分析化學06 絡合平衡和絡合滴定法課件

第6章絡合平衡和絡合滴定法6.1常用絡合物6.2絡合平衡常數(shù)6.3副反應系數(shù)及條件穩(wěn)定常數(shù)6.4絡合滴定基本原理6.5絡合滴定條件6.6絡合滴定的方式和應用6.1常用絡合物以絡合反應和絡合平衡為基礎的滴定分析方法簡單絡合劑:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3絡合物螯合劑:乙二胺，EDTA等乙二胺-Cu2+EDTA乙二胺四乙酸(H4Y)：：：：····EDTA一般特性(1)多元酸，可用H4Y表示;(2)在水中的溶解度很小(22℃,0.02g/100mL水)，也難溶于酸和一般的有機溶劑，但易溶于氨溶液和苛性堿溶液中，生成相應的鹽;(3)常用其二鈉鹽Na2H2Y·2H2O,(22℃,11.1g/100mL水),飽和水溶液的濃度約為0.3mol·L-1，pH約為4.5。EDTAH6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-＝H++H2Y2-H2Y2-＝H++HY3-HY3-＝H++Y4-Ka1==10-0.90

[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60

[H+][H4Y][H5Y]Ka3==10-2.00

[H+][H3Y][H4Y]Ka6==10-10.26

[H+][Y][HY]Ka5==10-6.16

[H+][HY][H2Y]Ka4==10-2.67

[H+][H2Y][H3Y]M-EDTA螯合物的立體構型EDTA通常與金屬離子形成1:1的螯合物多個五元環(huán)某些金屬離子與EDTA的形成常數(shù)Hg2+

21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7

Na+1.7lgKlgKlgKlgK逐級穩(wěn)定常數(shù)

Ki●●●●●●●●●K

表示相鄰絡合物之間的關系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累積穩(wěn)定常數(shù)

表示絡合物與配體之間的關系[ML][M][L]K1=[ML2][ML][L]K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=[ML][M][L]1=K1=[ML2][M][L]22=K1K2=[MLn][M][L]nn=K1K2···Kn=酸可看成質子絡合物Y4-+H+＝

HY3-HY3-+H+＝

H2Y2-H2Y2-+

H+＝H3Y-

H3Y-+H+＝

H4YH4Y+H+＝H5Y+

H5Y++

H+＝

H6Y2+K1==1010.261=K1=1010.261Ka6K2==106.162=K1K2=1016.42

1Ka5K3==102.673=K1K2K3=1019.09

1Ka4K4==102.00

4=K1K2K3K4=1021.09

1Ka3K5==101.605=K1K2..K5=1022.691Ka2K6==100.90

6=K1K2..K6

=1023.59

1Ka12溶液中各級絡合物的分布

[ML]=

1[M][L][ML2]

=

2[M][L]2●●●[MLn]=

n[M][L]n●●●M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLncM=[M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn]

=[M](1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n)平均配位數(shù)：金屬離子絡合配體的平均數(shù)M+Y=MY主反應副反應OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●MYMY6.3副反應系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)副反應系數(shù):為未參加主反應組分的濃度[X]與平衡濃度[X]的比值，用表示。[M]aM=[M][Y]aY=[Y][MY]aMY=[MY]1副反應系數(shù)a

絡合劑的副反應系數(shù)

Y(H)：酸效應系數(shù)Y(N)：共存離子效應系數(shù)Y:[Y]aY=[Y]H+NNYHYH6Y●●●YM+Y=MY酸效應系數(shù)Y(H)：1Y[Y]aY(H)==

=[Y]=(1+1[H+]+2[H+]2+…+6[H+]6)[Y][Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H6Y][Y][Y]+[Y][H+]1+[Y][H+]22+…+[Y][H+]66=aY(H)≥1

[Y]aY(H)[Y]

=lg

Y(H)～pH圖lgY(H)EDTA的酸效應系數(shù)曲線Y的總副反應系數(shù)Y=Y(H)+Y(N)-1

Y=

=

[Y]+[HY]+[H2Y]+···+[NY][Y][Y][Y]b金屬離子的副反應系數(shù)MM(OH)=1+1[OH-]+2[OH-]2+…+n[OH-]nM(L)=1+1[L]+2[L]2+…+n[L]nM+Y=MYOH-LMOHM(OH)n●●●MLMLn●●●M多種絡合劑共存M(L)=1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n

M=

M(L1)+

M(L2)+…+

M(Ln)-(n-1)c絡合物的副反應系數(shù)

MY酸性較強MY(H)=1+KMHY×[H+]堿性較強MY(OH)=1+KM(OH)Y×[OH-]M+Y=MYH+OH-MHYMOHYMY計算：pH=3.0、5.0時的lgZnY(H),

KZnHY=103.0pH=3.0,αZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2,lgαZnY(H)=0.3pH=5.0,αZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1,lgαZnY(H)=0金屬離子指示劑6.4絡合滴定基本原理絡合滴定曲線：溶液pM隨滴定分數(shù)(a)變化的曲線

M+Y=MYEDTA加入，金屬離子被絡合，[M]or[M’]不斷減小，化學計量點時發(fā)生突躍1絡合滴定曲線

MBE[M]+[MY]=VMcM/(VM＋VY)[Y]+[MY]=VYcY/(VM＋VY)KMY=[MY][M][Y]KMY[M]2+{KMY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM＋VY)cM=0——滴定曲線方程sp時：cYVY-cMVM＝0

pMsp=1/2(lgKMY+pcMsp)

K’MYCMsp105金屬離子M,cM,VM，用cY濃度的Y滴定，體積為VY[MY]=VMcM/(VM+VY)

-

[M]=VYcY/(VM+VY)

-[Y][Y]=VY/(VM＋VY)

cY-VM/(VM＋VY)cM+[M]KMY=[M]{VY/(VM＋VY)

cY-VM/(VM＋VY)cM

+[M]}VM/(VM＋VY)cM-[M]KMY[M]2+{KMY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM＋VY)cM=0sp：CYVY-CMVM＝0KMY[M]sp2+[M]sp-CMsp=0[M]sp=-1±

1+4KMYcMsp2KMY一般要求log

K’MY

7，當cM=0.01mol/LK’MYCMsp105pMsp=1/2(lgKMY+pcMsp)

[M]sp=-1±

1+4KMYcMsp2KMY≈滴定突躍sp前，-0.1％，按剩余M濃度計算sp后，+0.1％，按過量Y濃度計算[M]=0.1%cMsp即：pM=3.0+pcMsp[Y]=0.1%cMsp

[M]=[MY]KMY[Y][MY]≈cMsp

pM=lgKMY-3.0sp時，pMsp=1/2(lgKMY+pcMsp)

例：pH=10的氨性buffer中，[NH3]=0.2mol/L,用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LCu2+,計算sp時pCu，若滴定的是0.02mol/LMg2+,sp時pMg又為多少？sp:Ccusp=0.01mol/L,[NH3]=0.1mol/LCu(NH3)=1+1[NH3]++5[NH3]5=109.36

Cu(OH)=101.7Cu=Cu(NH3)+Cu(OH)-1=109.36

pH=10,lgY(H)=0.45lgKCuY=lgKCuY-lgY(H)-Cu

=18.80-0.45-9.36=8.99pCu=1/2(pCCusp+lgKCuY)=1/2(2.00+8.99)=5.50對于Mg2+,lgMg=0

lgKMgY=lgKMgY-lgY(H)=8.70-0.45=8.25pMg=1/2(pCMgsp+lgKMgY)=1/2(2.00+8.25)=5.13絡合滴定曲線滴定反應lgK′=10CM(mol/L)2.0×10-52.0×10-2GXQ分析化學2005-2006學年用0.02000mol/LEDTA標準溶液滴定20.00ml0.0200mol/LCa2+溶液，計算在pH=10.00時化學計量點附近的pCa值。Ca2+

+Y4-=CaY2-H+lgK'MY=lgKMY-lgαY(H)-lgαM解：pH值等于10.00時滴定曲線的計算：CaY2-配合物的KCaY=1010.69從表查得pH=10.00時，lgαY(H)=0.45，所以lgK’CaY=lgKCaY-lgαY(H)=10.69-0.45=10.24HY金屬離子不易水解，不與其它配位劑配位滴定前體系中Ca2+過量：[Ca2+]＝0.02000mol·L-1∴pCa＝-lg[Ca2+]＝-lg0.02＝1.70（起點）化學計量點前設已加入EDTA溶液19.98ml(-0.1%)，此時還剩余Ca2+溶液0.02ml，所以[Ca2+]＝＝1.0×10-5mol·L-1pCa＝5.00化學計量點時Ca2+與EDTA幾乎全部絡合成CaY2-絡離子：[CaY2-]==1.0×10-2mol·L-1同時，pH＝10.00時，lgαY(H)＝0.45，[Y]＝[Y’]，所以,[Ca2+]＝[Y’]＝ｘmol·L-1

即=1010.24（生成反應）Ｘ=[Ca2+]＝7.58×10-7mol·L-1,pCa=6.12Ca2+

+Y4-=CaY2-xx0.01化學計量點后：滴定劑Y過量設加入20.02mlEDTA(+0.1%)溶液，此時EDTA溶液過量0.02ml，所以[Y]＝＝1.0×10-5mol·L-1=1010.24

[Ca2+]＝10-7.24pCa＝7.24Ca2+

+Y4-=CaY2-x1.0×10-50.01

pH=10.0

0時，用0.02000mol·L-1EDTA滴定20.00mL0.02000mol·L-1Ca2+的pCa值滴入EDTA溶液的體積/mL0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.00滴定分數(shù)0.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1002.000pCa1.702.984.005.006.127.248.249.2410.1滴定突躍突躍上限－－－(0.1%)突躍下限－－－(-0.1%)－－－化學計量點Et=-0.1%,當條件穩(wěn)定常數(shù)足夠大時，絡合物的離解可以忽略，Et=+0.1%,計量點前，與待滴定物濃度有關計量點后，與條件穩(wěn)定常數(shù)有關影響滴定突躍的因素GXQ分析化學2005-2006學年結論影響滴定突躍的因素-1（1）lgK′MY的影響：K′MY增大10倍，lgK′MY增加1，滴定突躍增加一個單位。lgK’10864GXQ分析化學2005-2006學年影響滴定突躍的因素-2（2）CM的影響：CM增大10倍，滴定突躍增加一個單位。CMmol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK’=10GXQ分析化學2005-2006學年a.金屬指示劑的性質和作用原理(1)金屬指示劑是一些有機配位劑，可與金屬離子形成有色配合物；(2)所生成的配合物顏色與游離指示劑的顏色不同；利用配位滴定終點前后，溶液中被測金屬離子濃度的突變造成的指示劑兩種存在形式（游離和配位）顏色的不同，指示滴定終點的到達。2金屬離子指示劑

金屬指示劑變色過程：例：滴定前，Mg2+溶液(pH8～10)中加入鉻黑T后，溶液呈酒紅色，發(fā)生如下反應：鉻黑T(■)+Mg2+=Mg2+-鉻黑T(■)滴定終點時，滴定劑EDTA奪取Mg2+-鉻黑T中的Mg2+,使鉻黑T游離出來，溶液呈藍色，反應如下：

Mg2+-鉻黑T(■)+

EDTA=鉻黑T(■)

+Mg2+-EDTA金屬指示劑的顯色原理HIn2-MgIn-鉻黑T(EBT)二甲酚橙GXQ分析化學2005-2006學年金屬指示劑的顯色原理滴定前加入指示劑游離態(tài)顏色絡合物顏色滴定開始至終點前MY無色或淺色終點MY無色或淺色游離態(tài)顏色絡合物顏色金屬指示劑必備條件顏色的變化要敏銳K′MIn要適當，K′MIn<K′MY反應要快，可逆性要好。MIn形成背景顏色GXQ分析化學2005-2006學年常用金屬離子指示劑2H+H++是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色pH<6.36.3<pH<11.6pH>11.6H2In-HIn2-In3-適宜pH范圍：6.3~11.6pH型體及顏色指示劑絡合物顏色

鉻黑T（EBT）GXQ分析化學2005-2006學年常用金屬指示劑-2二甲酚橙是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色：pH<6.3pH>6.3H2In4-HIn5-2H+H++適宜pH范圍：<6.3pH型體及顏色指示劑絡合物顏色Pb2+、Bi3+連續(xù)滴定中顏色的變化GXQ分析化學2005-2006學年

PAN金屬指示劑PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚pH型體及顏色指示劑絡合物顏色H2InpKa1=1.9pKa2=12.2

In2-

HIn-pH<1.91.9<pH<12.2pH>12.2H2InHIn-In2-2H+H++適宜pH范圍：1.9~12.2常用金屬指示劑-3GXQ分析化學2005-2006學年CuY—PAN金屬指示劑的作用原理——置換作用CuY+PAN+M藍色黃色滴定前，加入指示劑：終點時：Cu-PAN+YCu-PAN+MYCuY+PANlgKCuIn=16lgKCuY=18.8問題：體系中加了CuY,是否會引起EDTA直接滴定結果偏低？問題：lgKCuIn<lgKCuY反應能否向右進行？GXQ分析化學2005-2006學年Pb2+、Bi3+連續(xù)滴定中顏色的變化過程Pb2+Bi3+二甲酚橙EDTA(CH2)6N4EDTA滴定開始時Pb2++InBi3++InBiIn=第一終點變色原理滴定過程過程顏色變化pHpH=1Y+BiIn=BiY+In加入(CH2)6N4pH=5~6Pb2++InPbIn=Y+PbIn=PbY+In第二終點12435PbYBiYGXQ分析化學2005-2006學年滴定開始至終點前使用金屬指示劑中存在的問題指示劑的封閉滴定前加入指示劑終點由于K’MY<K’MIn，反應不進行例如Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe3+,Al3+等對鉻黑T具有封閉作用。NIn指示劑的僵化終點NNIn+N指示劑的氧化變質等金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、氧化劑及空氣中的氧化還原性物質破壞，在水溶液中不穩(wěn)定。指示劑溶解度小，反應慢，終點拖長體系中含有雜質離子N，NIn的反應不可逆GXQ分析化學2005-2006學年c金屬離子指示劑變色點pMep的計算M+In=MInKMIn=

[MIn][M][In]lgKMIn=pM+lg[MIn][In]變色點：[MIn]=[In]故pMep=lgKMIn=lgKMIn-lgIn(H)In(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka1Ka23終點誤差Et=100%

[Y]ep-[M]epcMsppM=pMep-pMsp

[M]ep=[M]sp10-pM

[Y]ep=[Y]sp10-pY

[Y]sp10-pY-[M]sp10-pM

cMspEt=100%pM=-pY

[M]sp=[Y]sp=cMsp/KMYEt=10pM-10-pMcMspKMY例題：pH=10的氨性buffer中，以EBT為指示劑,用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LCa2+,計算TE%，若滴定的是0.02mol/LMg2+,Et又為多少？(已知pH=10.0時，lgY(H)=0.45,lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT:Ka1=10-6.3,Ka2=10-11.6,lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0)lgKCaY=lgKCaY-lgY(H)=10.24pCasp=1/2(lgKCaY+pcCasp)=1/2(10.24+2)=6.10EBT:EBT(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1=40lgEBT(H)=1.6pCaep=lgKCa-EBT=lgKCa-EBT-lgEBT(H)=5.4-1.6=3.8pCa=pCaep-

pCasp=3.8-6.1=-2.3Et=×100％=-1.5%10-2.3-102.310-2×1010.24lgKMgY=lgKMgY-lgY(H)=8.7-0.45=8.25pMgsp=1/2(lgKMgY+pCCasp)=1/2(8.25+2)=5.10pMgep=lgKMg-EBT=lgKMg-EBT-lgEBT(H)=7.0-1.6=5.4pMg=pMgep-

pMgsp=5.4-5.1=0.3Et=×100％=0.11%100.3-10-0.310-2×108.256.5絡合滴定條件的選擇準確滴定判別式絡合滴定酸度控制提高絡合滴定選擇性1準確滴定判別式若ΔpM=±0.2,要求Et≤0.1%,根據(jù)終點誤差公式,可知需lgcMsp·KMY≥6.0若cMsp=0.010mol·L-1時,則要求

lgK≥8.0多種金屬離子共存

例：M，N存在時,分步滴定可能性的判斷l(xiāng)gcMsp·KMY≥6.0，考慮Y的副反應Y(H)<<Y(N)

cMK'MY=CMKMY/(Y)≈

cMKMY/Y(N)

=CMKMY/(1+cNKNY)≈

cMKMY/cNKNYlgcMK'MY=△lgcK所以：△lgcK≥6即可準確滴定M一般來說，分步滴定中，Et=0.3%△lgcK≥5如cM＝cN則以△lgK≥5為判據(jù)2絡合滴定中的酸度控制H4Y中Y4-

反應，產(chǎn)生H+ M+H2Y=MY+2H+滴定劑的酸效應lgY(H)金屬離子與OH-反應生成沉淀指示劑需要一定的pH值a用酸堿緩沖溶液控制pH的原因b單一金屬離子滴定的適宜pH范圍最高酸度例如:KBiY=27.9lgY(H)≤19.9pH≥0.7KZnY=16.5lgY(H)≤8.5pH≥4.0KMgY=8.7lgY(H)≤0.7pH≥9.7

lgKMY=lgKMY-lg

Y(H)≥8,(不考慮

M)有l(wèi)gαY(H)≤lgK(MY)-8對應的pH即為pH低,csp=0.01mol·L-1，

lgKMY≥8最低酸度金屬離子的水解酸度－避免生成氫氧化物沉淀對M(OH)n[OH-]=[M]nKsp例：用0.01mol/LEDTA滴定同濃度的Fe3+,試計算pHH。解pHH

=2.0溶度積初始濃度但滴定終點誤差還與指示劑的變色點有關，即與pM有關，這就有一個最佳酸度的問題。最低酸度最高酸度

pHL

適宜酸度

pHHpH0從滴定反應本身考慮，滴定的適宜酸度是處于滴定的最高酸度與最低酸度之間，即在這區(qū)間，有足夠大的條件穩(wěn)定常數(shù)，K’MY。金屬離子滴定的適宜酸度GXQ分析化學2005-2006學年最佳酸度pZneppZnsppMpHpM=0最佳酸度求最佳pH實驗：誤差最小點的pH。理論：在適宜pH范圍內(nèi)，計算出各個pH時的Y(H),In(H),pMsp,pMt，作圖，交叉點對應的pH，即為最佳酸度。金屬指示劑也有酸效應，與pH有關pMep＝pMsp時的pHGXQ分析化學2005-2006學年絡合滴定中緩沖溶液的使用絡合滴定中廣泛使用pH緩沖溶液，這是由于：（1）滴定過程中的[H+]變化：M+H2Y=MY+2H+（2）K’MY與K’MIn均與pH有關；（3）指示劑需要在一定的酸度介質中使用。絡合滴定中常用的緩沖溶液pH4~5（弱酸性介質），HAc-NaAc，六次甲基四胺緩沖溶液pH8~10（弱堿性介質），氨性緩沖溶液pH<1,或pH>1,強酸或強堿自身緩沖體系GXQ分析化學2005-2006學年混合離子體系分別滴定的思路M,NKMY>>KNYKMY<KNYKMY~KNY控制酸度掩蔽選擇滴定劑控制酸度分步滴定研究內(nèi)容K′MY~pH的變化可行性的判斷酸度控制的條件選擇解決的問題lgK=?pH=?控制酸度分步滴定GXQ分析化學2005-2006學年M+Y=MYKMY>>KNYK'MY=KMY/Y

Y=Y(H)+Y(N)-1

H+NNYHnYY(H)Y(N)K′(MY)與酸度的關系lg(1)12(2)與單一離子滴定同GXQ分析化學2005-2006學年適宜酸度lg12abK′MY在pHa~pHb之間達到最大，一般將其視為滴定的適宜酸度。pHa相對應的pH值pHb水解對應的pH值仍與pH有關，但通?？梢哉业揭稽c滿足對應的pH為最佳pH。例題GXQ分析化學2005-2006學年分步滴定可行性的判斷K′MY在pHa~pHb之間達到最大，此間準確滴定的條件目測終點，當Et<0.1%,pM=0.2，據(jù)此，有CM=CN,CM=10CNCM=0.1CN注意或有目測終點，當Et<0.3%,pM=0.2，GXQ分析化學2005-2006學年例題已知：lgKPbY=18.0,lgKMgY=8.7,Ksp,Pb(OH)2=10-15.7用0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/LPb2+和0.20mol/LMg2+混合物中的Pb2+。求1.能否準確滴定Pb2+；2.適宜的酸度范圍；3.最佳酸度；4.若在pH=5.0進行滴定，以二甲酚橙作指示劑，終點誤差為多少？5.終點時Mg2+被滴定的百分數(shù)為多少？6.終點時[MgY]=?解答涉及試驗方案設計的問題涉及一定實驗條件下結果與誤差的問題GXQ分析化學2005-2006學年解1.已知：lgKPbY=18.0,lgKMgY=8.7,

Ksp,Pb(OH)2=10-15.7能準確滴定2.pHL=4.4pHH=7.0適宜pH范圍為4.4~7.0用0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/LPb2+和0.20mol/LMg2+混合物中的Pb2+。求1.能否準確滴定Pb2+；2.適宜的酸度范圍；3.最佳酸度；4.若在pH=5.0進行滴定，以二甲酚橙作指示劑，終點誤差為多少？5.終點時Mg2+被滴定的百分數(shù)為多少？6.終點時[MgY]=?金屬離子產(chǎn)生干擾的最低pHGXQ分析化學2005-2006學年3.查pMep表，pPbep=6.2時，pH0=4.54.pH=5.0時，pPbep=7.0已知：lgKPbY=18.0,lgKMgY=8.7,

Ksp,Pb(OH)2=10-15.7用0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/LPb2+和0.2mol/LMg2+混合物中的Pb2+。求1.能否準確滴定Pb2+；2.適宜的酸度范圍；3.

最佳酸度；4.若在pH=5.0進行滴定，以二甲酚橙作指示劑，終點誤差為多少？5.終點時Mg2+被滴定的百分數(shù)為多少？6.終點時[MgY]=?GXQ分析化學2005-2006學年5.pH=5.0時，pPbep=7.06.pH=5.0時，pYep=10-13.0mol/L已知：lgKPbY=18.0,lgKMgY=8.7,

Ksp,Pb(OH)2=10-15.7用0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/LPb2+和0.2mol/LMg2+混合物中的Pb2+。求1.能否準確滴定Pb2+；2.適宜的酸度范圍；3.最佳酸度；4.若在pH=5.0進行滴定，以二甲酚橙作指示劑，終點誤差為多少？5.終點時Mg2+被滴定的百分數(shù)為多少？6.終點時[MgY]=?[Mg]sp

≈GXQ分析化學2005-2006學年易水解離子的測定對易水解離子，往往有pHb<pHalg12ab此時，應在區(qū)間（1）進行滴定。這時酸度的控制與單一離子體系滴定時一樣選擇。pHLpHHpH0**計算的pH0有時與實際不符合。例題Pb2+、Bi3+混合液分析方案設計GXQ分析化學2005-2006學年例題用0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/LPb2+和0.020mol/LBi3+混合物中的Bi3+。若在第（2）區(qū)間進行滴定，pHL=1.4pHH=4.4,與實際不符合。若使lgK′BiY達到最大，pH>1.4,但此時，但Bi3+已水解。（見P179圖6-6）選在pH~1時滴定，lgK′BiY

9.6,仍能準確滴定。pHL=0.7lg12abGXQ分析化學2005-2006學年M，N共存，且△lgcK<5絡合掩蔽法沉淀掩蔽法氧化還原掩蔽法采用其他鰲合劑作為滴定劑3提高絡合滴定選擇性降低[N]改變K△lgcK>5a絡合掩蔽法

加絡合掩蔽劑,降低[N]Y(N)

>Y(H)

lgKMY=lgKMY-lgY(N)

Y(N)＝1+KNY[N]

≈KNY

cN/