光譜分析法概論

光譜分析法概論第1頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三紫外光譜UV紅外光譜IR核磁共振 NMR質(zhì)譜MS第2頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三光譜分析法——是指在光（或其它能量）的作用下，通過(guò)測(cè)量物質(zhì)產(chǎn)生的發(fā)射光、吸收光或散射光的波長(zhǎng)和強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行分析的方法。第3頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三電磁輻射及其與物質(zhì)的相互作用電磁輻射和電磁波譜光是一種電磁輻射(又稱(chēng)電磁波)

基本性質(zhì):波粒二象性。

波動(dòng)性

波長(zhǎng)、頻率、光速c、波數(shù)σ（cm-1）■波長(zhǎng)（λ）：在波的傳播路線上具有相同振動(dòng)相位的相鄰兩點(diǎn)之間的線性距離，常用nm作為單位?！鲱l率（ν）：每秒內(nèi)的波動(dòng)次數(shù)，單位Hz?！霾〝?shù)（σ）：每厘米長(zhǎng)度中波的數(shù)目，單位cm-1。第4頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三單色光：?jiǎn)尾ㄩL(zhǎng)的光（由具有相同能量的光子組成）

紫外光區(qū)：遠(yuǎn)紫外區(qū)5～200nm（真空紫外區(qū))

近紫外區(qū)200～360nm

可見(jiàn)光區(qū)：360～760nm白光（太陽(yáng)光）：由各種單色光組成的復(fù)合光第5頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三遠(yuǎn)紅外中紅外2.5μm50μm第6頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三其中，E

為能量，常用單位是焦耳（J）和電子伏特（eV），兩者的換算關(guān)系為：1eV＝1.602×10-19J;

h

為普朗克常量，其值為6.626×10-34J·s;c為光在真空中的傳播速度，其值為2.9979×1010cm·s-1電磁輻射和電磁波譜光的微粒性光是由光子流組成,用每個(gè)光子具有的能量E表示。普朗克公式：第7頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三第8頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三第9頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三質(zhì)譜法確定分子的原子組成、相對(duì)分子質(zhì)量、分子式和分子結(jié)構(gòu)。經(jīng)常與UV、IR及NMR等配合運(yùn)用。第10頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三光學(xué)分析儀器的基本組成第11頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三第12頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三紫外光譜Ultravioletabsorptionspectra第13頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三有機(jī)分子能級(jí)躍遷可能的躍遷類(lèi)型分子軌道成鍵軌道、；反鍵軌道*、*非鍵軌道n

例如：

CHHOoooo==o=n基本原理和基本概念第14頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三組成羰基C=O的碳原子提供一個(gè)p軌道和sp2雜化軌道參與成鍵軌道，而氧以2個(gè)p電子參與成鍵，還剩一對(duì)電子在px軌道上，共形成5個(gè)分子軌道。碳提供的sp2軌道上的一個(gè)電子和氧提供的一個(gè)py電子形成成鍵軌道σ，相應(yīng)的有反鍵軌道σ*；氧的一個(gè)pz電子與碳的一個(gè)pz電子形成另一個(gè)成鍵軌道π，其反鍵軌道為π*；氧中的一對(duì)px電子在非鍵軌道n中?；驹砗突靖拍畹?5頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三各軌道能級(jí)高低順序：

n**H2的成鍵和反鍵軌道在紫外-可見(jiàn)光區(qū)范圍內(nèi)，有機(jī)化合物的吸收光譜主要有-*；n-*；-*；n-*及電荷遷移躍遷產(chǎn)生；無(wú)機(jī)化合物的吸收光譜主要由電荷遷移躍遷和配位場(chǎng)躍遷產(chǎn)生。第16頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三基本原理和基本概念3.n→π*:含有雜原子的不飽和基團(tuán)，近紫外區(qū)，ε很小例如：-C=O:,-C≡N:4.n→σ*:遠(yuǎn)紫外區(qū)，含有雜原子的飽和基團(tuán)，例如：-OH,-NH2,-X,-Sσ→σ*>n→σ*≥π→π*>n→π*2.π→π*：近紫外區(qū)，一般孤立的π→π*躍遷在200nm，吸收強(qiáng)度（ε）很大。例如：-C=C-,-C≡C-第17頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三基本原理和基本概念（二）紫外光譜中常用術(shù)語(yǔ)生色團(tuán)—結(jié)構(gòu)中有π→π*或n→π*的基團(tuán)，如：-C=C,-C=O,-C=S,-N=N-,-NO2助色團(tuán)—帶有雜原子的飽和基團(tuán)如：-OH,NH2,OR,-SH,-SR,-Cl,-Br,-I紅移（長(zhǎng)移）—化合物的結(jié)構(gòu)改變，吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象。如：共軛作用；溶劑改變等。第18頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三藍(lán)移（短移、紫移）—吸收峰向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)增色效應(yīng)—吸收強(qiáng)度增加的現(xiàn)象（濃色效應(yīng)）減色效應(yīng)—吸收強(qiáng)度減弱的現(xiàn)象（淡色效應(yīng)）強(qiáng)帶—εmax>104的吸收峰弱帶—εmax<103的吸收峰基本原理和基本概念第19頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三基本原理和基本概念根據(jù)電子及分子軌道種類(lèi)分：1.R帶：n→π*（發(fā)色團(tuán)）躍遷引起的吸收帶①吸收波長(zhǎng)較長(zhǎng)②吸收強(qiáng)度?。ㄝ^濃溶液）③在極性溶劑中吸收波長(zhǎng)向短波方向移動(dòng)(三)吸收帶

—吸收峰在可見(jiàn)紫外光譜中的波帶位置第20頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三基本原理和基本概念2.K帶：共軛系統(tǒng)中π→π*躍遷引起的吸收帶和R帶比：①吸收波長(zhǎng)較短②吸收強(qiáng)度大（強(qiáng)帶）③溶劑極性增加，吸收波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)如丁二烯CH2=CH-CH=CH2,λmax=218,ε=104

分子處于激發(fā)態(tài)，極性較大，故和極性溶劑發(fā)生牢固的結(jié)合，而使穩(wěn)定，而位能降低第21頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三基本原理和基本概念3.B帶：適用于芳香族、雜環(huán)化合物苯的精細(xì)結(jié)構(gòu)：230～270nm,ε=200苯蒸氣的B帶吸收光譜第22頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三4.E帶：E1180nmε47000E2200nm(230.5nm)ε7000苯環(huán)中三個(gè)乙烯的環(huán)狀共軛體系的躍遷所產(chǎn)生的吸收帶苯環(huán)和助色團(tuán)相連（-OH,-Cl），E2帶長(zhǎng)移至210nm苯環(huán)和發(fā)色團(tuán)相連，使E2和B帶均長(zhǎng)移,ε大E2，K帶合并，有的就稱(chēng)為K帶第23頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三基本原理和基本概念苯的乙醇溶液第24頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三基本原理和基本概念(四)影響因素①n→π*

極性短移

π→π*極性長(zhǎng)移②影響吸收強(qiáng)度③影響精細(xì)結(jié)構(gòu)：苯在乙醇中（極性）精細(xì)結(jié)構(gòu)消失溶劑效應(yīng)第25頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三基本原理和基本概念第26頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三位阻影響基本原理和基本概念二苯乙烯反式結(jié)構(gòu)的K帶λmax比順式明顯長(zhǎng)移，且吸光系數(shù)ε也增加，順式結(jié)構(gòu)有立體阻礙，苯環(huán)不能與乙烯雙鍵在同一平面上，不易產(chǎn)生共軛。第27頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三pH值

pH值對(duì)紫外光譜的影響較普遍。對(duì)酸性、堿性或中性物質(zhì)都有明顯的影響。苯酚在酸性或中性水溶液中，有210.5nm及270nm兩個(gè)吸收帶；而在堿性溶液中，則分別紅移235nm和287nm.基本原理和基本概念第28頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三紅外光譜Infraredspectra第29頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1.

概述1.1

紅外光區(qū)的劃分1.2

紅外吸收?qǐng)D譜的表示方法1.3

紫外光譜與紅外光譜的比較第30頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

0.76~2.5μm近紅外(near-infrared)2.5~50μm

中紅外(mid-infrared）4000~200cm-150~500

μm遠(yuǎn)紅外(far-infrared)1.1紅外光區(qū)的劃分遠(yuǎn)紅外中紅外2.5μm50μm第31頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三注意波數(shù)和波長(zhǎng)的換算關(guān)系紅外光區(qū)的劃分與躍遷類(lèi)型波數(shù)σ（cm-1）=第32頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1.2紅外圖譜的表示方法■T-λ曲線（左下圖），波長(zhǎng)等距，曲線“前密后疏”■

T-σ曲線（右上圖），波數(shù)等距，曲線“前疏后密”早期第33頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1.3.1

起源不同光譜能級(jí)躍遷備注UV分子的價(jià)電子能級(jí)躍遷電子光譜IR分子振-轉(zhuǎn)能級(jí)躍遷振-轉(zhuǎn)光譜1.3紅外吸收光譜與紫外吸收光譜的區(qū)別第34頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1.3.2適用范圍不同

UV：適用于芳香族或具有共軛結(jié)構(gòu)的不飽和脂肪族化合物及某些無(wú)機(jī)物的定性、定量。測(cè)定對(duì)象以溶液為主，以及少數(shù)物質(zhì)的蒸氣。IR：幾乎所有的有機(jī)化合物，且用于固、液、氣。第35頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1.4用途

IR——定性、定結(jié)構(gòu)；UV——定量。定結(jié)構(gòu)：①官能團(tuán)②化學(xué)類(lèi)別（芳香族、脂肪族）③精細(xì)結(jié)構(gòu)

構(gòu)型、取代基位置

直鏈、支鏈★紅外分光光度法（infraredspectrophotometry)：利用樣品的紅外吸收光譜進(jìn)行定性、定量分析及測(cè)定分子結(jié)構(gòu)的方法?！锛t外吸收光譜（mid-infraredabsorptionspectrum,IR）：由分子的振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生的光譜(振-轉(zhuǎn)光譜)。第36頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三紅外光譜－峰位、峰形、峰強(qiáng)第37頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.1振動(dòng)能級(jí)和振動(dòng)光譜

例：雙原子分子

2.基本原理第38頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

雙原子分子伸縮振動(dòng)示意圖re

平衡位置原子間距離r

振動(dòng)某瞬間原子間距離位能曲線a-a’

諧振子;b-b’

真實(shí)分子；r

原子間距離;D

解離能2.1振動(dòng)能級(jí)和振動(dòng)光譜

第39頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.1振動(dòng)能級(jí)和振動(dòng)光譜V=0,1,2……（振動(dòng)量子數(shù)）V=0時(shí)，，稱(chēng)為零點(diǎn)能

第40頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三基頻峰產(chǎn)生的必要條件振動(dòng)能級(jí)是量子化的，分子只能吸收相當(dāng)于兩個(gè)能級(jí)差的光量子，才能發(fā)生躍遷?！俣ü庾幽芰浚篍L=hνL▲當(dāng)EL=ΔE，即：

νL=ΔVν振——振動(dòng)能級(jí)躍遷必要條件▲基頻峰:由V＝0躍遷至V＝1所產(chǎn)生的吸收峰。

說(shuō)明：紅外光子頻率恰好等于分子振動(dòng)頻率的整數(shù)倍才可能發(fā)生躍遷——紅外吸收的必要條件。

第41頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.2振動(dòng)形式(mode

ofvibration)：2.2.1伸縮振動(dòng)(stretchingvibration)：鍵長(zhǎng)沿鍵軸方向周期性變化。（νs－對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)，νas－不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)）對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)νs2853cm-1

νas2926cm-1(強(qiáng)吸收，S)亞甲基的伸縮振動(dòng)形式示意圖第42頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.2.2彎曲振動(dòng)(bendingvibration)：鍵角的周期性振動(dòng)

面內(nèi)彎曲（β）：δ—剪式，ρ—搖擺面外彎曲（γ）：ω—搖擺，τ—卷曲亞甲基的彎曲振動(dòng)形式示意圖第43頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.2.2彎曲振動(dòng)(bendingvibration)

：鍵角的周期性振動(dòng)

對(duì)稱(chēng)變形δs

不對(duì)稱(chēng)變形δas問(wèn)題：是不是所有的振動(dòng)都產(chǎn)生吸收峰呢？先由計(jì)算得出其振動(dòng)的自由度。甲基的變形振動(dòng)形式示意圖第44頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.2.3振動(dòng)自由度定義——

基本振動(dòng)的數(shù)目計(jì)算要確定一個(gè)原子在空間的位置，要X、Y、Z三個(gè)自由度，若一個(gè)分子有N個(gè)原子，應(yīng)有3N個(gè)自由度。但分子作為一個(gè)整體有平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)，而紅外吸收是由振動(dòng)引起，故：

非線性分子：振動(dòng)自由度=3N-3-3=3N-6

線性分子：振動(dòng)自由度=3N-3-2=3N-5

第45頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三例：H2O；非線性分子，f=3×3–6=3；振動(dòng)形式為：

ν

asOH3756cm-1;

νsOH3652cm-1;δOH1595cm-1

第46頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三例：CO2

線性分子，f=3×3-5=4即4種振動(dòng)形式但紅外光譜上只看到2349cm-1，667cm-1兩個(gè)峰。

第47頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三(1)

簡(jiǎn)并：振動(dòng)形式不同，但振動(dòng)頻率相同，產(chǎn)生簡(jiǎn)并。(2)

紅外非活性振動(dòng)：振動(dòng)過(guò)程中分子偶極矩不發(fā)生變化。

（或說(shuō)偶極矩變化為0），正負(fù)電荷重心重合r=0

因?yàn)棣?q·r=0，Δμ=0；紅外線是個(gè)交替磁場(chǎng)，若

Δμ=0，則不產(chǎn)生吸收。

(3)

儀器分辨率太弱。(4)

峰太弱。

☆產(chǎn)生紅外光譜兩個(gè)必要條件：

(1)νL=ΔVν振；（2）Δμ≠0

問(wèn)：基頻峰的數(shù)目小于振動(dòng)自由度的原因？

2.3基頻峰與泛頻峰2.3.1基頻峰第48頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.3.2泛頻峰：（包括倍頻峰、合頻峰、差頻峰）

倍頻峰：V=0→V=2,νL=2ν

二倍頻峰

V=0→V=3,νL=3ν

三倍頻峰

三倍以上，因躍遷概率很小，一般很弱，常測(cè)不到。

合頻峰：ν1+ν2

差頻峰：ν1-ν2

第49頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.4特征峰與相關(guān)峰例：正癸烷CH3(CH2)8CH3；正癸腈CH3(CH2)8CN，在2000cm-1以下，兩者峰基本一致，2247cm-1峰。

νCN第50頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三例：CH3(CH2)7CH=CH2

吸收峰振動(dòng)形式

3090

νas=CH2

不飽和亞甲基碳-氫反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)1639

νC=C

碳碳雙鍵伸縮振動(dòng)

990

γ=CHR

不飽和次甲基面外彎曲振動(dòng)

909

γ=CH2

不飽和亞甲基面外彎曲振動(dòng)

相關(guān)峰第51頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.4.2相關(guān)峰(correlationabsorptionpeak)

：由一個(gè)官能團(tuán)產(chǎn)生的一組相互依存的特征峰。(1)由一組相關(guān)峰確定官能團(tuán)的存在，是IR解析的重要原則。(2)相關(guān)峰的數(shù)目與官能團(tuán)性質(zhì)、儀器及測(cè)定范圍有關(guān)。2.4特征峰與相關(guān)峰2.4.1特征峰

(characteristicabsorptionpeak)：凡可用于鑒別官能團(tuán)存在的吸收峰。第52頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三紅外光譜－峰位、峰形、峰強(qiáng)2.5吸收峰的位置

峰位可用σmax、λmax或振動(dòng)頻率νmax表示第53頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.5吸收峰的位置

2.5.1基本振動(dòng)頻率

將化學(xué)鍵連接的兩個(gè)原子近似看作諧振子，則分子中每個(gè)諧振子的振動(dòng)頻率ν計(jì)算如下：

K—鍵力常數(shù)（將兩個(gè)原子由平衡位置拉長(zhǎng)1?后的恢復(fù)力）；u—折合質(zhì)量第54頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三◆

K越大，折合質(zhì)量越小，振動(dòng)頻率越大。

◆若用波數(shù)σ代替頻率ν，用折合原子量u'代替u則：（cm-1）單鍵：K=5N/cm

；雙鍵：K=10N/cm；叁鍵：K=15N/cm例：νc≡c

波數(shù)計(jì)算

因?yàn)槿IK=15N/cm

第55頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三νC=C

σ=1302cm-1νC-C

σ=1302cm-1

νC－H

u'==1σ=1302cm-1

⑴u‘小，σ大，故凡含H的鍵，一般都出現(xiàn)在高波數(shù)。⑵u'相同，若K大，σ也大。如：νC=C>νC-C

⑶u'相同，一般ν>β>γ。(Kα>Kβ>Kγ)

結(jié)論:第56頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.5.2影響吸收峰位置的因素(1)內(nèi)部因素：相鄰基團(tuán)的影響及空間效應(yīng)①誘導(dǎo)效應(yīng)②共軛效應(yīng)③氫鍵④雜化影響(2)外部因素：溶劑及儀器色散元件化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率不僅與其性質(zhì)有關(guān)，還受分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和外部因素影響。相同基團(tuán)的特征吸收并不總在一個(gè)固定頻率上。第57頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三①誘導(dǎo)效應(yīng)（-I）

使吸收峰向高波數(shù)移動(dòng)例：νC=O1715cm-11735cm-11780cm-1

Why：吸電子基團(tuán)的引入，使羰基上孤對(duì)電子間雙鍵移動(dòng)，雙鍵性增強(qiáng)，K↑，向高波數(shù)移動(dòng)。

2.5.2影響吸收峰位置的因素第58頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三②共軛效應(yīng)：（+m）——向低波數(shù)移動(dòng)例：νC=O

Why：共軛使π電子離域，雙鍵性減弱，K↘，則向低波數(shù)移動(dòng)。

2.5.2影響吸收峰位置的因素Note：若誘導(dǎo)與共軛共存時(shí)，要看誰(shuí)占主導(dǎo)地位？

例：R-CO-OR；-OR誘導(dǎo)，但O孤對(duì)電子又有共軛 但-I>+m1735cm-1

而R-CO-SR-I<+m1690cm-1

第59頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.5.3特征區(qū)、指紋區(qū)500100015002000250030003500C-H，N-H，O-HN-HCNC=NS-HP-HN-ON-NC-FC-XO-HO-H（氫鍵）C=OC-C，C-N，C-O=C-HC-HCCC=C第60頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.5.3特征區(qū)、指紋區(qū)

①特征區(qū)：4000～1250cm-1

特點(diǎn)：峰較少，易辨認(rèn)。νX-H,νX=Y,如νC=O

②指紋區(qū)：1250～200cm-1(8.0～50μm)

特點(diǎn)：峰較密，νX-Y,β,γ

可決定取代基位置。

可決定順、反取代。

第61頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.6吸收峰的強(qiáng)度(intensityofabsorptionpeak)一條吸收曲線有：峰位、峰數(shù)、峰強(qiáng)。為什么νC=O比νC=C峰強(qiáng)度大？υC=CυC=O乙酸丙烯酯的紅外光譜(1)3080(2)2960(3)1745(4)1650(5)1378(6)1240(7)1032(8)931cm-1

第62頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三為什么νC=O比νC=C峰強(qiáng)度大？

2.6.1與躍遷概率相關(guān)：

吸收基態(tài)分子==========激發(fā)態(tài)輻射或馳緣躍遷概率：躍遷過(guò)程中激發(fā)態(tài)分子占總分子的百分?jǐn)?shù)。

①基頻峰躍遷概率大②泛頻峰小

▲躍遷概率越大，譜帶強(qiáng)度越大2.6吸收峰的強(qiáng)度第63頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.6.2與偶極矩變化有關(guān)：分子在振動(dòng)過(guò)程中的Δμ大，ε大，峰強(qiáng)。

兩原子電負(fù)性差值大，Δμ大，峰強(qiáng)。

CH3CoOCH2CH=CH2

ΔμC=O>ΔμC=C；1745cm-1峰遠(yuǎn)強(qiáng)于1650cm-1

與分子對(duì)稱(chēng)性有關(guān)：如：三氯乙烯1585cm-1有νC=C峰而

四氯乙烯無(wú)νC=C(Δμ=0)即：不對(duì)稱(chēng)分子，Δμ大不對(duì)稱(chēng)振動(dòng)，Δμ大（同一基團(tuán)）。2.6吸收峰的強(qiáng)度乙酸丙烯酯第64頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

在IR光譜圖上，有較多吸收帶，而這些吸收帶的頻率、形狀和強(qiáng)度都反映了分子結(jié)構(gòu)的各種情況，按不同類(lèi)別化合物來(lái)介紹將其特征吸收。3.1

脂肪烴類(lèi)：3.1.1烷烴：-CH:νCH～2890(無(wú)用，被其他基團(tuán)峰掩蓋)。3.典型光譜

第65頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三紅外譜圖解析3.1.1烷烴

（CH3，CH2，CH）(C—C,C—H)δas1460cm-1

δs1375

cm-1CH3

CH2

δs1465cm-1重疊

CH2

對(duì)稱(chēng)伸縮2853±10cm-1CH3

對(duì)稱(chēng)伸縮2872±10cm-1CH2不對(duì)稱(chēng)伸縮2926±10cm-1CH3不對(duì)稱(chēng)伸縮2962±10cm-1

3000cm-1

第66頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三由于支鏈的引入，使CH3的對(duì)稱(chēng)變形振動(dòng)發(fā)生變化。

C—C骨架振動(dòng)明顯HC1385-1380cm-11372-1368cm-1CH

3CH

3CH3δs

C—C骨架振動(dòng)

1:11155cm-11170cm-1CCH

3CH

31391-1381cm-11368-1366cm-14:51195cm-1

CCH3CH3CH

31405-1385cm-11372-1365cm-11:21250cm-1第67頁(yè)，共76頁(yè)，2023年，2月20日，星期三3.1.2烯烴伸縮振動(dòng)C-H伸縮振動(dòng)(>3000cm-1)

3080cm-1

3030cm-1

3080cm-1

3030