使用β環(huán)糊精交聯(lián)聚合物作為吸附劑從水溶液中去除對羥基苯甲酸酯外文譯文

-.z...使用β-環(huán)糊精交聯(lián)聚合物作為吸附劑從水溶液中去除對羥基苯甲酸酯摘要通過使用β-環(huán)糊精〔β-CD〕聚合物從水溶液中去除四種尼泊金酯，即對羥基苯甲酸甲酯，對羥基苯甲酸乙酯，對羥基苯甲酸丙酯，和對羥基苯甲酸芐酯，已經(jīng)進(jìn)展了研究。不同的β-環(huán)糊精聚合物可通過使用不同摩爾比的兩種交聯(lián)劑制備，例如，六亞甲基二異氰酸酯〔HMDI〕和甲苯-2,6-二異氰酸酯TDI〕。摩爾比為1:7的β-CD-HMID聚合物和摩爾比為1:4的β-CD-TDI是β-CD-HMID和β-CD-TDI系列聚合物中吸附尼泊金酯能力最強(qiáng)的聚合物，并隨后在深入研究中被使用。β-CD-HMDI對對羥基苯甲酸甲酯，對羥基苯甲酸乙酯，對羥基苯甲酸丙酯，和對羥基苯甲酸芐酯的吸附能力分別是0.0305，0.0376，0.1854和0.3026mmol/g。與β-CD-HMDI相比，β-CD-TDI具有更高的吸附能力，對對羥基苯甲酸甲酯，對羥基苯甲酸乙酯，對羥基苯甲酸丙酯，和對羥基苯甲酸芐酯的吸附能力分別是0.1019，0.1286，0.2551和0.3699mmol/g。研究的參數(shù)分別為吸附容量，保水性和可重用性。兩種交聯(lián)劑無論是在聚合物的吸附能力和疏水性方面，還是在對不同尼泊金酯的吸附能力方面都進(jìn)展了比擬和討論。所有實(shí)驗(yàn)都是在同一種吸附技術(shù)下進(jìn)展。這些聚合物被應(yīng)用于實(shí)際樣品并呈陽性反響。關(guān)鍵詞：β-環(huán)糊精聚合物，對羥基苯甲酸酯類，吸附1.1介紹自1920年代，對羥基苯甲酸酯已在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中使用開展，由于它們毒性低，本錢低，抗菌活性廣譜，在食品，醫(yī)藥和化裝品等產(chǎn)品中是最受歡送和使用最廣泛的防腐劑。然而，有一小局部人口對對羥基苯甲酸酯過敏。最近的研究還說明，對羥基苯甲酸酯具有雌激素沖動(dòng)劑活性，并已被發(fā)現(xiàn)在人類的乳腺腫瘤組織中有20納克/克組織的平均濃度。對羥基苯甲酸酯也可能會(huì)導(dǎo)致男性不育，因?yàn)樗鼈兛赡軙?huì)導(dǎo)致睪丸線粒體功能障礙。由于其對人體安康的潛在影響，許多國家紛紛出臺(tái)控制使用對羥基苯甲酸酯的立法。例如，在中國和日本，化裝品中的對羥基苯甲酸酯的最大允許濃度〔MAC〕分別被設(shè)定為0.4％和1.0％。歐洲共同體的理事會(huì)指令76/768/EC同時(shí)也對化裝品中使用了對羥基苯甲酸甲酯，對羥基苯甲酸乙酯，對羥基苯甲酸丙酯，對羥基苯甲酸丁酯，和對羥基苯甲酸芐酯〔MP，EP，PP，BUP，和BP〕的防腐劑做了限制，即單一對羥基苯甲酸酯的最大允許濃度為0.4％，對羥基苯甲酸酯混合物的最大允許濃度為0.8％。雖然在處理廠去除對羥基苯甲酸酯是有效的，但仍可以在各種類型的水中發(fā)現(xiàn)它們。如光敏降解，臭氧化，和二氧化氯處理等方法能得到高百分比的去除，但它們會(huì)產(chǎn)生消毒副產(chǎn)物〔DBPs〕。例如，二氧化氯處理會(huì)產(chǎn)生亞氯酸根〔ClO2-〕和氯酸鹽〔Cl2O2)，這些是潛在的毒物。因此，吸附法也許為去除水和廢水中的對羥基苯甲酸酯提供了一個(gè)更平安的方式，因?yàn)樗且粋€(gè)沒有有害物質(zhì)的方法，并且更加環(huán)境友好，本錢較低，設(shè)計(jì)和運(yùn)行靈活，簡單。最近使用生物聚合物和天然分子作為吸附劑備受關(guān)注。這其中有天然聚合物，如幾丁質(zhì)，殼聚糖，淀粉，以及環(huán)糊精。環(huán)糊精近年來更加突出，因?yàn)樗目涨皇翘烊皇杷缘?，可以俘獲不同種類的化合物，包括有機(jī)，無機(jī)，有機(jī)金屬和無機(jī)金屬，其可以是中性的，陽離子的，陰離子的，甚至是自由基。此外，環(huán)糊精具有毒性低，優(yōu)良的生物相容性和生物可降解性，而且對人類和環(huán)境無害。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是，因?yàn)樗鼈兛梢酝ㄟ^酶降解淀粉獲得，因此它們的生產(chǎn)是環(huán)境友好的。有三種主要類型的環(huán)糊精：α-，β-，和γ-環(huán)糊精，分別含有六個(gè)，七個(gè)和八個(gè)吡喃葡萄糖單元，并通過α-1，4-糖苷鍵連接在一起。在這三種類型中，β-CD是最易獲得和最廉價(jià)的。然而，其在水中的溶解度使得它不方便作為吸附劑使用，因此，β-環(huán)糊精聚合物可提供更好的選擇。β-環(huán)糊精聚合物的各種應(yīng)用已在文獻(xiàn)中報(bào)道過，例如，從廢水中除去苯酚，提取甾族化合物，用作致癌芳香胺分析的固定相提取材料，用于直接測定雙酚A,2，2-雙對羥苯基丙烷的熒光傳感器，提取鈷〔Ⅱ〕等等。鑒于該事實(shí)，即對羥基苯甲酸酯能夠與β-CD形成包合配合物，我們正在研究β-環(huán)糊精聚合物作為吸附劑用于從各種基質(zhì)除去對羥基苯甲酸酯的效率。盡我們所知，使用β-環(huán)糊精聚合物作為吸附劑從水溶液中除去對羥基苯甲酸酯的研究還沒有報(bào)道。各種實(shí)驗(yàn)參數(shù)的影響，如交聯(lián)劑的類型和比例，保水性和聚合物的可重用性會(huì)介紹和討論。2.1結(jié)果與討論β-CD-HMDI聚合物和β-CD-TDI聚合物的特征圖1中a，b，c分別表示β-CD，β-CD-HMDI和β-CD-TDI的FT-IR光譜圖。圖1b，c圖中，2270cm-1〔對應(yīng)于異氰酸酯基團(tuán)〕處的峰值不存在，這說明在聚合反響完成。在圖1b中，處于2860cm-1和2934cm-1的強(qiáng)條帶對應(yīng)于HMDI的亞甲基基團(tuán)，而在3364cm-1和1719cm-1的波段代表NH和C=O基團(tuán)。NHCO的條帶在1570cm-1處觀察到，NHCO表示氨基甲酸酯基團(tuán)的構(gòu)成，即聚合的特性基團(tuán)。圖1c中，處于1535cm-1和1603cm-1的波段代表的TDI中的芳香基團(tuán)。獲得的FT-IR光譜圖與Bhaskar等人獲得的類似。因此，我們得出結(jié)論：β-CD與交聯(lián)劑之間的聚合反響完成，β-環(huán)糊精聚合物形成。圖1FT-IR光譜圖，〔a〕，〔b〕，〔c〕分別表示β-CD，β-CD-HMDI和β-CD-TDI2.12交聯(lián)劑的種類和數(shù)量的影響為了評價(jià)交聯(lián)劑對對羥基苯甲酸酯的吸附作用和吸附速率的影響，我們使用擁有不同β-CD：交聯(lián)劑的摩爾比和不同交聯(lián)劑類型的聚合物，接觸時(shí)間分為2小時(shí)和24小時(shí)。制備的所有的β-環(huán)糊精聚合物表現(xiàn)出對對羥基苯甲酸酯有良好的吸附能力〔圖2a，b〕。圖2a說明，增加β-CD-HMDI上HMDI的量或用不同的接觸時(shí)間對對羥基苯甲酸酯的吸附?jīng)]有非常大的影響。然而，對β-CD-TDI來說，對對羥基苯甲酸酯的吸附卻有顯著的影響，特別是當(dāng)使用較多量的TDI時(shí)，接觸2小時(shí)和接觸24小時(shí)對吸附作用的影響有著巨大的差異〔圖2b〕。結(jié)果說明，β-環(huán)糊精聚合物對羥基苯甲酸酯的吸附作用依賴于制備的聚合物中TDI所用的量，而不是HMDI的量。然而，在各種類中，β-CD-HMDI〔a〕和β-CD-TDI〔b〕顯示出相對較高的吸附能力，因此被選擇用于進(jìn)一步的研究。因?yàn)閮蓚€(gè)選定的聚合物含有較低量的交聯(lián)劑，在經(jīng)濟(jì)上也更能實(shí)施。圖2通過改變〔a〕β-CD-HMDI及〔b〕β-CD-TDI聚合物的反響時(shí)間和濃度來比擬兩者對對羥基苯甲酸酯的吸附能力?！卜错憰r(shí)間：2小時(shí)和24小時(shí)；濃度：10ppm；體積：5mL；β-環(huán)糊精：交聯(lián)劑的摩爾比：1:4〔a〕，1:7〔b〕，1:10〔c〕，1:13〔d〕，1:16(e),1:19(f)和1：12(g))然后我們檢測所有聚合物的吸水性〔圖3〕。結(jié)果說明，在一般情況下，β-CD-HMDI聚合物比β-CD-TDI聚合物吸收更多的水。這很可能是因?yàn)門DI中存在芳族基團(tuán)，因此它與水溶液接觸不良，并且與HMDI相比，TDI作為交聯(lián)劑，可形成更多的非極性聚合物網(wǎng)絡(luò)。由于聚合物變得更疏水，水的擴(kuò)散較少，因此，聚合物和溶質(zhì)間的接觸更慢。如果聚合物網(wǎng)絡(luò)沒有足夠的膨脹，大分子就不能穿過吸附劑的交聯(lián)劑鏈。因此，除了在接觸時(shí)間為24小時(shí)〔圖2b〕，當(dāng)TDI的量增加時(shí)，對羥基苯甲酸酯的吸附會(huì)降低。然而，圖2a，b和表1的結(jié)果說明，β-CD-TDI聚合物對羥基苯甲酸酯的吸附比對β-CD-HMDI聚合物的更高。這種不正常現(xiàn)象將在2.3節(jié)中討論。圖3β-CD-HMDI與β-CD-TDI聚合物對水的吸附能力〔β-環(huán)糊精：交聯(lián)劑的摩爾比：1:4〔a〕，1:7〔b〕，1:10〔c〕，1:13〔d〕，1:16(e),1:19(f)和1：12(g)聚合物對對羥基苯甲酸酯的吸附行為表1β-CD-HMDI〔a〕和β-CD-TDI〔b〕對于單一溶質(zhì)溶液和混合溶液的吸附能力.〔時(shí)間：24小時(shí);濃度：100ppm;體積：50毫升〕。MP：對羥基苯甲酸甲酯;EP：對羥基苯甲酸乙酯;PP：對羥基苯甲酸丙酯;BP：對羥基苯甲酸芐酯2.1.4聚合物對對羥基苯甲酸酯的吸附行為β-CD-HMDI〔a〕和β-CD-TDI〔b〕分別對單一溶質(zhì)溶液和混合溶液中的各種對羥基苯甲酸酯的吸附能力。在一般情況下，相比于對混合溶液中對每種對羥基苯甲酸酯的吸附能力，對單一溶液中每種對羥基苯甲酸酯的吸附能力較高。這可能是因?yàn)樵诤袑αu基苯甲酸酯的混合物的溶液中，存在四種對羥基苯甲酸酯被吸附到一個(gè)有限的空腔之間的競爭。如表1顯示的β-CD-TDI〔b〕〔0.555毫摩爾/克〕比β-CD-HMDI〔a〕〔0.4080毫摩爾/克〕的吸附能力更高。β-CD-TDI有較高的吸附能力可能是由于其與β-CD-HMDI相比有更高的疏水性。當(dāng)β-CD浸沒在水溶液中，水分子會(huì)填入非極性環(huán)糊精的空腔中。這種極性和非極性的相互作用是非常不利的。因此，水分子會(huì)很容易地被對羥基苯甲酸酯被取代。表1還說明，吸附能力隨對羥基苯甲酸酯極性降低而增加，即BP>PP>EP>MP〔分別是對羥基苯甲酸芐酯，對羥基苯甲酸丙酯，對羥基苯甲酸乙酯，對羥基苯甲酸甲酯〕。無論是在單一對羥基苯甲酸酯溶液中還是在混合對羥基苯甲酸酯溶液中，對羥基苯甲酸芐酯都是被最多的去除。這是因?yàn)椋珺P在水中極性最小且最難溶解，因此對羥基苯甲酸芐酯可以很容易地吸附到β-環(huán)糊精的空腔中就是由于最強(qiáng)烈的溶質(zhì)和吸附劑的相互作用。2.1.5可重用性一種好的吸附劑可重復(fù)使用，并且有很高的再生次數(shù)。吸附劑的可重用性可以減少大量的設(shè)計(jì)本錢，因?yàn)槲絼┦窃谝粋€(gè)實(shí)驗(yàn)中最昂貴的消耗要素。再生過程中使用的方法和材料也很重要，它們必須簡單和低本錢。在這項(xiàng)研究中，我們使用甲醇，因?yàn)閷αu基苯甲酸酯在甲醇中具有高的溶解度。10ml甲醇洗脫劑可讓對羥基苯甲酸酯從β-環(huán)糊精聚合物解吸。圖4顯示了聚合物的再生能力。在9次再生后，再生聚合物仍具有78％至112％的能力。圖4再生的〔a〕β-CD-HMDI〔a〕和〔b〕β-CD-TDI〔b〕對對羥基苯甲酸酯的吸附能力對實(shí)際樣品的應(yīng)用將制得的聚合物應(yīng)用于實(shí)際樣品中表現(xiàn)出非常積極的效果，特別是對對羥基苯甲酸丙酯和吸附容量。其結(jié)果示于表2和3中。在一般情況下，其結(jié)果與從混合物溶液中吸附對羥基苯甲酸酯相一致。表2使用β-CD-HMDI〔a〕聚合物去除加標(biāo)樣品中的對羥基苯甲酸酯表3使用β-CD-TDI〔b〕聚合物去除加標(biāo)樣品中的對羥基苯甲酸酯3.1實(shí)驗(yàn)局部3.1.1試劑和解決方案除非另有說明，所有試劑使用時(shí)未經(jīng)進(jìn)一步純化。β-環(huán)糊精水合物，99％從Acros,Hungary購置。對羥基苯甲酸甲酯〔MP〕，對羥基苯甲酸乙酯〔EP〕，對羥基苯甲酸丙酯〔PP〕，和對羥基苯甲酸芐酯〔BP〕由Fluka,UnitedKingdom.提供。甲苯-2,6-二異氰酸酯〔TDI〕〔90％〕購自Fluka,Germany購置。1,6-六亞甲基二異氰酸酯〔HMDI〕〔90％〕購自Aldrich,USA和預(yù)過濾的甲醇〔HPLC級〕由Merck,Germany提供，分析純試劑N,N-二甲基甲酰胺〔DMF〕來自FisherScientific,UK。二甲基甲酰胺使用前需蒸餾。100毫克/升的單溶質(zhì)原液由煮沸超純?nèi)ルx子水〔ELGA，USA〕制得。分別含有100mg/L的MP，EP，PP和BP的混合溶質(zhì)溶液也以一樣的方式制備。使用的溶液通過每天適當(dāng)?shù)南♂屧褐苽?。儀器儀表采用高效液相色譜法確定去除對羥基苯甲酸酯之前和之后的對羥基苯甲酸酯溶液的濃度。高效的液相色譜〔HPLC〕系統(tǒng)，它使用時(shí)包含一個(gè)LC-20AT泵，一臺(tái)SPD-M20A二極管陣列檢測器，一臺(tái)SIL-20AHT自動(dòng)采樣器，一臺(tái)CTO-20AC柱溫箱和一臺(tái)CBM-20A通訊總線模塊〔Shimadzu,Japan)。對羥基苯甲酸酯在反相的ChromolithRP-18整體柱〔100毫米×4.6毫米內(nèi)徑，Merck,Germany〕中別離。LC解決方案軟件〔版本1.23SPI〕用來監(jiān)測LC系統(tǒng)和數(shù)據(jù)采集。流動(dòng)相由甲醇〔洗脫液A〕和水〔洗脫液B〕組成，梯度洗脫：0〔零〕分鐘，A50％和B50％，9分鐘，A79.8％和B20.2％。別離的實(shí)現(xiàn)在1.00毫升/分鐘的流率，30℃溫度，20微升的進(jìn)樣體積和254nm的檢測波長條件下進(jìn)展。3.1.3β-環(huán)糊精聚合物的制備β-環(huán)糊精聚合物根據(jù)Bhaskar等人的方法制備。簡要地，在室溫下，先將10gβ-CD溶于30毫升無水DMF中。然后將計(jì)算好量的交聯(lián)劑〔HMDI或TDI〕逐滴參加，在70℃溫度下將混合物攪拌4小時(shí)。然后在所形成的聚合物中參加過量的甲醇，使之沉淀，過濾，再用甲醇洗滌并在70℃的烘箱中枯燥一夜。枯燥的聚合物在使用前先用53微米的篩子進(jìn)展篩分。對不同摩爾比的β-環(huán)糊精：交聯(lián)劑進(jìn)展研究，并選擇每個(gè)系列中對對羥基苯甲酸酯具有最高吸附能力的聚合物作進(jìn)一步研究。制備兩批聚合物;1批使用HMDI作為交聯(lián)劑和另一批使用TDI。β-CD：交聯(lián)劑的八個(gè)不同的摩爾比被用于每個(gè)批次，即，1:4〔a〕，1:7〔b〕，1:10〔c〕，1:13〔d〕，1:16〔e〕，1:19〔f〕，1:12〔g〕。聚合物的特性聚合物的傅立葉變換紅外分光鏡〔FT-IR〕光譜是由Perkin-Elmer公司的R*1FT-IR光譜儀得到，*圍為400-4000cm-1。以顆粒形式存在的樣品是利用分光鏡級別的溴化鉀粉末制而備成。該聚合物的水保持性是通過將其放入一個(gè)空的固相萃取柱中并在枯燥器中枯燥24小時(shí)來確定。然后將它連接到真空管上〔Lichrolut，Merck,Germany〕，然后參加超純?nèi)ルx子水浸泡聚合物。在浸泡聚合物24小時(shí)后，將多余的水以2mL/min的流速排出。記錄浸泡前和浸泡后的聚合物的重量。如圖3展示了一式三份的平均值。去除水中的對羥基苯甲酸酯將約0.05g的β-環(huán)糊精聚合物參加到含有對羥基苯甲酸酯混合物溶液的燒瓶中，以150rpm的轉(zhuǎn)速在軌道搖床上〔YIHDERTS-560，**〕攪拌該燒瓶。對羥基苯甲酸酯的初始濃度和搖動(dòng)次數(shù)，根據(jù)被檢測的參數(shù)而變化。將上清液用有0.2μm孔徑PTFE膜過濾器的注射器以預(yù)先確定的時(shí)間間隔抽出。三個(gè)空白樣品對每批對羥基苯甲酸酯以同樣的條件處理。對羥基苯甲酸酯的吸附能力，q，計(jì)算如下：q=〔C0-C〕*V/m〔3-1〕其中C0和C分別表示除去前的初始濃度和平衡時(shí)的溶液濃度，這兩種解決方案都采用了在第3.2節(jié)中討論過的高效液相色譜法。V是溶液的體積，m是使用了的吸附劑的質(zhì)量。β-環(huán)糊精聚合物作為吸附劑的可重復(fù)性為了研究回收的聚合物對對羥基苯甲酸酯的去除效果如何，將0.2克聚合物放入100毫升100ppm的對羥基苯甲酸酯混合物溶液中攪拌5小時(shí)并過濾。濾液中的對羥基苯甲酸酯的濃度通過HPLC測定。然后將聚合物在70℃溫度的烘箱中枯燥一夜。枯燥后，用10毫升甲醇溶液洗脫被吸附的對羥基苯甲酸酯，將聚合物再次在70℃下枯燥一夜。使用一樣的聚合物重復(fù)額外進(jìn)展9次該實(shí)驗(yàn)。3.2聚合物的實(shí)際樣品的應(yīng)用將聚合物應(yīng)用在7個(gè)樣本中，以確定在不同基質(zhì)中它們的去除能力。樣品可分為2類，即，水樣和商業(yè)產(chǎn)品。水樣是自來水，瓶裝飲用水〔購自吉隆坡大賣場〕，游泳池水〔馬來亞大學(xué)體育中心的游泳池收集〕，河水〔來自流經(jīng)馬來亞大學(xué)校園的河流〕和處理后的廢水污水〔來自吉隆坡污水處理廠〕。取各50mL樣品進(jìn)展研究。醬油和漱口水被用來代表商業(yè)產(chǎn)品。將1毫升/克的這些樣品稀釋到50毫升的去離子水中。除了醬油，對羥基苯甲酸酯能在商業(yè)化樣本的成分表中找到。在所有的樣品中參加100mg/L的對羥基苯甲酸酯溶液100微升。接著，將0.05克聚合物參加到該樣品并振搖過夜。通過HPLC測定對羥基苯甲酸酯去除前和去除后樣品中對羥基苯甲酸酯的濃度。4.1結(jié)論這項(xiàng)研究說明了β-環(huán)糊精交聯(lián)聚合物被用作吸附劑用于從水溶液中去除對羥基苯甲酸酯類的適宜性。β-CD-TDI聚合物的吸附能力比β-CD-HMDI聚合物更高。另外，對羥基苯甲酸酯的吸附依賴于TDI，而不是依賴于HMDI的摩爾比。這兩種聚合物具有高可重用性和簡單的再生過程。當(dāng)對實(shí)際樣品進(jìn)展測試時(shí)，這些聚合物表現(xiàn)出積極的結(jié)果。致謝本研究由來自MinistryofHigherEducation,MalaysiaandPostgraduateResearchFund(No.PS246/2009A),UniversityofMalaya的FundamentalResearchGrantScheme(ProjectNo.FP012-2008C)贊助。參考文獻(xiàn)1.Darbre,P.D.Environmentoestrogens,cosmeticsandbreastcancer.BestPract.Res.Cl.En.2006,20,121–1432.Soni,M.G.;Carabin,I.G.;Burdock,G.A.Safetyassessmentofestersofp-hydrobenzoicacid(parabens).FoodChem.To*icol.2005,43,985–10153.Nagel,J.E.;Fuscaldo,J.T.;Fireman,P.Parabenallergy.JAMA1977,237,1594–15954.Harvey,P.W.;Darbre,P.Endocrinedisruptersandhumanhealth:Couldoestrogenicchemicalsinbodycarecosmeticsadverselyaffectbreastcancerincidenceinwoman?Areviewofevidenceandcallforfurtherresearch.J.Appl.To*icol.2004,24,167–1765.Darbre,P.D.;Aljarrah,A.;Miller,W.R.;Coldham,N.G.;Sauer,M.J.;Pope,G.S.Concentrationsofparabensinhumanbreasttumours.J.Appl.To*icol.2004,24,5–136.Tavares,R.S.;Martins,F.C.;Oliveira,P.J.;Ramalho-Santos,J.;Pei*oto,F.P.Parabensinmale-infertility-Isthereamitochondrialconnection?Reprod.To*icol.2009,27,1–77.Shen,H.-Y.;Jiang,H.-L.;Mao,H.-L.;Pan,G.;Zhou,L.;Cao,Y.-F.SimultaneousdeterminationofsevenphthalatesandfourparabensincosmeticproductsusingHPLC-DADandGC-MSmethods.J.Sep.Sci.2007,30,48–548.Andersen,H.R.;Lundsbye,M.;Wedel,H.V.;Eriksson,E.;Ledin,A.Estrogenicpersonalcareproductsinagreywaterreusesystem.WaterSci.Technol.2007,56,45–499.Benijts,T.;Lambert,W.;DeLeenheer,A.Analysisofmultipleendocrinedisruptorsinenvironmentalwatersviawide-spectrumsolid-phasee*tractionanddual-polarityionizationLC-IonTrap-MS/MS.Anal.Chem.2004,76,704–71110.Blanco,E.;Casais,M.D.C.;Mejuto,M.D.C.;Cela,R.binationofoff-linesolid-pahsee*tractionandon-columnsamplestackingforsensitivedeterminationofparabensandp-hydro*ybenzoicacidinwatersbynon-aqueouscapillaryelectrophoresis.Anal.Chim.Acta2009,647,104–11111.Lee,H.-B.;Peart,T.E.;Svoboda,M.L.Determin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