2023年12月物理化學(xué)復(fù)習(xí)題

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2023年12月

選擇題部分：

電化學(xué)

1、以下關(guān)于電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的表達(dá)不正確的是:

（a）隨離子濃度(從零開始)增大先增大后減?。╞）與離子大小成正比（c）與離子運(yùn)動(dòng)速度成正比（d）與離子電荷成正比

2、描述電極上通過的電量與已發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量之間的關(guān)系的是：

（a）歐姆定律（b）離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律（c）法拉第定律（d）能斯特定律

3、以下化合物的極限摩爾電導(dǎo)率能從摩爾電導(dǎo)率對(duì)m1/2作圖外推到m＝0時(shí)而求得的是:

（a）CH3COOH（b）HCOOH（c）CH3COONa（d）NH4OH

4、用電導(dǎo)儀測(cè)未知溶液的電導(dǎo)，將一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液注入電導(dǎo)池中進(jìn)行測(cè)定，其目的是：

（a）做空白試驗(yàn)（b）校正零點(diǎn)（c）求電導(dǎo)池常數(shù)（d）作工作曲線5、醋酸的極限摩爾電導(dǎo)率數(shù)值是根據(jù)以下何種方法得到的:

（a）D-H極限公式（b）Kohlrausch經(jīng)驗(yàn)公式外推值（c）離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律（d）試驗(yàn)直接測(cè)得

6、(1)Zn｜ZnSO4(a1)?CuSO4(a2)｜Cu(2)Pt｜H2(p)｜HCl（ｍ）｜AｇCl｜Aｇ

(3)Pt｜H2(p)｜HCl（ｍ）｜H2（2p）｜Pt

(4)Pt｜H2（p）｜HCl（a1）?HCl（a2）｜H2(p)｜Pt。上述電池中，屬于濃差電池的是：

（a）(1)(2)（b）(3)(4)（c）(2)(3)（d）(1)(4)7、電解以下四種物質(zhì)水溶液，哪個(gè)產(chǎn)物與眾不同：

（a）H2SO4水溶液（b）NaOH水溶液（c）HCl水溶液（d）KOH水溶液8、在一定溫度下稀釋電解質(zhì)溶液,電導(dǎo)率??和摩爾電導(dǎo)率?m將怎樣變化?

（a）??增大，?（b）??增大，?m減小m增大（c）??變化不一定，?（d）??先增后減，?m增大m增大9、以下關(guān)于摩爾電導(dǎo)率的說法，哪個(gè)是最為正確的:

（a）摩爾電導(dǎo)率是在兩電極之間放入含1mol電荷的電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率（b）摩爾電導(dǎo)率就是1m3溶液中含1mol電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率

（c）根據(jù)?m＝?/c，說明?m與c成反比，溶液的濃度愈小，摩爾電導(dǎo)率愈大（d）引進(jìn)摩爾電導(dǎo)率概念的最大好處是排除了離子多少對(duì)溶液導(dǎo)電能力的影響10、在濃度為m的FeCl3溶液中，F(xiàn)eCl3的活度a為:

（a）(??)2(m/m)2（b）4??(m/m)（c）9(??)4(m/m)4（d）27(??)4(m/m)4

??????11、就如下圖的電池，以下說法中正確的是：

（a）該電池由Cu│Cu2+電極和Zn│Zn2+電極組成（b）該電池由Cｕ電極和Zn電極及電解質(zhì)溶液組成（c）該電池陰極反應(yīng)為Zn?Zn2+＋2ｅ-

（d）該電池的符號(hào)是Zn|ZnSO4(a1)│CuSO4(a2)｜Cu12、能測(cè)定水的離子積KW(反應(yīng)：H2O=H++HO-)的電池是：

（a）Pt|H2|H2SO4(aq)|O2|Pt（b）Pt|H2|H+

OH-|H2|Pt

（c）Pt|H2|NaOH(aq)|O2|Pt（d）Pt|H2O|NaOH(aq)|O2|Pt13、反應(yīng)3Cu2++2Fe?2Fe3++3Cu，所對(duì)應(yīng)的電池表示應(yīng)為：

（a）Fe(s)|FeCl3(m1)‖CuSO4(m2)|Cu(s)（b）Cu(s)|CuSO4(m2)‖F(xiàn)eCl3(m1)|Fe(s)（c）Cu(s)|FeCl3(m2)‖CuSO4(m1)|Fe(s)（d）2Fe(s)|2FeCl3(m1)‖3CuSO4(m2)|3Fe(s)14、某電池在等溫柔標(biāo)準(zhǔn)壓力下的可逆放電過程中Qr＝－100J，則焓變

（a）ΔH＝100J（b）ΔH＝0（c）ΔH＞－100J（d）ΔＨ＜－100J

15、對(duì)于電池Pt│H2(p?)│NaOH(0.01mol·kg-1)│O2(p?)│Pt其電極電位和電池電動(dòng)勢(shì)可表示為：

(1)E=E?(O2/OH-)-(RT/F)ln[a(OH-)/a1/4(O2)](2)E左=E?(H2O/H2,OH-)-(RT/F)ln[a1/2(H2)·a(OH-)](3)E左=E?(H+/H2)-(RT/F)ln[a1/2(H2)/a(H+)]

(4)E=E右-E左上述表示中

（a）(1)的表示式不對(duì)（b）(2)的表示式不對(duì)（c）(3)的表示式不對(duì)（d）四種表示式都可以

16、下圖所示的極化曲線中，ａ，ｂ，ｃ，ｄ所代表的極化曲線如表所示,其中正確的一組是：

原電池電解池陰極(+)陽極(-)陰極陽極

（a）ａｂｃｄ（b）ｂａｃｄ（c）ｃｄａｂ（d）ｄｃｂａ17、對(duì)于Tafel公式的理解，錯(cuò)誤的是：

（a）Tafel公式是電化學(xué)極化時(shí)，過電位與電流密度關(guān)系式。（b）當(dāng)極化電流很小時(shí)，該公式不適用。

（c）Tafel公式僅適用陰極電化學(xué)極化時(shí)過電位與電流密度關(guān)系。（d）Tafel公式也適用于陽極電化學(xué)極化時(shí)過電位與電流密度關(guān)系。

18、已知Cu的二種氧化態(tài)在水溶液中轉(zhuǎn)化時(shí)，電勢(shì)間關(guān)系：Cu2+

0.153V0.521V????Cu+????Cu試比較在水溶液中，它們穩(wěn)定性大?。?/p>

(a)Cu2+大,Cu+小(b)Cu2+小,Cu+大

(c)兩者穩(wěn)定性一致(d)無法比較穩(wěn)定性大小

19、一個(gè)電池反應(yīng)確定的電池,E值的正或負(fù)可以用來說明:

（a）電池是否可逆（b）電池反應(yīng)是否已達(dá)平衡

（c）電池反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向（d）電池反應(yīng)的限度20、常用韋斯登電池作為標(biāo)準(zhǔn)電池，主要原因是：

（a）電動(dòng)勢(shì)大（b）電動(dòng)勢(shì)穩(wěn)定（c）電動(dòng)勢(shì)與溫度的關(guān)系已有確切公式

（d）壽命長(zhǎng)，不必經(jīng)常更換電解液，使用的溫度范圍大

21、I代表離子強(qiáng)度，m代表電解質(zhì)質(zhì)量摩爾濃度，以下關(guān)系中不正確的是:

（a）1-1型電解質(zhì)，I=m（b）1-2型電解質(zhì),I=3m（c）1-3型電解質(zhì)，I=5m（d）2-3型電解質(zhì),I=15m22、鹽橋的作用是：

（a）降低電池的內(nèi)阻（b）減小液體接界電勢(shì)（c）完全消除液體接界電勢(shì)（d）提高電池電動(dòng)勢(shì)23、以下對(duì)鐵表面防腐方法中屬于\陰極保護(hù)\的是:

（a）表面噴漆（b）電鍍（c）Fe表面上鑲嵌Zn塊（d）加緩蝕劑動(dòng)力學(xué)選擇題：

24、反應(yīng)A+2B?3D的反應(yīng)速率?（a）?2dcBdc（b）?3DdtdtdcA等于_______。dt1dcD1dcB（c）（d）?

2dt2dt25、基元反應(yīng)的分子數(shù)_______。

（a）可以是0,1,2,3（b）只能是1,2,3這三個(gè)正整數(shù)

（c）可以是小于1的數(shù)（d）正數(shù),負(fù)數(shù)和零都可以

26、某反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)物濃度與時(shí)間成線性關(guān)系，則此反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物初始濃度______。

（a）成正比（b）成反比（c）平方成反比（d）無關(guān)27、一級(jí)反應(yīng)的濃度與時(shí)間的線性關(guān)系是______。

（a）cA~t（b）lncA~t（c）1cA~t（d）以上均不成立

28、阿侖尼烏斯經(jīng)驗(yàn)式適用于______。

（a）基元反應(yīng)（b）基元反應(yīng)和大部分非基元反應(yīng)（c）對(duì)峙反應(yīng)（d）所有化學(xué)反應(yīng)。29、假使某反應(yīng)的?rHm?100kJ?mol?1，則活化能值______。

（a）Ea?100kJ?mol?1（b）Ea?100kJ?mol?1（c）Ea?100kJ?mol?1（d）都可以30、確定繁雜反應(yīng)的速率方程，若可用穩(wěn)態(tài)近似法處理，則必需具備的條件是______。（a）可逆反應(yīng)快速達(dá)到平衡（b）中間產(chǎn)物很活潑，反應(yīng)穩(wěn)定時(shí)d[中間物]/dt?0（c）決速步在最終（生成最終產(chǎn)物的一步）（d）中間產(chǎn)物一定為自由基或自由原子31、對(duì)于鏈反應(yīng),下面說法不正確的是______。

（a）鏈反應(yīng)的共同步驟為：鏈的引發(fā)、傳遞及終止三步（b）支鏈反應(yīng)在一定條件下可引起爆炸（c）鏈反應(yīng)的速率可用穩(wěn)態(tài)近似法和平衡態(tài)近似法處理

（d）鏈反應(yīng)的速率極快,反應(yīng)不需要活化能

32、碰撞理論中的Ec和阿累尼烏斯公式中的Ea相比______。

（a）Ec>Ea（b）Ecb11/2p11/2b21/2p21/2（b）?1??2?1/21/21/21/21/21/21/21/21?b1p1?b2p21?b1p1?b2p2b2p2b11/2p11/2（c）?1???21/21/21/21/21?bp?bp1?b1p1?b2p21122（d）

?1?b1p1b2p2??21/21/21/21/21?b1p1?b2p21?b1p1?b2p2d??0負(fù)吸附d?d??0負(fù)吸附d?51、在水中參與肥皂液后，將發(fā)生_______。

d??0正吸附（b）d?d??0正吸附（d）（c）d?（a）

52、已知如下圖示，玻璃管兩端各有一大小不等的肥皂泡，中間用活塞相連，開啟活塞后_______。

（a）兩泡的大小保持不變（b）兩泡均變小

（c）大泡變小，小泡變大（d）小泡變小，大泡變大

r1r253、多孔固體表面易吸附水蒸氣，而不易吸附氧氣、氮?dú)猓饕蚴恰?

（a）水蒸氣分子量比O2、N2?。╞）水蒸氣分子的極性比O2、N2要大（c）水蒸氣的凝聚溫度比O2、N2高（d）水蒸氣在空氣中含量比O2、N2要少54、用非離子型表面活性物質(zhì)作乳化劑制備Ｗ／Ｏ型乳狀液，在外電場(chǎng)作用下,分散相粒子______。

（a）向正極移動(dòng)（b）向負(fù)極移動(dòng)（c）不作定向運(yùn)動(dòng)（d）靜止不動(dòng)55、霧屬于分散系統(tǒng)，其分散介質(zhì)是________

(a)液體(b)氣體(c)固體(d)氣體或固體56、對(duì)溶膠的以下描述中，不正確的是_______

(a)均相系統(tǒng)(b)多相系統(tǒng)(c)熱力學(xué)上屬不穩(wěn)定系統(tǒng)(d)動(dòng)力學(xué)上屬穩(wěn)定系統(tǒng)57、對(duì)于AgI的水溶膠，當(dāng)以KI為穩(wěn)定劑時(shí)，其結(jié)構(gòu)式可以寫成

[(AgI)m?nI?,(n-x)K+]x??xK+，則被稱為膠粒的是指_______

(a)(AgI)m?nI(b)(AgI)m

(c)[(AgI)m?nI?,(n?x)K+]x??xK+(d)[(AgI)m?nI?,(n?x)K+]x

58、對(duì)亞鐵氰化銅負(fù)溶膠而言,電解質(zhì)KCl、CaCl2、K2SO4、CaSO4的聚沉能力順序?yàn)開_______

(a)KCl>CaCl2>K2SO4>CaSO4(b)CaSO4>CaCl2>K2SO4>KCl(c)CaCl2>CaSO4>K2SO4>KCl(d)K2SO4>CaSO4>CaCl2>KCl

??59、溶膠擴(kuò)散的主要原因是______

(a)膠粒與反離子的靜電作用(b)粒子帶電

(c)分散相分子熱運(yùn)動(dòng)(d)分散介質(zhì)分子熱運(yùn)動(dòng)60、一個(gè)燒杯中，盛有某種溶膠20×10-6m3，如使其聚沉，至少需濃度為1000mol·m-3的NaCl溶液20×10-6m3,或濃度為1mol·m-3的Na2SO4溶液100×10-6m3，由這些數(shù)據(jù)得出的結(jié)論是________

(a)溶膠帶正電，NaCl的聚沉值比Na2SO4的聚沉值小(b)溶膠帶負(fù)電，NaCl的聚沉值比Na2SO4的聚沉值大(c)溶膠帶正電，NaCl的聚沉值比Na2SO4的聚沉值大(d)溶膠帶正電，NaCl的聚沉能力比Na2SO4的聚沉能力強(qiáng)61、溶膠的穩(wěn)定性與溫度的關(guān)系是______

(a)隨溫度升高而增加(b)隨溫度升高而降低(c)隨溫度升高先增加后下降(d)與溫度無關(guān)

62、發(fā)生電滲現(xiàn)象時(shí)，某一液體介質(zhì)運(yùn)動(dòng)的方向主要決定于_________

(a)介質(zhì)運(yùn)動(dòng)的速度(b)多孔固體的本性(c)外電場(chǎng)強(qiáng)度(d)多孔固體的吸附能力63、某液體在毛細(xì)管中呈凹球面，原因是_______。

（a）液體能夠潤(rùn)濕毛細(xì)管壁（b）液體的表面張力較大（c）液體的溫度較高（d）附加壓力?p較大

統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)部分：64、在統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)中，對(duì)系統(tǒng)的分類按其組成的粒子能否被分辯進(jìn)行，按此原則：_________(a)氣體和晶體皆屬定域子系統(tǒng)(b)氣體和晶體皆屬離域子系統(tǒng)(c)氣體屬離域子系統(tǒng)而晶體屬定域子系統(tǒng)(d)氣體屬定域子系統(tǒng)而晶體屬離域子系統(tǒng)65、分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)的能級(jí)間隔的大小順序是________

(a)振動(dòng)能>轉(zhuǎn)動(dòng)能>平動(dòng)能(b)振動(dòng)能>平動(dòng)能>轉(zhuǎn)動(dòng)能(c)平動(dòng)能>振動(dòng)能>轉(zhuǎn)動(dòng)能(d)轉(zhuǎn)動(dòng)能>平動(dòng)能>振動(dòng)能66、線型剛性轉(zhuǎn)子的最低能級(jí)與相鄰能級(jí)間隔是______

3h2h25h2(a)(b)(c)(d)28?2I4?2I4?2I8?I

67、當(dāng)平動(dòng)量子數(shù)nx,ny,nz可分別取1、2、3時(shí)，能級(jí)的簡(jiǎn)并度為______

(a)g?3(b)g?4(c)g?5(d)g?668、設(shè)一粒子系統(tǒng)由三個(gè)線性諧振子組成，體系的能量力

h211h?，三個(gè)諧振子分別在2個(gè)固定點(diǎn)a、b、c上振動(dòng)，系統(tǒng)總的微觀狀態(tài)數(shù)為_________。(a)12(b)15(c)9(d)6

69、玻耳茲曼分布_______

(a)是最概然分布，但不是平衡分布(b)是平衡分布，但不是最概然分布(c)即是最概然分布，又是平衡分布(d)不是最概然分布，也不是平衡分布

70、以下熱力學(xué)函數(shù)的單粒子配分函數(shù)q統(tǒng)計(jì)表達(dá)式中，與系統(tǒng)的定域子或離域子無關(guān)的是_________

(a)H(b)S(c)A(d)G

71、與分子運(yùn)動(dòng)空間有關(guān)的分子運(yùn)動(dòng)的配分函數(shù)是______

(a)振動(dòng)配分函數(shù)(b)平動(dòng)配分函數(shù)(c)轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)(d)電子配分函數(shù)72、轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度定義為________

(a)?r?8?2IKh2(b)?r?2(c)?r?(d)?r?22h8?I8?Ik

8?2Ih2h273、對(duì)于N個(gè)粒子構(gòu)成的獨(dú)立可辨粒子系統(tǒng)熵的表達(dá)式為_______

(a)S?Nklnq?NkT(?lnq/?T)V,n(b)S?kln(qN/N!)?NkT(?lnq/?T)V,n(c)S?NkT2(?lnq/?T)V,n(d)S?Nklnq?NkT2(?lnq/?T)V,n74、對(duì)理想氣體分子的平動(dòng)，下面的結(jié)果中正確的是______

(a)Um,t?533RT(b)Hm,t?RT(c)Um,t?RT(d)Um,t?RT222計(jì)算題部分：

電化學(xué)部分：

1、三種鹽NaCl、KCl與KNO3分別溶于水，其極稀溶液的摩爾電導(dǎo)率?m/(10-4S·m2·mol-1)

分別為：126、150和145。且NaCl溶液中Na+遷移數(shù)為0.39。求NaNO3極稀溶液的

摩爾電導(dǎo)率與此溶液中Na+的遷移數(shù)。

2、計(jì)算AgBr飽和水溶液在25℃時(shí)的電導(dǎo)率。已知其在此溫度下的溶度積KSP=4.81×10-13mol2?dm-6；AgNO3,KBr,KNO3的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率分別等于133.3×10-4S·m2·mol-1，151.9×10-4S·m2·mol-1，144.9×10-4S·m2·mol-1，所用水的電導(dǎo)率為4.40×10-6S·m-1。3、某電池，其反應(yīng)為：Pb(s)+Hg2Cl2(s)＝PbCl2(a)+2Hg(l)，在25℃電動(dòng)勢(shì)為0.5357V；

－4

溫度升高1℃，電動(dòng)勢(shì)增加1.45×10V，計(jì)算：

(1)1molPb溶解后，電池最多能做多少功？(2)25℃時(shí)，電池反應(yīng)的ΔH與ΔS。(3)1molPb可逆溶解時(shí)，電池吸熱多少？4、已知水的活度積常數(shù)Kw＝1×10-14,求25℃時(shí)電極OH-(H2O)│H2的標(biāo)準(zhǔn)電極電電勢(shì)E?。5、已知298K時(shí)，E(Hg22+|Hg)=0.7959V，E(Hg2+|Hg)=0.851V，Hg2SO4(s)的活度積

??為8.20×10-7。試計(jì)算E(Hg2SO4|Hg)及E(Hg2+|Hg22+|Pt)。6、欲從鍍銀廢液中回收金屬銀，廢液中AgNO3的濃度為1×10-6mol·kg-1(設(shè)??＝1)，還含

??有少量Cu2+。今以銀為陰極，石墨為陽極用電解法回收銀，要求銀的回收率達(dá)99％，試問陰極電位應(yīng)控制在什么范圍之內(nèi)？Cu2+離子濃度低于多少才不至使Cu(s)和Ag(s)同時(shí)析出？已知E?(Ag+/Ag)＝0.799V、E?(Cu2+/Cu)＝0.337V。

7、298K、P時(shí)，以Pt為陰極，C（石墨）為陽極，電解含CdCl2(0.01mol·kg-1)和CuCl2(0.02mol·kg-1)的水溶液，若電解過程中超電勢(shì)可忽略不計(jì)，試問：(設(shè)活度系數(shù)均為1，已

?知E(Cd2+/Cd)＝-0.402V、E(Cu2+/Cu)＝0.337V、E(Cl2/Cl-)＝1.36V、E(O2/H2O,H+)＝1.229V)

（甲）何種金屬先在陰極析出？

（乙）其次種金屬析出時(shí)，至少須加多少電壓？

（丙）當(dāng)其次種金屬析出時(shí)，第一種金屬離子在溶液中的濃度為若干？

（?。┦聦?shí)上O2(g)在石墨上是有超電勢(shì)的，若設(shè)超電勢(shì)為0.6V，則陽極上首先應(yīng)發(fā)生什

????么反應(yīng)？

8、N2O5在惰性溶劑中?CCl4?分解是一級(jí)反應(yīng)：N2O5?2NO2?122O2NO24NO2?分解產(chǎn)物NO2，N2O4都能溶于CCl4中，而O2則不溶，在恒溫、恒壓下測(cè)定O2的體積，

3試驗(yàn)在46?C時(shí)進(jìn)行，當(dāng)O2的體積為10.75cm時(shí)，開始計(jì)時(shí)(t?0)，當(dāng)t?2400s時(shí)，O2的體積為29.65cm，反應(yīng)完后(t??)，O2的體積為45.50cm，試求反應(yīng)的k及t12。9、對(duì)于反應(yīng)NH4CNO?CO?NH2?2已知試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表示：

33?NH4CNO?0mol?dm?3半衰期h37.0319.159.450.050.100.20試求反應(yīng)的級(jí)數(shù)。

10、某物質(zhì)氣相分解反應(yīng)為平行一級(jí)反應(yīng)：

12?RA???SA??kk298K時(shí)，測(cè)得

k1k=24，試估算573K時(shí)1的數(shù)值。k2k211、物質(zhì)A的分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng),已知300K下其半衰期為1800s。試求：

（1）該一級(jí)反應(yīng)的速率系數(shù)；（2）若該反應(yīng)的活化能為80kJ?mol，試求反應(yīng)在500K時(shí)的速率系數(shù)？12、某一級(jí)平行反應(yīng)

?1Ak2k1BC

反應(yīng)開始時(shí)cA0?0.50mol?dm?3,已知反應(yīng)進(jìn)行到30min時(shí)，分析可知

cB?0.08mol?dm?3,cC?0.22mol?dm?3，試求：

（1）該時(shí)間反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率(用百分號(hào)表示)；（2）反應(yīng)的速率系數(shù)k1?k2??及k1/k2????

?13、反應(yīng)A+2B

P的可能歷程如下：

A?k?B?k1??????Ik?1?PI?B?2?

其中I為不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物。若以產(chǎn)物P的生成速率表示反應(yīng)速率，試問：

(1)什么條件下，總反應(yīng)表現(xiàn)為二級(jí)反應(yīng)(2)什么條件下，總反應(yīng)表現(xiàn)為三級(jí)反應(yīng)。14、試驗(yàn)測(cè)得N2O5氣相分解反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理為：

k1????N2O5????k?1NO2+NO3

NO2k2+NO???3N2O+2O+NO

k3NO+NO3???2NO2

其中NO3和NO是活潑中間物。

d[N2O5]?k[N2O5]dt?3?115、20℃時(shí)，汞的表面張力為483?10N?m，體積質(zhì)量（密度）為13.55?103kg?m?3。

試用穩(wěn)態(tài)法證明N2O5氣相分解反應(yīng)的速率方程為?把內(nèi)直徑為10m的玻璃管垂直插入汞中，管內(nèi)汞液面會(huì)降低多少？已知汞與玻璃的接觸角為180°，重力加速度g?9.81m?s?2。

16、由于天氣干旱，白天空氣相對(duì)濕度僅56％(相對(duì)濕度即實(shí)際水蒸汽壓力與飽和蒸汽壓之比)。設(shè)白天溫度為35?C(飽和蒸汽壓為5.62?10Pa)，夜間溫度為25?C(飽和蒸汽壓為

3?33.17?103Pa)。試求空氣中的水分夜間時(shí)能否凝結(jié)成露珠？若在直徑為0.1μm的土壤毛細(xì)管中是否會(huì)凝結(jié)?設(shè)水對(duì)土壤完全潤(rùn)濕，25?C時(shí)水的表面張力?=0.0715N?m?1，水的密

度?=1g?cm?3。

17、25?C時(shí)乙醇水溶液的表面張力?隨乙醇濃度c的變化關(guān)系為：

?10?3N?m?1?72?0.5?c/c???0.2?c/c??

2?ldm試分別計(jì)算乙醇濃度為0.1mol?dm和0.5mo時(shí)，乙醇的表面吸附量

(c?1mol?dm)

18、某聚合物摩爾質(zhì)量50kg?mol，比容v?0.8dm?kg（即1/?粒子），溶解于某一溶劑中，形成溶液的密度是1.011kg?dm?3?13?1??3?3?3，將溶液置于超離心池中并轉(zhuǎn)動(dòng)，轉(zhuǎn)速

15000min?1。計(jì)算在6.75cm處的濃度與在7.50cm處濃度比值，溫度為310K。

19、在300K時(shí)，由N個(gè)分子組成的理想氣體，氣體分子的能級(jí)?1?6.0?10?21J，相應(yīng)的

簡(jiǎn)并度g1?1，能級(jí)?2?8.4?10?21J，這兩個(gè)能級(jí)上分子數(shù)之比N1/N2?0.595，求能級(jí)

?2相應(yīng)的簡(jiǎn)并度g2。k?1.38?10?23J?K?1。

20、CO2分子有四種簡(jiǎn)正振動(dòng)方式，相應(yīng)的四個(gè)振動(dòng)波數(shù)為1351cm，2396cm，672

?1?1cm?1，672cm?1。

(1)求各簡(jiǎn)正振動(dòng)的特征溫度；

(2)300K，CO2分子以基態(tài)為能量零點(diǎn)的振動(dòng)配分函數(shù)已知h?6.626?10

?34J?s,k?1.38?10?23J?K?1，c?3?108m?s?1。

物理化學(xué)復(fù)習(xí)、練習(xí)題答案

選擇題答案

電化學(xué)1、b2、c3、c4、c5、c6、b7、c8、c9、d10、d11、a12、b13、a14、d15、d16、b17、c18、a19、c20、b21、c22、b23、c動(dòng)力學(xué)選擇題24、d25、b26、a27、b28、b29、b30、b31、d32、b33、b34、b35、b36、c37、b38、c39、b40、b41、b42、b43、b44、b45、b表面及膠體46、a47、b48、c49、b50、a51、a52、d53、c54、c55、b56、a57、d58、c59、d60、c61、b62、b63、a統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)64、c65、a66、c67、d68、b69、c70、a71、b72、d73、a74、c計(jì)算題部分：

電化學(xué)部分：

1、三種鹽NaCl、KCl與KNO3分別溶于水，其極稀溶液的摩爾電導(dǎo)率?m/(10-4S·m2·mol-1)分別為：126、150和145。且NaCl溶液中Na+遷移數(shù)為0.39。求NaNO3極稀溶液的摩爾電導(dǎo)率與此溶液中Na+的遷移數(shù)。

1、解：?m(NaNO3)＝?m(KNO3)+?m(NaCl)-?m(KCl)＝126+145-150＝121×10-4S·m2·mol-1[2分]

∵在NaCl中t(Na+)＝0.39

∴?m(Na+)＝?m(NaCl)×0.39＝49.14×10-4S·m2·mol-1[1分]

在NaNO3中，t(Na+)＝?m(Na+)/?m(NaNO3)＝49.14/121＝0.406[2分]2、計(jì)算AgBr飽和水溶液在25℃時(shí)的電導(dǎo)率。已知其在此溫度下的溶度積

KSP=4.81×10-13mol2?dm-6；AgNO3,KBr,KNO3的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率分別等于133.3×10-4S·m2·mol-1，151.9×10-4S·m2·mol-1，144.9×10-4S·m2·mol-1，所用水的電導(dǎo)率為4.40×10-6S·m-1。2、解：c(AgBr)=KSP1/2=6.94×10-7mol·dm-3

?????(AgBr)=(AgNO)+(KBr)－???3mmmm(KNO3)=140.3×10-4S·m2·mol-1[2分]

10-6S·m-1[2分]?(AgBr)=?m(AgBr)?c(AgBr)=??m(AgBr)?c(AgBr)=9.74×

?(溶液)=?(AgBr)+?(H2O)=1.414×10-5S·m-1[1分]

3、某電池，其反應(yīng)為：Pb(s)+Hg2Cl2(s)＝PbCl2(a)+2Hg(l)，在25℃電動(dòng)勢(shì)為0.5357V；

－

溫度升高1℃，電動(dòng)勢(shì)增加1.45×104V，計(jì)算：

(1)1molPb溶解后，電池最多能做多少功？(2)25℃時(shí)，電池反應(yīng)的ΔH與ΔS。(3)1molPb可逆溶解時(shí)，電池吸熱多少？3、解：(1)W(max)＝ΔrGm＝－zFE＝－2×96500×0.5357＝-1.034×105J

(2)(?E?F)P＝1.45×10-4V·K-1

ΔrSm＝zF(?E?F)p＝2×96500×1.45×10-4＝28.0J·K-1·mol-1ΔrHm＝ΔrGm＋zFT(?E?F)P＝－1.034×105＋28.0×298＝－95.1×103J·mol-1

(3)QR＝TΔrSm＝298×28.0＝8.34×103J·mol-1[各1分]

4、已知水的活度積常數(shù)Kw＝1×10-14,求25℃時(shí)電極OH-(H2O)│H2的標(biāo)準(zhǔn)電極電電勢(shì)E?。

?+-?

4、解：設(shè)計(jì)電池H2(g,p)│H(aq)‖OH(aq)│H2(g,p)[2分]

1負(fù)極：H2(p?)─→H+(aq)＋e-

21+)正極：H2O＋e-─→H2(p?)＋OH-(aq)

2───────────────────

電池反應(yīng)：H2O=H+(aq)＋OH-(aq)[1分]E?＝E?[OH-(aq)│H2]－E?[H+(aq)│H2]＝E?[OH-(aq)│H2]＝RT/F×lnKw＝－0.828V[2分]5、已知298K時(shí)，E(Hg22+|Hg)=0.7959V，E(Hg2+|Hg)=0.851V，Hg2SO4(s)的活度積

??為8.20×10-7。試計(jì)算E(Hg2SO4|Hg)及E(Hg2+|Hg22+|Pt)。5、解：（1）Hg2SO4(s)溶解平衡式：Hg2SO4(s)===Hg22++SO42-設(shè)計(jì)成一電池反應(yīng)，則電池反應(yīng)為：

負(fù)極：2Hg(l)－→Hg22++2e-

正極：Hg2SO4(s)+2e-－→2Hg(l)+SO42-[2分]

??E=E(Hg2SO4|Hg)－E(Hg22+|Hg)=(RT/2F)lnKSP[2分]

????E(Hg2SO4|Hg)=(0.02958lg8.2×10-7+0.7959)=0.6159V[2分]（2）電極反應(yīng)：Hg(l)－→Hg2++2e-（1）2Hg(l)－→Hg22++2e-（2）（1）×2－（2）得：Hg22+－→Hg2++2e-（3）[2分]

????rGm,3=2?rGm,1－?rGm,2

－2FE3?=－4FE1?+2FE2?E3?=(4E1?－2E2?)/2=2E1?－E2?

=(0.851×2－0.7959)V=0.9061V

E(Hg2+|Hg22+|Pt)=0.9061V[2分]6、欲從鍍銀廢液中回收金屬銀，廢液中AgNO3的濃度為1×10-6mol·kg-1(設(shè)??＝1)，還含

?有少量Cu2+。今以銀為陰極，石墨為陽極用電解法回收銀，要求銀的回收率達(dá)99％，試問陰極電位應(yīng)控制在什么范圍之內(nèi)？Cu2+離子濃度低于多少才不至使Cu(s)和Ag(s)同時(shí)析出？已知E?(Ag+/Ag)＝0.799V、E?(Cu2+/Cu)＝0.337V。6、解：E(Ag+/Ag)＝E?(Ag+/Ag)+0.05915lga(Ag+)

＝0.799+0.05915lg(10-6×0.01)

＝0.3258V陰極電勢(shì)應(yīng)低于0.3258V[2分]

在該陰極電位下，0.3258＝E(Cu2+/Cu)＝E?(Cu2+/Cu)+RT/2F×lna(Cu2+)

a(Cu2+)＝0.4181[Cu2+]要小于0.4181mol/kg[3分]

7、298K、P時(shí)，以Pt為陰極，C（石墨）為陽極，電解含CdCl2(0.01mol·kg-1)和CuCl2(0.02mol·kg-1)的水溶液，若電解過程中超電勢(shì)可忽略不計(jì)，試問：(設(shè)活度系數(shù)均為1，已

?知E(Cd2+/Cd)＝-0.402V、E(Cu2+/Cu)＝0.337V、E(Cl2/Cl-)＝1.36V、E(O2/H2O,H+)＝1.229V)

（甲）何種金屬先在陰極析出？

（乙）其次種金屬析出時(shí)，至少須加多少電壓？

（丙）當(dāng)其次種金屬析出時(shí)，第一種金屬離子在溶液中的濃度為若干？

（?。┦聦?shí)上O2(g)在石墨上是有超電勢(shì)的，若設(shè)超電勢(shì)為0.6V，則陽極上首先應(yīng)發(fā)生什么反應(yīng)？

7、解：(1)E(Cd)＝-0.402+0.05915/2lg0.01＝-0.4612V；

E(Cu)＝0.337+0.05915/2lg0.02＝0.2868V；E(H2)＝0.05915lg10-7＝-0.414V?！嚓帢O上首先是Cu2+還原成Cu[2分]

(2)H2O→2H++1/2O2+2e-銅析出后，[H+]＝2×0.02mol/kg

????E(O2)＝E(O2/H2O)+RT/F×lna(H+)

?＝1.229+0.05915lg0.04＝1.1463V；

E(Cl2)＝1.36-0.05915lg0.06＝1.4323V∴E分解＝E(O2)-E(Cd)＝1.6075V[3分](3)E(Cd)＝E(Cu)

-0.4612＝E(Cu2+/Cu)+0.05915/2×lga(Cu2+)

?[Cu2+]＝0.103×10-26mol/kg[2分](4)E(O2)＝E(O2/H2O)]+?

＝1.229+0.05915lg10-7+0.6＝1.415V；E(Cl2)＝1.4323V

陽極上先發(fā)生H2O氧化反應(yīng)[2分]8、N2O5在惰性溶劑中?CCl4?分解是一級(jí)反應(yīng)：N2O5?2NO2??122O2NO24NO2?分解產(chǎn)物NO2，N2O4都能溶于CCl4中，而O2則不溶，在恒溫、恒壓下測(cè)定O2的體積，

3試驗(yàn)在46?C時(shí)進(jìn)行，當(dāng)O2的體積為10.75cm時(shí)，開始計(jì)時(shí)(t?0)，當(dāng)t?2400s時(shí)，O2的體積為29.65cm，反應(yīng)完后(t??)，O2的體積為45.50cm，試求反應(yīng)的k及t12。8、解：令c及n分別表示反應(yīng)產(chǎn)生的O2的濃度及物質(zhì)的量，則k?ln331tc01n01V??V0?ln?ln?3.27?10?4s?1ctntV??Vtt12?0.693?2120sk9、對(duì)于反應(yīng)NH4CNO?CO?NH2?2已知試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表示：

?NH4CNO?0mol?dm?3半衰期h37.0319.159.450.050.100.20試求反應(yīng)的級(jí)數(shù)。

9、解：由題給數(shù)據(jù)可知，t12與c0有關(guān)，故該反應(yīng)不是一級(jí)反應(yīng)則n?1?ln?t1?2t12?ln?aa??

5將已知數(shù)據(jù)代入上式：(1)(2)組n?1.9

8(1)(3)組n?1.9

(2)(3)組n?2.02取平均值n?1.98?2，故為二級(jí)反應(yīng)。10、某物質(zhì)氣相分解反應(yīng)為平行一級(jí)反應(yīng)：

12?RA???SA??kk298K時(shí)，測(cè)得

k1k=24，試估算573K時(shí)1的數(shù)值。k2k210、解：ki?Aiexp??

?Ei??，A1?A2RT??k1?E?E2??exp??1?設(shè)E1、E2不隨溫度而變

?k2RT?k1?573K?298Kk1?298K?298ln?ln?ln24

k2?573K?573Kk2?298K?573

k1?573K??5.22k2?573K?11、物質(zhì)A的分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng),已知300K下其半衰期為1800s。試求：（1）該一級(jí)反應(yīng)的速率系數(shù)；

（2）若該反應(yīng)的活化能為80kJ?mol，試求反應(yīng)在500K時(shí)的速率系數(shù)？

?111、解：（1）一級(jí)反應(yīng)t1/2?ln2k1?1代入數(shù)據(jù)得k1?3.85?10?4sec

?11???T?T??

1??21k280?103J?mo?l1??1ln?????4?1?1?1?030K0?3.85?10sec8.31J4?mol?K?50K（2）由lnEk2??ak1R?1求知500K時(shí)k2?143.7sec

12、某一級(jí)平行反應(yīng)

Ak2k1BC

反應(yīng)開始時(shí)cA0?0.50mol?dm?3,已知反應(yīng)進(jìn)行到30min時(shí)，分析可知

cB?0.08mol?dm?3,cC?0.22mol?dm?3，試求：

（1）該時(shí)間反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率(用百分號(hào)表示)；（2）反應(yīng)的速率系數(shù)k1?k2??及k1/k2????12、解：（1）轉(zhuǎn)化率x?cA0?cAcB?cC0.08?0.22???60%cA0cA00.50（2）對(duì)于平行一級(jí)反應(yīng)

?dcA??(k?2A1k)c2??k1cA?kc?dt?clnA0?(k1?k2)t

cA??A0.50mol?dm?3ln?(k1?k2)?30min?3(0.08?0.22)mol?dmk1?k2?0.03min

?1k1cB0.08mol?dm?3k1解之?0.36??k2cC0.22mol?dm?3k2?P13、反應(yīng)A+2B的可能歷程如下：

A?I??B?k1??????Ik?1k2B???P

其中I為不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物。若以產(chǎn)物P的生成速率表示反應(yīng)速率，試問：

(1)什么條件下，總反應(yīng)表現(xiàn)為二級(jí)反應(yīng)(2)什么條件下，總反應(yīng)表現(xiàn)為三級(jí)反應(yīng)。

13、解：I為不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物，利用穩(wěn)態(tài)近似法得?I??k1?A??B?k?1?k2?B?

則

d?P?dt?k2?B??I??k1k2?A??B?2k?1?k2?B?

(1)k?1?k2?B?,(2)k?1?k2?B?,

d?P?dtd?P?dt?k1?A??B?二級(jí)反應(yīng)?k?A??B?三級(jí)反應(yīng)

2式中k?k1k2k?114、試驗(yàn)測(cè)得N2O5氣相分解反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理為：

?N2O5?NO?2??2+N3Okkk1??????NO2k?1

+N3ONON2O+2O+3NO+NO3???2NO2

其中NO3和NO是活潑中間物。

試用穩(wěn)態(tài)法證明N2O5氣相分解反應(yīng)的速率方程為?14、證明：?d[N2O5]?k[N2O5]dtd?N2O5?dt?k1?N2O5??k?1?NO2??NO3?

?d?NO3?dtd?NO?dt?k?1?NO2??NO?3?k?k2?NO2??NO?3?k?1N2O?5N??ON?O?3(1)

?30??k3?NO??NO3??k2?NO2??NO3?=0(2)

（1）、(2)聯(lián)立，求得?NO3??k1?N2O?5?2?k?1?2k2??NO

?d?N2O5?dt?k1?N2O5??k?1?NO2??NO3?

?k1?N2O?NO5?k??1?k1?N2O?5?k?k?NO??2125?k?1?2k2??NO?2k1?N2O?5?k?NO12?5k?2k??12??13?315、20℃時(shí)，汞的表面張力為483?10N?m，體積質(zhì)量（密度）為13.55?10kg?m。

?3把內(nèi)直徑為10m的玻璃管垂直插入汞中，管內(nèi)汞液面會(huì)降低多少？已知汞與玻璃的接觸角為180°，重力加速度g?9.81m?s。

?2?315、解：由?p?2?cos???ghr2?cos??2?483?10?3?(?1)?則h???m??0.0145m3?4??gr?13.55?10?9.81?5?10?即管內(nèi)汞液面降低了0.0145米