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第一章汞與有機(jī)汞一、概述二、處理技術(shù)1一、概述1.物理性質(zhì)2.汞的毒性3.汞的用途21.物理性質(zhì)汞又稱水銀,為一種化學(xué)元素,化學(xué)符號(hào)Hg,原子序數(shù)80,原子量200.59,屬周期系ⅡB族,常溫下唯一呈液態(tài)的普通金屬?;瘜W(xué)符號(hào)Hg來自拉丁文hydrargyrum,愿意是“液態(tài)銀”。在中國(guó)和埃及,汞自古就為人們所知。汞在地殼中的含量約為十萬(wàn)分之五。31.物理性質(zhì)汞為銀白色液態(tài)金屬,常稱為“水銀”。是自然界在常溫下吳液態(tài)存在的唯一金屬。汞的密度為13.6克/厘米3,熔點(diǎn)為-38.87℃,沸點(diǎn)為357℃。固態(tài)金屬汞呈白色,用刀能切成片,具有良好的延展性。在常溫下易揮發(fā),汞蒸氣有毒,不宜長(zhǎng)期接觸。汞的導(dǎo)電能力差,只為銀的1.70%。52.汞的毒性汞中毒(即水銀中毒)很厲害,它可使人出現(xiàn)嘔吐、腹痛、粘液樣血便、口中有金屬味、多涎、口腔糜爛、血尿、尿閉等癥狀。
工業(yè)性慢性汞中毒,表現(xiàn)為口腔炎、肌肉震顫和精神失常。
急性汞中毒可以致命或造成神經(jīng)系統(tǒng)永久性損傷。62.汞的毒性含汞的廢氣、廢水、廢渣是汞中毒的主要來源,所以在汞生產(chǎn)中要特別注意處理好“三廢”。然而,汞溴紅,亦稱“紅汞”,又是消毒防腐劑。汞撒利,即“撒利化”,又是利尿藥,用于治療心臟性和肚硬化性水腫。西紅柿果汁中有一種叫氯化汞的物質(zhì),對(duì)于肝臟病的治療具有一定的輔助作用。朱砂和辰砂在中醫(yī)學(xué)上還用作治療惡瘡、疥癬的藥物。72.汞的毒性食用被汞污染的水、魚或蝦,便可造成危險(xiǎn)的“汞中毒腦病”。日本的水俁病便是典型的例證。我國(guó)一些地區(qū)的河流受到汞污染的程度并不亞于日本水俁灣,如東北的松花江,由于被某公司的含汞廢水污染,據(jù)1975年資料表明,有些江段的汞含量平均值達(dá)到0.74mg/kg,這遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過我國(guó)規(guī)定的允許量(0.3ug/kg),從1975年起在沿江漁民中已陸續(xù)出現(xiàn)了水俁病的苗頭。92.汞的毒性103.汞的用途
我國(guó)汞的消費(fèi),除國(guó)內(nèi)用于氯堿生產(chǎn)、化工觸媒、電器儀表、電池、化學(xué)試劑、電氣、軍工、醫(yī)藥等方面。氯堿工業(yè)、電器設(shè)備和油漆工業(yè)是汞的最大消耗者,大約占總消耗量的55%。汞在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、衛(wèi)生、國(guó)防軍事等方面也得到了應(yīng)用,汞的用途在3000種以上。每年,由于人類活動(dòng)而排放的汞至少在5000噸以上。除金屬汞和無(wú)機(jī)汞外,最引人注目的是有機(jī)汞,尤其是烷基汞。111.沉淀法①原理
2Hg++S2-Hg2S↓Hg2++S2-HgS↓131.沉淀法加入其他沉淀物,會(huì)產(chǎn)生共沉淀,能夠提高沉降效果。
NaHS+H2OH2S+NaOHHg2++S2-Hg2S↓2KAl(SO4)2K2SO4+Al2(SO4)3Al3++OH-Al(OH)3↓共沉淀物141.沉淀法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)
優(yōu)點(diǎn):a工藝過程容易實(shí)現(xiàn);b原料容易獲得;c汞的初始濃度較高時(shí),取出效率較高。151.沉淀法③實(shí)施方法硫化物沉淀法一般是與絮凝、重力沉降、過濾或溶氣浮選等分離過程相結(jié)合,以提高硫化汞的去除效果。172.離子交換法①原理
樹脂上的巰基對(duì)汞離子有很強(qiáng)的吸附能力。陽(yáng)離子樹脂交換無(wú)機(jī)汞的離子交換處理技術(shù)中,首先加入氯氣或次氯酸鹽氧化金屬汞為二價(jià)汞離子,并形成帶負(fù)電荷的汞氯化合物。陰離子樹脂交換182.離子交換法陽(yáng)離子交換樹脂以鈉離子或氫離子置換溶液中的陽(yáng)離子而將其去除(二價(jià)陽(yáng)離子),陽(yáng)離子被截留在樹脂上,得到鈉鹽或酸類的軟化出水。當(dāng)樹脂的交換容量耗盡時(shí),交換柱出流的離子濃度將超過規(guī)定值,在水利學(xué)稱之為“穿透”,由此需用再生劑使樹脂再生。192.離子交換法缺點(diǎn):a樹脂飽和后需要再生;b再生污水中汞的含量非常高,需要處理。212.離子交換法③實(shí)施方法
可單獨(dú)處理含汞污水,一般用作二級(jí)處理以提高總的汞去除效果。223.混凝法①原理先在需要處理的污水中加入50~60ug/L的無(wú)機(jī)汞,然后用鐵鹽或明礬凝聚處理并過濾。233.混凝法缺點(diǎn):對(duì)高濃度汞、水質(zhì)清的污水適用。254.還原法①原理經(jīng)還原成為金屬汞單質(zhì),然后通過過濾或其他技術(shù)進(jìn)行固體分離。264.還原法③實(shí)施方法
a鐵、鋅較好鐵比較適宜的pH值為6~9,大約40kg鐵粉可除去1kg汞。以鐵粉加入。鋅比較適宜的pH值為9~11。污水經(jīng)過鋅床。b用硼氫化鈉還原。c鋁粉。一般采用填料過濾法。295.活性炭法一般作為高濃度汞污水的二級(jí)處理。主要優(yōu)點(diǎn)是對(duì)低濃度污水有較高的去除率;
缺點(diǎn)是效果與活性炭種類、需要處理用過的活性炭。306.過濾法
采用鎂的有機(jī)物、玻璃柱或鐵屑作為填料。
填料需要適時(shí)的更換或者活化。317.羊毛吸收法①原理角蛋白分解形成巰基與汞作用,類似與離子交換法。327.羊毛吸收法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):對(duì)微量汞有
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