第七章黃酮類化合物

第七章黃酮類化合物第1頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類2黃酮類化合物的理化性質(zhì)3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識(shí)和結(jié)構(gòu)鑒定5第2頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物概述黃酮類化合物是一類重要的含氧雜環(huán)天然有機(jī)化合物。分布廣泛：高等植物中常見(jiàn)存在形式：苷元、苷活性多樣：抗氧化、心血管、保護(hù)肝臟、抗炎、抗癌、雌激素作用等第3頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類2黃酮類化合物的理化性質(zhì)3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識(shí)和結(jié)構(gòu)鑒定5第4頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類母核：9(8a)10(4a)結(jié)構(gòu)特征第5頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一生物合成基本途徑第6頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類a.中央三碳鏈的氧化程度b.B-環(huán)聯(lián)接位置（2-或3-位）c.三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀分類標(biāo)準(zhǔn)第7頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類木犀草素，抗菌作用黃芩苷，清熱解毒槲皮素：R=H蘆丁：R=蕓香糖最常見(jiàn)的黃酮醇類化合物

黃酮類flavones

黃酮醇類flavonols

黃酮黃酮醇第8頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類橙皮苷Vpp樣作用

甘草素對(duì)潰瘍有抑制作用

水飛薊素保肝作用二氫黃酮二氫黃酮醇二氫黃酮醇類flavanonols

二氫黃酮類flavanones第9頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類大豆異黃酮

魚(yú)鱗酮農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)劑異黃酮二氫異黃酮異黃酮類isoflavones二氫異黃酮類isoflavanones第10頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一大豆異黃酮進(jìn)入20世紀(jì)90年代，國(guó)內(nèi)外的生物學(xué)家、化學(xué)家、醫(yī)學(xué)家被一種神奇的物質(zhì)所吸引，這存在于大豆中的神奇物質(zhì)被稱作“大豆異黃酮”。流行病學(xué)資料表明，長(zhǎng)期食用大豆的東南亞人群中，癌癥、動(dòng)脈粥樣硬化等心血管病癥的發(fā)病率明顯低于西方。在日本，乳腺癌的發(fā)病率是美國(guó)的1/4；婦女更年期綜合癥的發(fā)病率只有美國(guó)的1/3；這個(gè)現(xiàn)象已引起科學(xué)家的注意。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，大豆中含有一種結(jié)構(gòu)與雌激素相似的物質(zhì)叫異黃酮，它是大豆中的一種非營(yíng)養(yǎng)成份，具有生理活性，能產(chǎn)生類似雌激素的效應(yīng)，而被稱之為“植物雌激素”。對(duì)身體雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用。當(dāng)人體內(nèi)雌激素水平低時(shí)，大豆異黃酮占據(jù)雌激素受體，發(fā)揮弱雌激素效應(yīng)，表現(xiàn)出提高雌激素水平的作用。當(dāng)人體內(nèi)雌激素水平高時(shí)，大豆異黃酮以“競(jìng)爭(zhēng)”方式占據(jù)受體位置，同樣發(fā)揮弱雌激素效應(yīng)，但由于它的活性僅為體內(nèi)雌激素的2%，因而從總體上表現(xiàn)出降低體內(nèi)雌激素水平的作用，這就是著名的大豆異黃酮對(duì)雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用機(jī)制。第11頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一大豆異黃酮對(duì)身體雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用抗癌作用降低膽固醇，預(yù)防動(dòng)脈硬化改善骨質(zhì)疏松預(yù)防冠心病美國(guó)的食品藥物管理局（FDA）把大豆列為能夠“真正降低心臟病危險(xiǎn)的食品”之一

第12頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一大豆異黃酮~12?植物雌激素雌二醇~12?第13頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類

查耳酮類chalcones

橙酮類aurones

紅花的顏色變化較少見(jiàn)黃花波斯菊花：硫黃菊素查耳酮橙酮第14頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類花色素類anthocyanidins

黃烷醇類

矢車(chē)菊素：R1=OH,R2=H飛燕草素：R1=R2=OH天竺葵素：R1=R2=H錦葵花素：R1=R2=OCH3黃烷-3-醇R=H黃烷-3,4-二醇R=OH兒茶素：抗癌活性麻黃寧A/B：抗癌活性花色素黃烷醇第15頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類苯駢色原酮類xanthones

苯色原酮類異芒果苷：止咳祛痰芒果葉和知母葉

呋喃色原酮類凱林khellin紅鐮枚素：R1=CH3,R2=H去甲紅鐮枚素：R1=R2=H紅鐮枚素-6-β-龍膽雙糖苷：

R1=CH3,R2=龍膽雙糖基其他黃酮類第16頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類黃酮苷元取代基：OH，OMe，Me，異戊烯基等黃酮苷氧苷和碳苷存在形式第17頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類取代基：-OH,-OMe,-Me,以及各種糖等取代基取代位置規(guī)律取代基A環(huán)B環(huán)-OH,-OMe5,7位3’,4’位-Me,6,8位3’位第18頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類天然黃酮類化合物多以苷類形式存在。由于糖

的種類、數(shù)量、聯(lián)接位置及聯(lián)接方式不同，組成各種各樣的黃酮苷。組成苷類的糖有：

單糖：D-glc、D-gal、D-xyl、L-rha、L-ara、

D-glucuronicacid

雙糖：槐糖（glcβ1-2glc),蕓香糖（rhaα1-6glc)等；三糖：龍膽三糖（glcβ1-6glcβ1–2fru)

槐三糖（glcβ1-2glcβ1-2glc)黃酮苷第19頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一氧苷碳苷

黃酮異黃酮黃酮苷黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類第20頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的生理活性（一）對(duì)心血管系統(tǒng)的作用

1、降低血管脆性及異常的通透性蘆丁、橙皮苷

2、擴(kuò)冠作用如：槲皮素、葛根素

3、降低血脂及膽固醇的作用（二）有抗肝臟毒活性如：水飛薊素、兒茶素（三）抗炎作用如：蘆丁、羥乙基蘆丁、

橙皮苷-甲基查爾酮（四）雌激素樣作用如：染料木素、大豆素等第21頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的生理活性（五）抗菌作用如：木犀草素、黃芩素、黃芩苷（六）抗病毒作用如：槲皮素、山柰酚等（七）瀉下作用如：營(yíng)實(shí)苷A（八）解痙作用如：異甘草素、大豆素等（九）其它作用止咳、祛痰、平喘等作用第22頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類2黃酮類化合物的理化性質(zhì)3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識(shí)和結(jié)構(gòu)鑒定5第23頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質(zhì)形態(tài)：黃酮類化合物多為晶性固體，少數(shù)為無(wú)定形粉末。顏色：

黃酮（醇）及其苷：顯灰黃--黃色。若7-及4’-位引入-OH和–OCH3等，顏色加深。

查爾酮：顯黃--橙黃色。

二氫黃酮（醇）及異黃酮：不顯色或顯微黃色。

花色苷及苷元：顏色隨pH不同而變化：

pH<7顯紅色；pH=8.5顯紫色；pH>8.5顯蘭色。性狀第24頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質(zhì)

游離苷元：

二氫黃酮（醇）、黃烷（醇）有旋光性其余黃酮類化合物無(wú)旋光性。

苷類：

因?yàn)樘欠肿拥囊?，具有旋光性，且多為左旋。旋光性?5頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的溶解行為與其結(jié)構(gòu)及存在狀態(tài)有很大的關(guān)系。苷元：

難溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑。苷：

可溶于水、乙醇、甲醇中，難溶于苯和氯仿水溶度：

苷元＜苷，連糖越多，水溶度越大

溶解性第26頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質(zhì)取代基對(duì)溶解度的影響：羥基數(shù)目越多，水中溶解度增加；羥基甲基化后，在有機(jī)溶劑中溶解度增加。黃酮（醇），查耳酮平面型分子

二氫黃酮（醇）非平面型分子花色素離子水溶性增大溶解性第27頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質(zhì)酸性：酚羥基可溶于堿水、吡啶、ＤＭＦ中酸性強(qiáng)弱取決于羥基數(shù)目和位置7、4’－二OH>7－或4’－OH>一般酚OH>5－OH>3－OH應(yīng)用:

提取、分離和鑒定中酸性第28頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質(zhì)

由于黃酮類化合物分子中γ-吡喃酮環(huán)上的1-位氧原子，有未共用的電子對(duì)，表現(xiàn)出微弱堿性，與強(qiáng)無(wú)機(jī)酸生成鹽。堿性第29頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質(zhì)

還原反應(yīng)與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)硼酸顯色反應(yīng)堿性試劑顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)第30頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質(zhì)HCl-Mg反應(yīng)含黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）

（+）橙紅色-紫紅色查耳酮、橙酮、黃烷（醇）類（-）不顯色操作方法：1ml樣品+Mg粉+幾滴濃HCl花色素及部分橙酮、查耳酮在濃鹽酸中會(huì)變色，故需做對(duì)照

還原反應(yīng)HCl-Mg反應(yīng)第31頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質(zhì)HCl-Zn反應(yīng)

二氫黃酮醇、黃酮醇-3-O-糖苷（+）紅~紫色

四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)二氫黃酮類化合物的專屬性還原劑（+）紫-紫紅色

還原反應(yīng)第32頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質(zhì)鋁鹽：1%AlCl3或Al（NO2）3

黃色定性、定量鉛鹽：1%醋酸鉛或堿式醋酸鉛黃~紅色沉淀鋯鹽：2%ZrOCl2的甲醇溶液黃色游離的3，5-羥基鋯-枸櫞酸反應(yīng)黃綠色熒光絡(luò)合反應(yīng)第33頁(yè)，共