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第五章材料的磁學(xué)性能第一頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日第一節(jié)基本磁學(xué)性能

自然界中有一類物質(zhì),如鐵、鎳和鈷,在一定的情況下能相互吸引,這種性質(zhì)稱它們具有磁性。使之具有磁性的過(guò)程稱為磁化。能夠被磁化的或能被磁性物質(zhì)吸引的物質(zhì)叫做磁性物質(zhì)或磁介質(zhì)。如果將兩個(gè)磁極靠近,在兩個(gè)磁極之間產(chǎn)生作用力——同性相斥和異性相吸。磁極之間的作用力是在磁極周圍空間傳遞的,這里存在著磁力作用的特殊物質(zhì),稱之為磁場(chǎng)。磁場(chǎng)和物體的萬(wàn)有引力場(chǎng),電荷的電場(chǎng)一樣,都具有一定的能量,磁場(chǎng)還具有本身的特性:a)磁場(chǎng)對(duì)載流導(dǎo)體或運(yùn)動(dòng)電荷表現(xiàn)作用力;b)載流導(dǎo)體在磁場(chǎng)中運(yùn)動(dòng)要做功?,F(xiàn)在物理研究表明,物質(zhì)的磁性也是電流產(chǎn)生的。第二頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

磁學(xué)基本量(1)磁感應(yīng)強(qiáng)度和磁導(dǎo)率

1820年,奧斯特發(fā)現(xiàn)電流能在周圍空間產(chǎn)生磁場(chǎng),一根通有I安培(A)直流電的無(wú)限長(zhǎng)直導(dǎo)線,在距導(dǎo)線軸線r米(m)處產(chǎn)生的磁場(chǎng)強(qiáng)度H(magneticfieldstrength)為:

(5-1)

在國(guó)際單位制中,的單位為安培/米(A/m)。第三頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日材料在磁場(chǎng)強(qiáng)度為H的外加磁場(chǎng)(直流、交變或脈沖磁場(chǎng))作用下,會(huì)在材料內(nèi)部產(chǎn)生一定磁通量密度,稱其為磁感應(yīng)強(qiáng)度B(magneticfluxdensity),即在強(qiáng)度為H的磁場(chǎng)被磁化后,物質(zhì)內(nèi)磁場(chǎng)強(qiáng)度的大小。單位為特斯拉(T)或韋伯/米2(Wb/m2)。B和H是既有大小、又有方向的向量,兩者關(guān)系為:

5-2

式中,為磁導(dǎo)率(magneticpermeability),是磁性材料最重要的物理量之一,反映了介質(zhì)的特性,表示材料在單位磁場(chǎng)強(qiáng)度的外加磁場(chǎng)作用下,材料內(nèi)部的磁通量密度。第四頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日在真空中

(5-3)

式中,為真空磁導(dǎo)率,=4×10-7享利/米(H/m)。(2)磁矩

磁矩(magneticmoment)是表示磁體本質(zhì)的一個(gè)物理量。任何一個(gè)封閉的電流都具有磁矩m。其方向與環(huán)形電流法線的方向一致,其大小為電流與封閉環(huán)形的面積的乘積IΔS(圖5-1)。在均勻磁場(chǎng)中,磁矩受到磁場(chǎng)作用的力矩JJ=m×B

(5-4)式中,J為矢量積,B為磁感應(yīng)強(qiáng)度,其單位為:第五頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日其中Wb(韋伯)是磁通量的單位。

圖5-1磁矩第六頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

為了求得磁矩在磁場(chǎng)中所受的力,對(duì)一維情況可以寫出:

(5-6)

所以,磁矩是表征磁性物體磁性大小的物理量。磁矩愈大,磁性愈強(qiáng),即物體在磁場(chǎng)中所受的力也大。磁矩只與物體本身有關(guān),與外磁場(chǎng)無(wú)關(guān)。磁矩的概念可用于說(shuō)明原子、分子等微觀世界產(chǎn)生磁性的原因。電子繞原子核運(yùn)動(dòng),產(chǎn)生電子軌道磁矩;電子本身自旋,產(chǎn)生電子自旋磁矩。以上兩種微觀磁矩是物質(zhì)具有磁性的根源。第七頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日(3)磁化強(qiáng)度

電場(chǎng)中的電介質(zhì)由于電極化而影響電場(chǎng),同樣,磁場(chǎng)中的磁介質(zhì)由于磁化也能影響磁場(chǎng)。設(shè)真空中

(5-7)

式中B0和H分別為磁感應(yīng)強(qiáng)度(Wb·m-2)和磁場(chǎng)強(qiáng)度(A·m-1),μ0為真空磁導(dǎo)率,H/m。在一外磁場(chǎng)H中放入一磁介質(zhì),磁介質(zhì)受外磁場(chǎng)作用,處于磁化狀態(tài),則磁介質(zhì)內(nèi)部的磁感強(qiáng)度B將發(fā)生變化

(5-8)式中μ為介質(zhì)的絕對(duì)磁導(dǎo)率,μ只與介質(zhì)有關(guān)。第八頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日(5-8)式還可以寫成如下形式

(5-9)

式中M稱為磁化強(qiáng)度(intensityofmagnetization),它表征物質(zhì)被磁化的程度。對(duì)于一般磁介質(zhì),無(wú)外加磁場(chǎng)時(shí),其內(nèi)部各磁矩的取向不一,宏觀無(wú)磁性。但在外磁場(chǎng)作用下,各磁矩有規(guī)則地取向,使磁介質(zhì)宏觀顯示磁性,這就叫磁化。磁化強(qiáng)度的物理意義是單位體積的磁矩。設(shè)體積元△V內(nèi)磁矩的矢量和為,則磁化強(qiáng)度M為:

(5-10)

式中m的單位為A·m2,V的單位為m3,因而磁化強(qiáng)度M的單位為A·m-1,即與H的單位一致。第九頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

磁介質(zhì)在外磁場(chǎng)中的磁化狀態(tài),主要由磁化強(qiáng)度M決定。M可正、可負(fù),由磁體內(nèi)磁矩矢量和的方向決定,因而磁化了的磁介質(zhì)內(nèi)部的磁感強(qiáng)度B可能大于,也可能小于磁介質(zhì)不存在真空中的磁感應(yīng)強(qiáng)度B0。

現(xiàn)在討論H與M的關(guān)系。由可得:

(5-11)定義為介質(zhì)的相對(duì)磁導(dǎo)率,則

(5-12)第十頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日如果定義為介質(zhì)的磁化率(magneticsusceptibility),則可得磁化強(qiáng)度與磁場(chǎng)強(qiáng)度的關(guān)系:

(5-13)

式中比例系數(shù)僅與磁介質(zhì)性質(zhì)有關(guān)。它反映材料磁化的能力,沒(méi)有單位,為一純數(shù)??烧⒖韶?fù),決定于材料的不同磁性類別,表5-1為一些常見材料在室溫時(shí)的磁化率表5-1常見材料在室溫時(shí)的磁化率材料名稱磁化率材料名稱磁化率氧化鋁-1.81×10-5鋅-1.56×10-5銅-0.96×10-5鋁2.07×10-5金-3.44×10-5鉻3.13×10-4水銀-2.85×10-5鈉8.48×10-6硅-0.41×10-5鈦1.81×10-4銀-2.38×10-5鋯1.09×10-4第十一頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

5.1.2

物質(zhì)的磁性分類根據(jù)物質(zhì)的磁化率,可以把物質(zhì)的磁性大致分為五類。按各類磁體磁化強(qiáng)度M與磁場(chǎng)強(qiáng)度H的關(guān)系,可做出其磁化曲線。圖5-2為它們的磁化曲線示意圖。(1)抗磁體

磁化率為甚小的負(fù)數(shù),大約在10-6數(shù)量級(jí)。它們?cè)诖艌?chǎng)中受微弱斥力。金屬中約有一半簡(jiǎn)單金屬是抗磁體。根據(jù)與溫度的關(guān)系,抗磁體又可分為:eq\o\ac(○,1)1“經(jīng)典”抗磁體,它的不隨溫度變化,如銅、銀、金、汞、鋅等。eq\o\ac(○,2)2反常抗磁體,它的隨溫度變化,且其大小是前者的10~100倍,如鉍、鎵、銻、錫、銦、銅-鋯合金中的相等。第十二頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

(2)順磁體

磁化率為正值,約為l0-3-10-6。它在磁場(chǎng)中受微弱吸力。又根據(jù)與溫度的關(guān)系可分為:eq\o\ac(○,1)1正常順磁體,其隨溫度變化符合∝1/T關(guān)系(T為溫度)。金屬鉑、鈀、奧氏體不銹鋼、稀土金屬等屬于此類。eq\o\ac(○,2)2與溫度無(wú)關(guān)的順磁體,例如鋰、鈉、鉀、銣等金屬。(3)鐵磁體

在較弱的磁場(chǎng)作用下,就能產(chǎn)生很大的磁化強(qiáng)度。是很大的正數(shù),且與外磁場(chǎng)呈非線性關(guān)系變化。具體金屬有鐵、鈷、鎳等。鐵磁體在溫度高于某臨界溫度后變成順磁體。此臨界溫度稱為居里溫度或居里點(diǎn),常用Tc表示。第十三頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日(4)亞鐵磁體這類磁體有些像鐵磁體,但值沒(méi)有鐵磁體那樣大。通常所說(shuō)的磁鐵礦(Fe3O4)、鐵氧體等屬于亞鐵磁體。(5)反鐵磁體

這類磁體的是小的正數(shù),在溫度低于某溫度時(shí),它的磁化率同磁場(chǎng)的取向有關(guān);高于這個(gè)溫度,其行為像順磁體。具體材料有α-Mn、鉻、氧化鎳、氧化錳等。第十四頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-2五類磁體的磁化曲線示意圖第十五頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)抗磁性和順磁性5.2.1

原子本征磁矩

眾所周知,任何物質(zhì)都是由原子組成的,而原子又是由帶正電荷的原子核(簡(jiǎn)稱核子)和帶負(fù)電荷的電子所構(gòu)成的。近代物理的理論和實(shí)驗(yàn)都證明了核子和電子的本身都在作著自旋運(yùn)動(dòng),而電子又沿著一定軌道繞核子做循軌運(yùn)動(dòng)。顯然,帶電粒子的這些運(yùn)動(dòng)必然要產(chǎn)生磁矩,如圖5-3所示。由于不同的原子具有不同的電子殼層結(jié)構(gòu),因而對(duì)外表現(xiàn)出不同的磁矩,所以當(dāng)這些原子組成不同的物質(zhì)時(shí)也要表明出不同的磁性來(lái)。必須指出的是,原子的磁性雖然是物質(zhì)磁性的基礎(chǔ),但卻不能完全決定凝聚態(tài)物質(zhì)的磁性,這是因原子間的相互作用(包括磁的和電的作用)對(duì)物質(zhì)磁性往往起著更重要的影響。這是我們下面將要討論的問(wèn)題。材料的宏觀磁性是組成材料的原子中電子的磁矩引起的,產(chǎn)生磁矩的原因有兩個(gè):第十六頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日(1)電子軌道磁矩電子繞原子核的軌道運(yùn)動(dòng),產(chǎn)生一個(gè)非常小的磁場(chǎng),形成一個(gè)沿旋轉(zhuǎn)軸方向的軌道磁矩。設(shè)r為電子運(yùn)動(dòng)軌道的半徑,L為電子運(yùn)動(dòng)的軌道角動(dòng)量,ω為電子繞核運(yùn)動(dòng)的角速度,電子的電量為e,質(zhì)量為m。根據(jù)磁矩等于電流與電流回路所包圍的面積的乘積的原理,電子軌道磁矩(electronicorbitalmagneticmoment)的大小為:

(5-14)

該磁矩的方向垂直于電子運(yùn)功軌跡平面,并符合右手螺旋定則。它在外磁場(chǎng)方向上的投影,即電子軌道磁矩在外磁場(chǎng)方向上的分量,滿足量子化條件

(5-15)第十七頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

式中,ml為電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的磁量子數(shù),下角z表示外磁場(chǎng)方向;μB為玻爾磁子(Bohrmagneton),是電子磁矩的最小單位,其值為

(5-16)式中,e,h和分別為電子電量、普朗克(Planck)常量和電子質(zhì)量。(2)自旋磁矩每個(gè)電子本身作自旋運(yùn)動(dòng),產(chǎn)生一個(gè)沿自旋軸方向的自旋磁矩(electronicspinmagneticmoment)。因此可以把原子中每個(gè)電子都看作一個(gè)小磁體,具有永久的軌道磁矩和自旋磁矩,如圖5-4所示。實(shí)驗(yàn)測(cè)定電子自旋磁矩在外磁場(chǎng)方向上的分量恰為一個(gè)玻爾磁子:

(5-17)第十八頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

其符號(hào)決定于電子自旋方向,一般取與外磁場(chǎng)方向z一致的為正,反之為負(fù)。因?yàn)樵雍吮入娮又?000多倍,運(yùn)動(dòng)速度僅為電子速度的幾千分之一,所以原子核的自旋磁矩僅為電子自旋磁矩的千分之幾,因而可以忽略不計(jì)。原子中電子的軌道磁矩和電子的自旋磁矩構(gòu)成了原子固有磁矩,也稱本征磁矩(intrinsicmagneticmoment)。如果原子中所有電子殼層都是填滿的,由于形成一個(gè)球形對(duì)稱的集體,則電子軌道磁矩和自旅磁矩各自相抵消,此時(shí)原子本征磁矩P=0。第十九頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-3環(huán)形電流產(chǎn)生磁矩第二十頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-4電子運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生磁矩

第二十一頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

原子是否具有磁矩,取決于其具體的電子殼層結(jié)構(gòu)。若有末被填滿的電子殼層,其電子的自旋磁矩未被完全抵消(方向相反的磁矩可互相抵消),則原子就具有永久磁矩。例如,鐵原子的電子層分布為以2s22p63s23p63d64s2參,除3d殼層外各層均被電子填滿(其自旋磁矩相互抵消)而根據(jù)洪德法則,3d殼層的電子應(yīng)盡可能填充不同的軌道,其自旋應(yīng)盡量在向一個(gè)平行方向上。因此,3d殼層的5個(gè)軌道中除了1個(gè)軌道填有2個(gè)自旋相反的電子外,其余4個(gè)軌道均只有1個(gè)電子,且這4個(gè)電子的自旋方向互相平行,使總的電子自旋磁矩為4。而諸如鋅的某些元素,具有各殼層都充滿電子的原子結(jié)構(gòu),其電子磁矩互相抵消,因此不顯磁性。在磁性材料內(nèi)部,B與H的關(guān)系較復(fù)雜,二者不一定平行,矢量表達(dá)式為

(5-18)第二十二頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日式中,是磁性材料內(nèi)的磁偶極矩被H磁化而貢獻(xiàn)的,而H只有在均勻且無(wú)限大的磁性材料中,才與無(wú)磁性材料時(shí)的外加磁場(chǎng)相同。一般磁性材料的磁化,不僅對(duì)磁感應(yīng)強(qiáng)度B有貢獻(xiàn),而且可能影響磁場(chǎng)強(qiáng)度H。如圖5-5(a)所示的閉合環(huán)形磁芯,其,式中H就等于外加磁場(chǎng)強(qiáng)度,而圖5-5(b)所示的缺口環(huán)形磁芯,由于在缺口處出現(xiàn)表面磁極,導(dǎo)致在磁芯中產(chǎn)生一個(gè)與磁化強(qiáng)度方向相反的磁場(chǎng),稱為退磁場(chǎng),以Hd表示,只有在均勻磁化時(shí),Hd才是均勻的,其數(shù)值正比于磁化強(qiáng)度M,而方向與M相反,因此,退磁場(chǎng)起著削弱磁化的作用,其表達(dá)式為:Hd=-NM

(5-19)式中,N為退磁因子(demagnetizingfactor),無(wú)量綱,與磁體的幾何形狀有關(guān)。第二十三頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日所以,缺口環(huán)形磁芯的磁感應(yīng)強(qiáng)度成為:

(5-20)對(duì)于長(zhǎng)而細(xì)的旋轉(zhuǎn)橢圓體,若磁化方向沿長(zhǎng)軸,則退磁因子N為:(5-21)

(a)

(b)

圖5-5閉合環(huán)形磁芯(a)和缺口環(huán)形磁芯(b)

第二十四頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日式中,為橢圓體的長(zhǎng)軸c與短軸a之比值,即k=c/a,(其中a=b<c)。對(duì)于扁旋轉(zhuǎn)橢圓體,若磁化方向平行于圓盤平面時(shí),其N為:

(5-22)式中,k為扁旋轉(zhuǎn)橢圓體的直徑與厚度之比值,即k=c/a,(其中a<b=c)。從而可以導(dǎo)出旋轉(zhuǎn)橢圓體在極限情形的退磁因子:球形體(a=b=c):N=1/3;細(xì)長(zhǎng)圓柱體(a=b<<c):Na=Nb=0,Nc=1/2;薄圓板(a=b>>c)Na=Nb=0,Nc=1。第二十五頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日5.2.2

抗磁性上面的原子磁性的討論表明,原子的磁矩取決于未填滿殼層電子的軌道磁矩和自旋磁矩。對(duì)于電子殼層已填滿的原子,雖然其軌道磁矩和自旋磁矩的總和為零,但這僅是在無(wú)外磁場(chǎng)的情況下,當(dāng)有外磁場(chǎng)作用時(shí),即使對(duì)于那種總磁矩為零的原子也會(huì)顯示出磁矩來(lái)。這是由于電子的循軌運(yùn)動(dòng)在外磁場(chǎng)的作用下產(chǎn)生了抗磁磁矩△P的緣故。

如圖5-6所示,取兩個(gè)軌道平面與磁場(chǎng)H方向垂直而循軌運(yùn)動(dòng)方向相反的電子為例來(lái)研究。當(dāng)無(wú)外磁場(chǎng)時(shí),電子循軌運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的軌道磁矩為:

(見式5-14),第二十六頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日電子受到的向心力為K=mrω2。當(dāng)加上外磁場(chǎng)后,電子必將又受到洛倫茲力的作用,從而產(chǎn)生一個(gè)附加力△K=Herω。由于洛倫茲力△K使向心力K或增(如圖5-5(a))或減(如圖5-5(b)),對(duì)(a)圖,向力增為K+△K=mr(ω+△ω)2,這是根據(jù)朗之萬(wàn)的意見,認(rèn)為m和r是不變的,故當(dāng)k增加時(shí),只能是ω變化,即增加一個(gè)△ω=eH/2m(解上式并略去△ω的二次項(xiàng)),稱為拉莫爾角頻率,電子的這種以△ω圍繞磁場(chǎng)所作的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng),稱為電子進(jìn)動(dòng)。從而由式(5-14)可得磁矩增量(附加磁矩)

(5-23)

式中的符號(hào)表示附加磁矩△P總是與外磁場(chǎng)H方向相反,這就是物質(zhì)產(chǎn)生抗磁性的原因。第二十七頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日顯然,物質(zhì)的抗磁性不是由電子的軌道磁矩和自旋磁矩本身所產(chǎn)生的,而是由外磁場(chǎng)作用下電子循軌運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的附加磁矩所造成的。由式(5-23)還可看出,△P與外磁場(chǎng)H成正比,這說(shuō)明抗磁磁化是可逆的。即當(dāng)外磁場(chǎng)去除后,抗磁磁矩即行消失。

圖5-6產(chǎn)生抗磁矩的示意圖(沿圓周箭頭指電流方向)第二十八頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日上面討論的僅是一個(gè)電子產(chǎn)生的抗磁磁矩△P,對(duì)于一個(gè)原子來(lái)說(shuō),常常有z個(gè)電子。這些電子又分布在不同的殼層上,它們有不同的軌道半徑r,且其軌道平面一般與外磁場(chǎng)方向不完全垂直,故一個(gè)原子的抗磁磁矩經(jīng)計(jì)算為:

(5-24)

對(duì)于每摩爾的抗磁磁矩應(yīng)為N△P,這里N=6.023×1023mol-1為阿伏加德羅常數(shù)故其抗磁磁化率χ為:

(5-25)但上式對(duì)金屬內(nèi)的自由電子不適用,因自由電子的無(wú)確定值。因此,式(5-25)僅表達(dá)了離子的抗磁性。

第二十九頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日既然抗磁性(diamagnetism)是電子的軌道運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的,而任何物質(zhì)又都存在這種運(yùn)動(dòng),故可以說(shuō)任何物質(zhì)在外磁場(chǎng)作用下都要產(chǎn)生抗磁性。但應(yīng)注意,這并不能說(shuō)任何物質(zhì)都是抗磁體,這是因?yàn)樵映水a(chǎn)生抗磁磁矩外,還有軌道磁矩和自族磁矩產(chǎn)生的順磁磁矩。在此情況下只有那些抗磁性大于順磁性(paramagnetism)的物質(zhì)才能稱為抗磁體??勾朋w的磁化率χ很小,約為-10-6,且與溫度、磁場(chǎng)強(qiáng)度等無(wú)關(guān)或變化極小。凡是電子殼層被填滿了的物質(zhì)都屬抗磁體,如惰性氣體、離子型固體、共價(jià)鍵的C、Si、Ge、S、P等通過(guò)共有電子而填滿了電子殼層,故也屬抗磁體。第三十頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日5.2.3

物質(zhì)的順磁性

順磁體的原子或離子是有磁矩的(稱為原子固有磁矩,它是電子的軌道磁矩和自旋磁矩的矢量和),其源于原子內(nèi)未填滿的電子殼層(如過(guò)渡元素的d層,稀土金屬的f層),或源于具有奇數(shù)個(gè)電子的原子。但無(wú)外磁場(chǎng)時(shí),由于熱振動(dòng)的影響,其原子磁矩的取向是無(wú)序的,故總磁矩為零,如圖5-7(a)示。當(dāng)有外磁場(chǎng)作用,則原子磁矩便排向外磁場(chǎng)的方向,總磁矩便大于零而表現(xiàn)為正向磁化,如圖5-7(b)示。但在常溫下,由于熱運(yùn)動(dòng)的影響,原子磁矩難以有序化排列,故順磁體的磁化十分困難,磁化率一般僅為10-6~10-3。第三十一頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日在常溫下,使順磁體達(dá)到飽和磁化程度所需的磁場(chǎng)約為8×108A·m-1,這在技術(shù)上是很難達(dá)到的。但若把溫度降低到接近絕對(duì)零度,則達(dá)到磁飽和就容易多了。例如GdS04,在lK時(shí),只需H=24×104A·m-1使可達(dá)磁飽和狀態(tài),如圖5-7(c)示??傊?,順磁體的磁化是磁場(chǎng)克服熱運(yùn)動(dòng)的干擾,使原子磁矩排向磁場(chǎng)方向的結(jié)果。圖5-7順磁物質(zhì)磁化過(guò)程示意圖第三十二頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日根據(jù)順磁磁化率與溫度的關(guān)系,可以把順磁體大致分為三類,即正常順磁體、磁化率與溫度無(wú)關(guān)的順磁體和存在反鐵磁體轉(zhuǎn)變的順磁體。(1)正常順磁體

O2、NO、Pd稀土金屬,F(xiàn)e、Co、Ni的鹽類,以及鐵磁金屬在居里點(diǎn)以上都屬正常的順磁體。其中有部分物質(zhì)能準(zhǔn)確地符合居里定律,它們的原子磁化率與溫度成反比.即

(5-26)

式中,C為居里常數(shù),它的值為,這里N為阿伏加德羅常數(shù),μB為波爾磁子.k為波爾茲曼常數(shù)。第三十三頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

但還有相當(dāng)多的固溶體順磁物質(zhì),特別是過(guò)渡族金屬元素是不符合居里定律的。它們的原子磁化率和溫度的關(guān)系需用居里-外斯定律(Curie-Weisslaw)來(lái)表達(dá),即

(5-27)

式中,C′為常數(shù);△對(duì)某種物質(zhì)而言也是常數(shù),但對(duì)不同物質(zhì)可有不同的符號(hào),對(duì)存在鐵磁轉(zhuǎn)變的物質(zhì),其△=-θc(表示居里溫度)。在θc以上的物質(zhì)屬順磁體,其χ大致服從居里-外斯定律,此時(shí)的M和H間保持著線性關(guān)系。(2)磁化率與溫度無(wú)關(guān)的順磁體

堿金屬Li、Na、K、Rb屬于此類,它們的χ=10-7~10-6,其順磁性是由價(jià)電子產(chǎn)生的,由量子力學(xué)可證明它們的χ與溫度無(wú)關(guān)。

第三十四頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日(3)存在反鐵磁體轉(zhuǎn)變的順磁體過(guò)渡族金屬及其合金或它們的化合物屬于這類順磁體。它們都有一定的轉(zhuǎn)變溫度,稱為反鐵磁居里點(diǎn)或尼爾點(diǎn),以TN表示。當(dāng)溫度高于TN時(shí),它們和正常順磁體一樣服從居里-外斯定律,且△>0;當(dāng)溫度低于TN時(shí),它們的χ隨T下降,當(dāng)T→0K時(shí),χ→常數(shù);在TN處χ有一極大值,MnO、MnS、NiCr、CrS-Cr2S、Cr2O3、FeS2、FeS等都屬這類。圖5-8中表示了單純順磁性圖(a)、存在鐵磁性圖(b)和存在反鐵磁性轉(zhuǎn)變圖(c)的順磁體的χ-T關(guān)系曲線。由圖可看出,圖(b)中T<θc時(shí)物質(zhì)屬鐵磁體,而圖(c)中T<TN時(shí)物質(zhì)屬反鐵磁體。第三十五頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-8順磁體的χ-T關(guān)系曲線示意圖第三十六頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日5.2.4

金屬的抗磁性與順磁性

我們知道,金屬是由點(diǎn)陣離子和自由電子構(gòu)成的,故金屬的磁性要考慮到點(diǎn)陣結(jié)點(diǎn)上正離子的抗磁性和順磁性,自由電子的抗磁性與順磁性。如前所述,正離子的抗磁性源于其電子的軌道運(yùn)動(dòng),正離子的順磁性源于原子的固有磁矩。而自由電子的磁性可簡(jiǎn)述如下:其順磁性源于電子的自旋磁矩,在外磁場(chǎng)作用下,自由電子的自旋磁矩轉(zhuǎn)到了外磁場(chǎng)方向;自由電子的抗磁性源于共在外磁場(chǎng)中受洛侖茲力而作的圓周運(yùn)動(dòng),這種圓周運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的磁矩同外磁場(chǎng)反向。這四種磁性可能單獨(dú)存在,也可能共同存在,要綜合考慮哪個(gè)因素的影響最大,從而確定其磁性的性質(zhì)。第三十七頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

非金屬中除氧和石墨外,都是抗磁性(它們的與惰性氣體相近)的。如Si、S、P以及許多有機(jī)化合物,它們基本上是以共價(jià)鍵結(jié)合的,由于共價(jià)電子對(duì)的磁矩互相抵消,因而它們?nèi)砍蔀榭勾朋w。在元素周期表中,接近非金屬的一些金屬元素,如Sb、Bi、Ga、灰Sn等,它們的自由電子在原子價(jià)增加時(shí)逐步向共價(jià)結(jié)合過(guò)渡,故表現(xiàn)出異常的抗磁性。在Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg等金屬中,由于它們的離子所產(chǎn)生的抗磁性大于自由電子的順磁性,因而它們屬抗磁體。所有的堿金屬和除Be以外的堿土金屬都是順磁體。雖然這兩族金屬元素在離子狀態(tài)時(shí)有與惰性氣體相似的電子結(jié)構(gòu),似應(yīng)成為抗磁體,但是由于自由電子產(chǎn)生的順磁性占據(jù)了主導(dǎo)地位,故仍表現(xiàn)為順磁性。

第三十八頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

稀土金屬的順磁性較強(qiáng),磁化率較大且遵從居里-外斯定律。這是因?yàn)樗鼈兊?f或5d電子殼層未填滿,存在未抵消的自旋磁矩所造成的。關(guān)于過(guò)渡族金屬,在高溫基本都屬于順磁體,但其中有些存在鐵磁轉(zhuǎn)變(如Fe、Co、Ni),有些則存在反鐵磁轉(zhuǎn)變(如Cr)。這類金屬的順磁性主要是由于它們的3d-5d電子殼層未填滿,d-和f-態(tài)電子未抵消的自旋磁矩形成了晶體離子的固有磁矩,從而產(chǎn)生了強(qiáng)烈的順磁性。第三十九頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日5.2.5

影響金屬抗、順磁性的因素

溫度和磁場(chǎng)強(qiáng)度對(duì)抗磁性的影響甚微,但當(dāng)金屬熔化凝固、范性形變、晶粒細(xì)化和同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變時(shí),電子軌道的變化和原子密度的變化,將使抗磁磁化率發(fā)生變化。

熔化時(shí)抗磁體的磁化率值一般都減小,鉈熔化時(shí)降低10%。鉍降低1/12.5。但鍺、金、銀不同,它們的磁化率值在熔化時(shí)是增高的。

范性形變可使銅和鋅的抗磁性減弱,經(jīng)高度加工硬化后的銅可由抗磁性變?yōu)轫槾判?,而退火則可使銅的抗磁性恢復(fù)。

第四十頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

晶粒細(xì)化可使鉍、銻、硒、碲的抗磁性減弱,在晶粒高度細(xì)化時(shí)可由抗磁性變?yōu)轫槾判?。顯然,熔化、加工硬化和晶粒細(xì)化等因素都是使金屬晶體趨于非晶化,因此其影響效果也類似。而且都是因變化時(shí)原子間距增大、密度減小所致。

同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變時(shí),白錫→灰錫是由順磁性變?yōu)榭勾判?;錳的同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變,無(wú)論是α→β,還是β→γ會(huì)使順磁磁化率增大。前者是因轉(zhuǎn)變時(shí)原子間距增大,自由電子減少,故金屬性減弱,順磁性減弱。而后者則與其恰恰相反必α-Fe在A2點(diǎn)(678℃)以上變?yōu)轫槾艩顟B(tài),在9l0℃和1401℃發(fā)生同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變時(shí)順磁磁化率發(fā)生突變,如圖5-9示。由圖可見,γ-Fe的χ比。α-Fe和δ-Fe都低,且?guī)缀跖c溫度無(wú)關(guān),而α-Fe和δ-Fe的χ隨T升高而急劇下降,這乃是強(qiáng)順磁質(zhì)的一般特性。有趣的是α-Fe和δ-Fe的χ曲線互為延長(zhǎng)線,這說(shuō)明了它們點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)的一致性,其物理性能的變化規(guī)律往往相同。第四十一頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

圖5-9鐵在A2點(diǎn)以上的順磁磁化率第四十二頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-10Cu-Pd、Ag-Pd固溶體的磁化率第四十三頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

合金的相結(jié)構(gòu)及組織對(duì)磁性的影響比較復(fù)雜。當(dāng)?shù)痛呕实慕饘?,如Cu、Ag、Mg、A1等形成固溶體時(shí),其磁化率與成分呈平滑的曲線關(guān)系.這說(shuō)明形成固溶體時(shí)原子之間的結(jié)合鍵發(fā)生了變化。如果在抗磁性金屬Cu、Ag、Au中溶入過(guò)渡族的強(qiáng)順磁性的元素,如Pd,則將會(huì)使其磁性發(fā)生復(fù)雜變化,如圖5-10示。雖然Pd為強(qiáng)順磁金屬,但在含Pd量小于30%時(shí),卻使合金的抗磁性增強(qiáng)(有人認(rèn)為這是由于合金的自由電子填充了d電子殼層而使Pd沒(méi)有離子化造成的),只有當(dāng)含量Pd相當(dāng)高的時(shí)候磁化率才變?yōu)檎担⑶液芸焐仙絇d所持有的高順磁值。與Pd同族的元素Ni和Pt溶入Cu中,也會(huì)使磁化率降低,但仍保持著微弱的順磁性。而Cr、Mn與Pd卻大不相同,它們?nèi)苋隒u中將使固溶體的磁化率急劇增加,甚至比它們處于純金屬狀態(tài)時(shí)的順磁性還強(qiáng),如圖5-11所示。第四十四頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

圖5-11Mn、Cr、Ni和Pd在Cu和Au中固溶體的磁化率第四十五頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日如果在抗磁性金屬中加入Fe、Co、Ni等鐵磁性金屬,則可使合金的χ劇增,甚至在低濃度時(shí)就能成為順磁性的。研究合金化對(duì)金屬磁性的影響,不但對(duì)了解固溶體中結(jié)合鍵的變化有重要意義,而且對(duì)某些要求弱磁性的儀器儀表有現(xiàn)實(shí)意義。

當(dāng)固溶體產(chǎn)生有序化時(shí).其原子間結(jié)合力要發(fā)生變化,從而引起原于間距變化和磁性的變化。在形成CuAu有序合金時(shí)抗磁性減弱,但形成Au、Cu3Pd等合金時(shí)抗磁性卻增強(qiáng)。金屬形成中間相與化合物時(shí)的特征是在磁化率與成分的關(guān)系曲線上將出現(xiàn)極大或極小值,如圖5-12示。圖中曲線表明,在Cu-Zn合金中γ相有很高的抗磁磁化率,這是因?yàn)棣孟郈u5Zn8小的原子是中性的(可能是γ相中電子的順磁性不存在或小于抗磁性)。化合物的抗磁性在液態(tài)時(shí)比固態(tài)時(shí)為弱,這時(shí)由于熔化時(shí)化合物部分分解而使金屬鍵得到了加強(qiáng)的緣故。

第四十六頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-12Cu-Zn合金的磁化率第四十七頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日第三節(jié)鐵磁性和反鐵磁性

5.3.1

鐵磁質(zhì)的自發(fā)磁化鐵磁現(xiàn)象雖然發(fā)現(xiàn)很早,然而這些現(xiàn)象的本質(zhì)原因和規(guī)律,還是在上世紀(jì)初才開始認(rèn)識(shí)的。1907年法國(guó)科學(xué)家外斯系統(tǒng)地提出了鐵磁性假說(shuō),其主要內(nèi)容有:鐵磁物質(zhì)內(nèi)部存在很強(qiáng)的“分子場(chǎng)”,在“分子場(chǎng)”的作用下,原子磁矩趨于同向平行排列,即自發(fā)磁化至飽和,稱為自發(fā)磁化;鐵磁體自發(fā)磁化分成若干個(gè)小區(qū)域(這種自發(fā)磁化至飽和的小區(qū)域稱為磁疇),由于各個(gè)區(qū)域(磁疇)的磁化方向各不相同,其磁性彼此相互抵消,所以大塊鐵磁體對(duì)外不顯示磁性。外斯的假說(shuō)取得了很大成功,實(shí)驗(yàn)證明了它的正確性,并在此基礎(chǔ)上發(fā)展了現(xiàn)代的鐵磁性理論。在分子場(chǎng)假說(shuō)的基礎(chǔ)上,發(fā)展了自發(fā)磁化(spontaneousmagnetization)理論,解釋了鐵磁性的本質(zhì);在磁疇假說(shuō)的基礎(chǔ)上發(fā)展了技術(shù)磁化理論,解釋了鐵磁體在磁場(chǎng)中的行為。第四十八頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日鐵磁性材料的磁性是自發(fā)產(chǎn)生的。所謂磁化過(guò)程(又稱感磁或充磁)只不過(guò)是把物質(zhì)本身的磁性顯示出來(lái),而不是由外界向物質(zhì)提供磁性的過(guò)程。實(shí)驗(yàn)證明,鐵磁質(zhì)自發(fā)磁化的根源是原子(正離子)磁矩,而且在原子磁矩中起主要作用的是電子自旋磁矩。與原子順磁性一樣,在原子的電子殼層中存在沒(méi)有被電子填滿的狀態(tài)是產(chǎn)生鐵磁性的必要條件。例如鐵的3d狀態(tài)有四個(gè)空位,鈷的3d狀態(tài)有三個(gè)空位,鎳的3d態(tài)有二個(gè)空位。如果使充填的電子自旋磁矩按同向排列起來(lái),將會(huì)得到較大磁矩,理論上鐵有4μB,鈷有3μB,鎳有2μB??墒菍?duì)另一些過(guò)渡族元素,如錳在3d態(tài)上有五個(gè)空位,若同向排列,則它們自旋磁矩的應(yīng)是5μB,但它并不是鐵磁性元素。第四十九頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日因此,在原子中存在沒(méi)有被電子填滿的狀態(tài)(d或f態(tài))是產(chǎn)生鐵磁性的必要條件,但不是充分條件。故產(chǎn)生鐵磁性不僅僅在于元素的原子磁矩是否高,而且還要考慮形成晶體時(shí),原子之間相互鍵合的作用是否對(duì)形成鐵磁性有利。這是形成鐵磁性的第二個(gè)條件。根據(jù)鍵合理論可知,原子相互接近形成分子時(shí),電子云要相互重疊,電子要相互交換。對(duì)于過(guò)渡族金屬,原子的3d的狀態(tài)與s態(tài)能量相差不大,因此它們的電子云也將重疊,引起s、d狀態(tài)電子的再分配。這種交換便產(chǎn)生一種交換能Eex(與交換積分有關(guān)),此交換能有可能使相鄰原子內(nèi)d層未抵消的自旋磁矩同向排列起來(lái)。量子力學(xué)計(jì)算表明,當(dāng)磁性物質(zhì)內(nèi)部相鄰原子的電子交換積分為正時(shí)(A>0),相鄰原子磁矩將同向平行排列,從而實(shí)現(xiàn)自發(fā)磁化。這就是鐵磁性產(chǎn)生的原因。

第五十頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日這種相鄰原子的電子交換效應(yīng),其本質(zhì)仍是靜電力迫使電子自旋磁矩平行排列,作用的效果好像強(qiáng)磁場(chǎng)一樣。外斯分子場(chǎng)就是這樣得名的。理論計(jì)算證明,交換積分A不僅與電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的波函數(shù)有關(guān),而且強(qiáng)烈地依賴子原子核之間的距離Rab(點(diǎn)陣常數(shù)),如圖5-13所示。由圖可見,只有當(dāng)原子核之間的距離Rab與參加交換作用的電子距核的距離(電子殼層半徑)r之比大于3,交換積分才有可能為正。鐵、鈷、鎳以及某些稀土元素滿足自發(fā)磁化的條件。鉻、錳的A是負(fù)值,不是鐵磁性金屬,但通過(guò)合金化作用,改變其點(diǎn)陣常數(shù),使得Rab/r之比大于3,便可得到鐵磁性合金。綜上所述,鐵磁性產(chǎn)生的條件:①原子內(nèi)部要有末填滿的電子殼層;②及Rab/r之比大于3使交換積分A為正。前者指的是原子本征磁矩不為零;后者指的是要有一定的晶體結(jié)構(gòu)。第五十一頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日Rab-原子間距

r-未填滿的電子層半徑圖5-13交換積分A與a/r的關(guān)系第五十二頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日根據(jù)自發(fā)磁化的過(guò)程和理論,可以解釋許多鐵磁特性。例如溫度對(duì)鐵磁性的影響。當(dāng)溫度升高時(shí),原子間距加大,降低了交換作用,同時(shí)熱運(yùn)動(dòng)不斷破壞原子磁矩的規(guī)則取向,故自發(fā)磁化強(qiáng)度Ms下降。直到溫度高于居里點(diǎn),以致完全破壞了原子磁矩的規(guī)則取向,自發(fā)磁矩就不存在了,材料由鐵磁性變?yōu)轫槾判?。同樣,可以解釋磁晶各向異性、磁致伸縮等。第五十三頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日5.3.2

反鐵磁性和亞鐵磁性前面討論使我們知道,鄰近原子的交換積分A>0時(shí),原子磁矩取同向平行排列時(shí)能量最低,自發(fā)磁化強(qiáng)度Ms≠0.從而具有鐵磁性。如果交換積分A<0時(shí),則原子磁矩取反向平行排列能量最低。如果相鄰原子磁矩相等,由于原子磁矩反平行排列,原子磁矩相互抵消,自發(fā)磁化強(qiáng)度等于零。這樣一種特性稱為反鐵磁性(antiferromagnetism)。研究發(fā)現(xiàn),純金屬α-Mn、Cr等是屬于反鐵磁性。還有許多金屬氧化物如MnO、Cr2O3、

CuO、NiO等也屬于反鐵磁性。這類物質(zhì)無(wú)論在什么溫度下其宏觀特性不是順磁性的,χ相當(dāng)于通常強(qiáng)順磁性物質(zhì)磁化率的數(shù)量級(jí)。溫度很高時(shí),χ很小,溫度逐漸降低,χ逐漸增大,降至某一溫度,χ升至最大值;再降低溫度,χ又減小。第五十四頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日當(dāng)溫度趨于0K時(shí),χ值,見圖5-14(b)。χ最大時(shí)的溫度點(diǎn)稱為尼爾點(diǎn),用TN表示。在溫度大于TN以上時(shí),χ服從居里-外斯定理,即。

尼爾點(diǎn)是反鐵磁性轉(zhuǎn)變?yōu)轫槾判缘臏囟?有時(shí)也稱為反鐵磁物質(zhì)的居里點(diǎn)Tc)。在尼爾點(diǎn)附近普遍存在熱膨脹、電阻、比熱、彈性等反?,F(xiàn)象,由于這些反常現(xiàn)象,使反鐵磁物質(zhì)可能成為有實(shí)用意義的材料。例如近幾年來(lái)正在研究具有反鐵磁性的Fe-Mn合金作為恒彈性材料。

亞鐵磁性物質(zhì)由磁矩大小不同的兩種離子(或原子)組成,相同磁性的離子磁矩同向平行排列,而不同磁性的離子磁矩是反向平行排列。由于兩種離子的磁矩不相等,反向平行的磁矩就不能恰好抵消,二者之差表現(xiàn)為宏觀磁矩,這就是亞鐵磁性(ferrimagnetism)。第五十五頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

具有亞鐵磁性的物質(zhì)絕大部分是金屬的氧化物,是非金屬磁性材料,一般稱為鐵氧體(又稱磁性瓷及鐵淦氧)。按其導(dǎo)電性而論屬于半導(dǎo)體,但常作為磁介質(zhì)而被利用。它不易導(dǎo)電,其高電阻率的特點(diǎn)使它可以應(yīng)用于高頻磁化過(guò)程。亞鐵磁性的χ-T關(guān)系如圖5-14(c)所示。圖中還示出鐵磁性、反鐵磁性、亞鐵磁性原子(離子)磁矩的有序排列。第五十六頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日鐵磁性

反鐵磁性

亞鐵磁性圖5-14

三種磁化狀態(tài)示意圖第五十七頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日5.3.3

磁疇

鐵磁性(ferromagnetism)材料所以能使磁化強(qiáng)度顯著增大(即使在很弱的外磁場(chǎng)作用下,也能顯示出強(qiáng)弱性),這是由于物質(zhì)內(nèi)部存在著自發(fā)磁化的小區(qū)域——磁疇(magneticdomain)的緣故。由于原子磁矩間的相互作用,晶體中相鄰原子的磁偶極子會(huì)在一個(gè)較小的區(qū)域內(nèi)排成一致的方向,導(dǎo)致形成一個(gè)較大的凈磁矩。但是對(duì)未經(jīng)外磁場(chǎng)磁化的(或處于退磁狀態(tài)的)鐵磁體,它們?cè)诤暧^上并不顯示磁性,這說(shuō)明物質(zhì)內(nèi)部各部分的自發(fā)磁化強(qiáng)度的取向是雜亂無(wú)章的(圖5-15(a))。因而物質(zhì)的磁疇決不會(huì)是單疇,而是由許多小磁疇組成的。在未受到磁場(chǎng)作用時(shí),磁疇方向是無(wú)規(guī)則的,因而在整體上凈磁化強(qiáng)度為零。如給磁性材料加外磁場(chǎng),例如將鐵磁材料放在一個(gè)載流線圈中,在電流的外磁場(chǎng)作用下,材料中的磁疇順著磁場(chǎng)方向轉(zhuǎn)動(dòng),加強(qiáng)了材料內(nèi)的磁場(chǎng)。隨著外磁場(chǎng)加強(qiáng),轉(zhuǎn)到外磁場(chǎng)方向的磁疇就越來(lái)越多,與外磁場(chǎng)同相的磁感應(yīng)強(qiáng)度越強(qiáng)(圖5-15(b)),這就說(shuō)明材料被磁化了。第五十八頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-15鐵磁物質(zhì)的未磁化(a)和被磁化(b)時(shí)的磁疇排列第五十九頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日大量實(shí)驗(yàn)表明,磁疇結(jié)構(gòu)的形成是由于這種磁體為了保持自發(fā)磁化的穩(wěn)定性,必須使強(qiáng)磁體的能量達(dá)最低值,因而就分裂成無(wú)數(shù)微小的磁疇。每個(gè)磁疇大約為10-9cm3。由圖5-16可以看出,磁疇結(jié)構(gòu)總是要保證體系的能量最小,各個(gè)磁疇之間彼此取向不同,首尾相接,形成閉合的磁路,使磁體在空氣中的自由靜磁能下降為0,對(duì)外不顯現(xiàn)磁性。磁疇之間被疇壁(domainwall)隔開。疇壁實(shí)質(zhì)是相鄰磁疇間的過(guò)渡層。為了降低交換能,在這個(gè)過(guò)渡層中,磁矩不是突然改變方向,而是逐漸地改變,因此過(guò)渡層(磁疇壁)有一定厚度。疇壁的厚度取決于交換能和磁結(jié)晶各向異性能平衡的結(jié)果,一般為10-5cm3。鐵磁體在外磁場(chǎng)中的磁化過(guò)程主要為疇壁的移動(dòng)和磁疇內(nèi)磁矩的轉(zhuǎn)向。這就使得鐵磁體只需在很弱的外磁場(chǎng)中就能得到較大的磁化強(qiáng)度。第六十頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-16閉合磁疇示意圖第六十一頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日5.3.4

磁化曲線和磁滯回線磁性材料的磁化曲線(magnetizationcurve)和磁滯回線(magnetichystereticloop)是材料在外加磁場(chǎng)時(shí)表現(xiàn)出來(lái)的宏觀磁特性。鐵磁體具有很高的χ(或μ),即使在微弱的H下也可以引起激烈的磁化并達(dá)飽和。(1)磁化曲線對(duì)于鐵磁性材料,磁感應(yīng)強(qiáng)度B和磁場(chǎng)強(qiáng)度H不成正比,因?yàn)椴牧系拇呕^(guò)程與磁疇磁矩改變方向有關(guān)。在H=0時(shí),磁疇取向是無(wú)規(guī)則的,到磁感應(yīng)強(qiáng)度飽和時(shí)(B=BS)再增大H也不能使B增加,因?yàn)樾纬傻膯我淮女牭姆较蛞雅cH一致了。第六十二頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

以軟鋼的磁化過(guò)程為例,如圖5-17所示。若起始狀態(tài)為完全退磁(H=0時(shí)M=0)態(tài),則隨H增大,M開始緩慢增加,當(dāng)H達(dá)到0.6×103A·m-1時(shí)M開始急劇上升,在(1.2~2.4)×103A·m-1的H間隔內(nèi)M從0.8×104A·m-1增大到12×104A·m-1。以后繼續(xù)增大H,M增加越來(lái)越慢,在H約為32×l03A·m-1時(shí),M的增加已停止,即達(dá)到技術(shù)飽和磁化強(qiáng)度。所有從退磁狀態(tài)開始的鐵磁物質(zhì)的基本磁化曲線都有如圖5-17的形式。它們之間的差別僅在于開始階段的區(qū)間大小、Ms的大小以及上升陡度的大小,如圖5-18所示。這種從退磁狀態(tài)直到飽和之前的磁化過(guò)程稱為技術(shù)磁化。第六十三頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-17軟鋼的磁化曲線第六十四頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-18一些工業(yè)材料的基本磁化曲線第六十五頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日若把磁化曲線畫成B-H的關(guān)系,則從曲線上各點(diǎn)與坐標(biāo)原點(diǎn)連線的斜率即是各點(diǎn)的磁導(dǎo)率μ,因此可建立μ-H曲線,由此可近似確定其磁導(dǎo)率μ=B/H。因B與H非線性,故鐵磁材料的μ不是常數(shù),而是隨H而變化,如圖5-19所示。在實(shí)際應(yīng)用中,常使用相對(duì)磁導(dǎo)率μr=μ/μ0。μ0為真空中的磁導(dǎo)率,鐵磁材料的相對(duì)磁導(dǎo)率可高達(dá)數(shù)千乃至數(shù)萬(wàn),這一特點(diǎn)是它用途廣泛的主要原因之一。

當(dāng)H=0時(shí),,μi稱為起始磁導(dǎo)率(initialpermeability)。對(duì)那些工作在弱磁場(chǎng)下的軟磁材料,如信號(hào)變壓器、電感器的鐵心等,希望具有較大的μi,這樣可在較小的H下產(chǎn)生較大的B,在弱磁場(chǎng)區(qū)μ-H曲線存在的極大值μm稱為最大磁導(dǎo)率。對(duì)在強(qiáng)磁場(chǎng)下工作的軟磁材料,如電力變壓器、功率變壓器等.則要求有較大的μm。第六十六頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-19B,μ與H關(guān)系曲線第六十七頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-20表示磁疇壁的移動(dòng)和磁疇的磁化矢量的轉(zhuǎn)向及其在磁化曲線上起作用的范圍??梢钥闯?,當(dāng)無(wú)外施磁場(chǎng),即樣品在退磁狀態(tài)時(shí),具有不同磁化方向的磁疇的磁矩大體可以互相抵消,樣品對(duì)外不顯磁性。在外施磁場(chǎng)強(qiáng)度不太大的情況下,疇壁發(fā)生移動(dòng),使與外磁場(chǎng)方向一致的磁疇范圍擴(kuò)大,其他方向的相應(yīng)縮小。這種效應(yīng)不能進(jìn)行到底,當(dāng)外施磁場(chǎng)強(qiáng)度繼續(xù)增至比較大時(shí),與外磁場(chǎng)方向不一致的磁疇的磁化矢量會(huì)按外場(chǎng)方向轉(zhuǎn)動(dòng)。這樣在每一個(gè)磁疇中,磁矩都向外磁場(chǎng)H方向排列,處于飽和狀態(tài),此時(shí)飽和磁感強(qiáng)度用Bm表示,飽和磁化強(qiáng)度用Ms表示,對(duì)應(yīng)的外磁場(chǎng)為Hs。此后,H再增加,B增加極其緩慢,與順磁物質(zhì)磁化過(guò)程相似。其后,磁化強(qiáng)度的微小提高主要是由于外磁場(chǎng)克服了部分熱騷動(dòng)能量,使磁疇內(nèi)部各電子自旋方向逐漸都和外磁場(chǎng)方向一致造成的。第六十八頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-20磁化曲線分布示意圖磁化過(guò)程(a)磁疇擴(kuò)大(b)磁化矢量轉(zhuǎn)向(c)第六十九頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日(2)磁滯回線

當(dāng)鐵磁物質(zhì)中不存在磁化場(chǎng)時(shí),H和B均為零,即圖5-21中B~H曲線的坐標(biāo)原點(diǎn)O。隨著磁化場(chǎng)H的增加,B也隨之增加,但兩者之間不是線性關(guān)系。當(dāng)H增加到一定值時(shí),B不再增加(或增加十分緩慢),這說(shuō)明該物質(zhì)的磁化已達(dá)到飽和狀態(tài)。Hs和Bs分別為飽和時(shí)的磁場(chǎng)強(qiáng)度和磁感應(yīng)強(qiáng)度。如果再使H逐漸退到零,則與此同時(shí)B也逐漸減少。然而H和B對(duì)應(yīng)的曲線軌跡并不沿原曲線軌跡ao返回,而是沿另一曲線ab下降到Br,這說(shuō)明當(dāng)H下降為零時(shí),鐵磁物質(zhì)中仍保留一定的磁性,這種現(xiàn)象稱為磁滯(hysteresis),Br稱為剩磁,成為永久磁鐵。只有加反向磁場(chǎng),再逐漸增加其強(qiáng)度,直到H=﹣Hc,使相反方向的磁疇形成并長(zhǎng)大,磁疇重新回到無(wú)規(guī)則狀態(tài),B才回到零。這說(shuō)明要消除剩磁,必須施加反向磁場(chǎng)Hc,Hc稱為矯頑力。它的大小反映鐵磁材料保持剩磁狀態(tài)的能力。圖5-21表明,當(dāng)磁場(chǎng)按HS→0→﹣Hc→﹣Hs→0→Hc→Hs次序變化時(shí),B所經(jīng)歷的相應(yīng)變化為Bs→Br→0→﹣Bs→﹣Br→0→Bs。于是得到一條閉合的B~H曲線,稱為磁滯回線。第七十頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-21磁滯回線第七十一頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日所以,當(dāng)鐵磁材料處于交變磁場(chǎng)中時(shí)(如變壓器中的鐵心),它將沿磁滯回線反復(fù)被磁化→去磁→反向磁化→反向去磁。在此過(guò)程中要消耗額外的能量,并以熱的形式從鐵磁材料中釋放,這種損耗稱為磁滯損耗(hystereticlosses)。磁滯回線表示鐵磁材料的一個(gè)基本特征。它的形狀、大小,均有一定的實(shí)用意義??梢宰C明,磁滯損耗與磁滯回線所圍面積成正比。由圖5-21磁滯回線上可確定的特征參數(shù)為:

a)飽和磁感應(yīng)強(qiáng)度Bs(saturationmagneticfluxdensity)

是在指定溫度(25℃或100℃)下,用足夠大的磁場(chǎng)強(qiáng)度磁化物質(zhì)時(shí),磁化曲線達(dá)到接近水平時(shí),不再隨外磁場(chǎng)增大而明顯增大(對(duì)于高磁導(dǎo)率的軟磁材料,在μr=100處)對(duì)應(yīng)的B值。第七十二頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日

b)剩余磁感應(yīng)強(qiáng)度Br(remanence)鐵磁物質(zhì)磁化到飽和后,又將磁場(chǎng)強(qiáng)度下降到零時(shí),鐵磁物質(zhì)中殘留的磁感應(yīng)強(qiáng)度,即為Br。成為剩余磁感應(yīng)強(qiáng)度,簡(jiǎn)稱剩磁。

c)矯頑力Hc(coercivity)鐵磁物質(zhì)磁化到飽和后,由于磁滯現(xiàn)象,要使磁介質(zhì)中B為零,須有一定的反向磁場(chǎng)強(qiáng)度-H,該磁場(chǎng)場(chǎng)強(qiáng)度稱為矯頑力Hc。第七十三頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日需要指出的是,μ、Mr和Hc都是對(duì)材料組織敏感的磁參數(shù),它們不但決定于材料的組成(化學(xué)組成和相組成),而且還受顯微組織的粗細(xì)、形態(tài)和分布等因素的強(qiáng)烈影響,即與材料的制造工藝密切相關(guān),是材料磁滯現(xiàn)象的表征。不同的磁性材料具有不同的磁滯回線,從而使它們的應(yīng)用范圍也不同。具有小Hc值、高μ的瘦長(zhǎng)形磁滯回線的材料,適宜作軟磁材料。而具有大的Mr和Hc、低μ的短粗形磁滯回線的材料適宜作硬磁(永磁)材料。而Mr/Ms從接近于1的矩形磁滯回線的材料,即矩磁材料則可作為磁記錄材料??傊?,通過(guò)材料種類和工藝過(guò)程的選擇可以得到性能各異、品種繁多的磁性材料。

就靜態(tài)磁性來(lái)說(shuō),一般金屬磁性材料要達(dá)到Hc>8×l04A·m-1是相當(dāng)困難的,但鐵氧體卻可得到很高的Hc例如,鋇鐵氧體可得到Hc=11.5×l04A·m-1;而鐵氧體的Ms較低,而金屬磁性材料的Ms都較高。圖5-22示出了鐵氧體與金屬磁性材料磁滯回線的比較。第七十四頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日?qǐng)D5-22鐵氧體與金屬磁性材料磁滯回線的比較第七十五頁(yè),共八十六頁(yè),2022年,8月28日第四節(jié)磁性材料的動(dòng)態(tài)特

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