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本文格式為Word版,下載可任意編輯——高考化學(xué)總復(fù)習(xí)跳出題海15大秘訣7解答有機(jī)物制備試驗(yàn)綜合題的突解答有機(jī)物制備試驗(yàn)綜合題的突破方法
以有機(jī)物制備為情境的綜合性試驗(yàn)題是近幾年高考中的高頻考點(diǎn),這類題內(nèi)容科學(xué),背景真實(shí),能表達(dá)化學(xué)的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值,能滲透學(xué)以致用的教學(xué)理念。不但取材思路開闊,試題陌生度高,能表達(dá)創(chuàng)新、公允的原則,而且分值高、考點(diǎn)多,能彰顯學(xué)科特征,是表達(dá)高考以能力測試為主導(dǎo)的優(yōu)秀題型。
回想了近三年各省有關(guān)有機(jī)物制備為情境的綜合性試驗(yàn)題,發(fā)現(xiàn)該題型結(jié)構(gòu)一般分為兩部分:題干部分尋常有四塊內(nèi)容即反應(yīng)原理、相關(guān)物理性質(zhì)、試驗(yàn)裝置和操作步驟(或流程圖),(尋常也有變化:如2023?XX?21·B甲氧基苯酚的制備沒有裝置圖,試驗(yàn)步驟也是暗含在題尾設(shè)問中,2023?XX?21?B苯甲醛制備間溴苯甲醛沒有反應(yīng)原理,2023?廣西?29苯乙酸銅的制備試驗(yàn)步驟也是暗含在題尾設(shè)問中)題尾部分就是設(shè)問內(nèi)容,??嫉母哳l考點(diǎn)的有:①儀器的認(rèn)知與使用,試驗(yàn)裝置圖的識別與選用。②試驗(yàn)操作安全常識。③產(chǎn)品的除雜、分開與提純操作的目的、原因。④反應(yīng)原理的選擇,反應(yīng)條件的控制操作原因。⑤產(chǎn)率的計(jì)算等。解答這類題的方法技巧有:
一、把握有機(jī)試驗(yàn)基本特點(diǎn),排除無機(jī)試驗(yàn)思維定勢,突破難點(diǎn)1.有機(jī)物尋常易燃易爆,要注意防高溫、防氧化。
①2023?課標(biāo)Ⅱ?26合成正丁醛(6)反應(yīng)溫度應(yīng)保持在90—95℃,其原因是。②2023?課標(biāo)Ⅱ?36異丙苯氧化法生產(chǎn)苯酚和丙酮(4)反應(yīng)②為(填“放熱〞或“吸熱〞)反應(yīng)。反應(yīng)溫度控制在50-60℃,溫度過高的安全隱患是。
③2023?XX?21?B苯甲醛制備間溴苯甲醛(5)步驟4中采用減壓蒸餾技術(shù),是為了防止。
①根據(jù)正丁醛的沸點(diǎn)和還原性,主要是為了將正丁醛及時(shí)分開出來,促使反應(yīng)正向進(jìn)行,并減少正丁醛進(jìn)一步氧化。②放熱;可能會導(dǎo)致(過氧化物)爆炸③間溴苯甲醛被氧化。
以上錯因分析,同學(xué)們在解答有機(jī)物制備試驗(yàn)題受無機(jī)物制備試驗(yàn)題的影響很大,也可以說是思維定勢的負(fù)面影響。假使同學(xué)們能從有機(jī)試驗(yàn)的基本特點(diǎn)入手,了解有機(jī)物尋常易燃易爆,要注意防高溫、防氧化,能及時(shí)清除無機(jī)試驗(yàn)的干擾,這些得分率較低的題,將迎難而解。
1
2.有機(jī)反應(yīng)尋常伴隨的副反應(yīng)多,副產(chǎn)物多。
2023?課標(biāo)Ⅰ?26環(huán)己烯的合成(3)本試驗(yàn)中最簡單產(chǎn)生的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。
等。
沒認(rèn)真審題,圖書寫便利的,答CO2、SO2、
從有機(jī)反應(yīng)的特點(diǎn)①副反應(yīng)多②反應(yīng)條件(催化劑、溫度等)可控制反應(yīng)的方向等入手,就要認(rèn)真審題,就不會忽略“最簡單〞。
3.有機(jī)物一般在水中的溶解度較小,易溶于有機(jī)溶劑。
①(2023?浙江?28)葡萄糖酸鈣的制備(4)第④步參與乙醇的作用是(5)第⑥步中,以下洗滌劑最適合的是。
A.冷水
B.熱水
C.乙醇
D.乙醇-水混合溶液
②(2023?廣西?29)苯乙酸銅的制備(2)反應(yīng)終止后加適量冷水,再分開出苯乙酸粗品。加人冷水的目的是。
①(4)可降低葡萄糖酸鈣在溶劑中的溶解度,有利于葡萄糖酸鈣析出(5)D②有利于苯乙酸析出
陌生有機(jī)物的相關(guān)物理性質(zhì),題中一般都會給出數(shù)據(jù),抓住這些數(shù)據(jù)的應(yīng)用會給解題帶來很大的便利。如相對分子質(zhì)量會在計(jì)算是用到,密度會在分層時(shí)判斷有機(jī)物所在用到,溶解度會在溶解、萃取、結(jié)晶和洗滌時(shí)用到,熔沸點(diǎn)會在控溫柔蒸餾時(shí)用到。
4.有機(jī)溶劑有毒易揮發(fā),試驗(yàn)裝置一般需要密封、冷凝、回流等。
①(2023?浙江?28)葡萄糖酸鈣的制備(1)第①步中溴水氧化葡萄糖時(shí),以下裝置最適合的是。
②(2023?課標(biāo)Ⅰ?2)6乙酸異戊酯的制備(6)在蒸餾操作中,儀器選擇及安裝都正確的
2
是:
(填標(biāo)號)
①B②b
①這題是個控溫技術(shù)、密封技術(shù)和冷凝技術(shù)的綜合應(yīng)用,要關(guān)注的是一個綜合的、全面的效果。②最簡單錯選的答案是c,要關(guān)注的同一儀器不同用途是的優(yōu)缺點(diǎn)。
二、抓住有機(jī)物制備試驗(yàn)的幾個重要環(huán)節(jié),夯實(shí)基礎(chǔ)1.反應(yīng)原理
①(2023浙江28)葡萄糖酸鈣的制備(2)第②步充分反應(yīng)后CaCO3固體過量,
其目的是;本試驗(yàn)中不宜用CaCl2替代CaCO3,理由是
②(2023XX21B)苯甲醛制備間溴苯甲醛(2)步驟1所參與的物質(zhì)中,有一種物質(zhì)是催化劑,化學(xué)式
③(2023?課標(biāo)Ⅱ?36)異丙苯氧化法生產(chǎn)苯酚和丙酮(2)反應(yīng)1和2分別在裝置_和_中進(jìn)行(5)中和釜D中參與的Z最適合的是(填編號。已知苯酚是一種弱酸)。
a.NaOHb.CaCO3c.NaHCO3d.CaO
①(2)除去HBr,確保葡萄糖酸完全轉(zhuǎn)化葡萄糖酸鈣CaCl2難與葡萄糖酸直接反應(yīng)得到葡萄糖酸鈣,也不能除去HBr
②(2)AlCl3;
③(2)A(反應(yīng)器);C(分解釜)(5)c①C6H12O6(葡萄糖)+Br2+H2O2C6H12O7(葡萄糖酸)+CaCO3
C6H12O7(葡萄糖酸)+2HBr氧化反應(yīng)原理
Ca(C6H11O7)2(葡萄糖酸鈣)+H2O+CO2↑強(qiáng)酸制弱酸原理。
CaCO3過量可除去氧化反應(yīng)產(chǎn)生的HBr;CaCl2不能替代CaCO3,不與葡萄糖酸反應(yīng)。
②三頸瓶中的無水AlCl3、1,2-二氯乙烷和苯甲醛的作用分別是催化劑、溶劑和反應(yīng)物。
3
③
第2個反應(yīng)類型為分解反應(yīng);苯酚是一種弱酸,是要制備的產(chǎn)品,中和釜中要除去的是硫酸。
境,副產(chǎn)品可綜合利用。⑤制備過程還經(jīng)常需要應(yīng)用一些酸、堿及各種溶劑作為反應(yīng)的介質(zhì)或精制的輔助材料。如能減少這些材料的用量或用后能夠回收,便可節(jié)省費(fèi)用,降低成本。
2.儀器與操作
①(2023?廣西?29苯乙酸銅的制備(2)將a中的溶液加熱至100℃,緩緩滴加40g苯乙腈到硫酸溶液中,然后升溫至130℃繼續(xù)反應(yīng)。在裝置中,儀器b的作用是;儀器c的名稱是,
其作用是。以下儀器中可用于分開苯乙酸粗品的是(填標(biāo)號)。A.分液漏斗
B.漏斗
C.燒杯
D.直形冷凝管
E.玻璃棒
②(2023?XX?21·B)甲氧基苯酚的制備(3)洗滌完成后,通過以下操作分開、提純產(chǎn)物,正確的操作順序是(填字母)。
a.蒸餾除去乙醚b.重結(jié)晶c.過濾除去枯燥劑d.參與無水CaCl2枯燥
③(2023?課標(biāo)Ⅱ?26)正丁醛的制備(1)試驗(yàn)中,能否將Na2Cr2O7溶液加到濃硫酸中,說明理由
。
④(2023?XX?21·B)(4)固液分開常采用減壓過濾。為了防止倒吸,減壓過濾完成后應(yīng)先,再。
①滴加苯乙腈球形冷凝管冷凝回流BCE②dcab
4
③不能將Na2Cr2O7溶液加到濃硫酸中,應(yīng)當(dāng)將濃硫酸加到Na2Cr2O7溶液,由于濃硫酸溶于水會放出大量熱,簡單濺出傷人。
④拆去連接抽氣泵和吸濾瓶的橡皮管關(guān)閉抽氣泵
①儀器b是分液漏斗,試驗(yàn)通過分液漏斗往三頸瓶中滴加苯乙腈,儀器c是球形冷凝管,使氣化的反應(yīng)液冷凝回流進(jìn)三頸瓶。冷卻結(jié)晶出來的苯乙酸粗品是晶體,此時(shí)分開的操作是過濾。②洗滌完成后,應(yīng)先參與無水氯化鈣枯燥,然后過濾去掉枯燥劑,再蒸餾出乙醚,最終重結(jié)晶得到產(chǎn)品。③這是試驗(yàn)安全操作,濃硫酸與其他溶液的混合操作相當(dāng)于濃硫酸的稀釋,也要防止混合過程中放出大量的熱,引起液體的飛濺。④這也是常規(guī)的試驗(yàn)安全操作,為防止倒吸,減壓過濾后應(yīng)拆去連接抽氣泵和吸濾瓶的橡皮管,然后關(guān)閉抽氣泵
溫度計(jì)、攪拌器、冷凝管等)的用途。
五種漏斗——普通漏斗、長頸漏斗、球形分液漏斗(用于滴加反應(yīng)液)、犁形分液漏斗(用于分液)、恒壓漏斗(燒瓶與漏斗連通,以平衡壓強(qiáng),使液體能順利滴下)的應(yīng)用。
②試驗(yàn)操作主要考慮試驗(yàn)安全、試驗(yàn)效果和干擾因素的排除和控制,經(jīng)??嫉脑囼?yàn)操作有:試劑混合順序、加熱方式、操作順序、沸石的作用、事故的處理等。
3.產(chǎn)品的分開提純
①(2023?XX?21?B)甲氧基苯酚的制備
(1)反應(yīng)終止后,先分開出甲醇,再參與乙醚進(jìn)行萃取。分開出甲醇的操作是的。萃取用到的分液漏斗使用前需并洗凈,分液時(shí)有機(jī)層在分液漏斗的填(“上〞或“下〞)層。
(2)分開得到的有機(jī)層依次用飽和NaHCO3溶液、飽和食鹽水、少量蒸餾水進(jìn)行洗滌。用飽和NaHCO3溶液洗滌的目的是;用飽和食鹽水洗滌的目的是。
②(2023?浙江?28)葡萄糖酸鈣的制備
(3)第③步需趁熱過濾,其原因是。③(2023?課標(biāo)Ⅱ?36)異丙苯氧化法生產(chǎn)苯酚和丙酮
(6)蒸餾塔F中的餾出物T和P分別為和,判斷的依據(jù)是。
(1)蒸餾檢查是否漏水上(2)除去HCl除去少量NaHCO3且減少產(chǎn)品的損失②(3)葡萄糖酸鈣冷卻后會結(jié)晶析出,如不趁熱過濾會損失產(chǎn)品
5
③(6)丙酮、苯酚;苯酚的沸點(diǎn)高于丙酮
①(1)甲醇的沸點(diǎn)為64.7℃,且生成的有機(jī)物易溶于甲醇,故應(yīng)用蒸餾的方法;分液漏斗在使用前要檢查是否漏水,分液時(shí)有機(jī)層在上層。(2)用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌的目的是除去HCl,用飽和食鹽水洗滌目的是除去少量的碳酸氫鈉和減少產(chǎn)品的損失。
②趁熱過濾分開的是碳酸鈣和葡萄糖酸鈣溶液,防止葡萄糖酸鈣冷卻后會結(jié)晶析出,造成產(chǎn)品損失。
③由于苯酚的沸點(diǎn)高于丙酮,丙酮先氣化,所以蒸餾塔F中的餾出物T和P分別為丙酮和苯酚。
有機(jī)物粗產(chǎn)品往往是與過剩的原料、溶劑和副產(chǎn)物混合在一起的,要得到純度較高的產(chǎn)品,還需要進(jìn)行精制。精制的實(shí)質(zhì)就是把所需要的反應(yīng)產(chǎn)物與雜質(zhì)分開開來,這就需要根據(jù)各組分物理常數(shù)的差異,選擇適當(dāng)?shù)幕旌衔锓珠_技術(shù)。如氣體產(chǎn)物中的雜質(zhì),一般可通過裝有液體或固體吸收劑的洗滌瓶或洗滌塔除去;液體產(chǎn)物可借助萃取或蒸餾的方法進(jìn)行純化;固體產(chǎn)物則可利用沉淀分開、重結(jié)晶或升華的方法進(jìn)行精制。有時(shí)還可以通過離子交換或色層分開的方法來達(dá)到純化物質(zhì)的目的。
三、典例分析,建構(gòu)解題思維模型
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