四川大學 考研 890有機化學 內(nèi)部課堂習題 第七章 習 題

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7.1命名以下各化合物（包括構(gòu)型名稱）。

CH3(1)HBrC2H5(4)(CH3)2CHCHBr(CH2)2CH3(2)ClHHCH3(5)CH2Cl(3)CH3CH3BrH

7.2寫出C4H9Br的所有異構(gòu)體，并按伯、仲、叔鹵代烷分類。7.3假使(CH3)3C是一個Brφnsted酸（即質(zhì)子酸），其相應(yīng)的共軛堿是什么？7.4排列以下化合物的次序：

(1)題7.2中各異構(gòu)體與NaI／丙酮溶液反應(yīng)的活性次序；

(2)根據(jù)NH3、CH3CO2H、HCl、CH4、H2O的共軛堿的堿性次序排列其酸性次序。7.5以下每一個反應(yīng)的平衡常數(shù)是比１大還是比１小？

(1)HCl+NaOH+H2O(2)CH3CO2Na(3)CHCHONa+H2O32(4)HCN+NaNH2NaCl+H2OCH3CO2H+NaOHCH3CH2OH+NaOHNaCN+NH3

7.6寫出以下反應(yīng)的主要產(chǎn)物

(1)CH2(2)(3)CHCH2Br+NaOCH3CH3OHH2O,C2H5OH(CH3)2CHCHBrCH3+Ag醚CH2CH2Br+MgClAD2OB(4)(5)(6)H3CCH(CH3)2堿醇(R)ClCH2CH2CHDBr+NaCN(CH3)3CCl+NaOC2H5C2H5OH

1

(7)CH3CH2CH2Br+NH3BrKOH/醇(8)CH3(9)C6H5CHBrCH2Br1),NaNH22),HZn

(10)(11)meso-CH3CHBrCHBrCH3CH3Br+CHCNa(12)(H3C)3CBrCH3+NaOC2H5C2H5OHA+B取代消去

7.7比較以下每種狀況下，哪一個化合物更簡單反應(yīng)（或生成）？說明理由。

(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(CH3)3CCl或CH3(CH2)3Cl與NaI在丙酮溶液中反應(yīng)(CH3)3CCl或CH3(CH2)3Cl與H2O反應(yīng)(CH3)3CCl3(CH2)3Cl與KOH在乙醇溶液中反應(yīng)NaOCH3或NaI在甲醇溶液中與(CH3)3CBr反應(yīng)CH3CH2CH2Cl或(CH3CH2)2CHCl與AgNO3醇溶液反應(yīng)順-CH3CBr=CBrCH3或反-CH3CBr=CBrCH3與金屬鋅反應(yīng)Br或Br與AgNO3水溶液反應(yīng)(8)(9)(10)溴乙烷與NaSCN在乙醇-水中反應(yīng)生成C2H5SCN或C2H5NCS對甲苯芐基氯或?qū)ο趸S基氯在水中加熱NaSH或NaOH在水溶液中與溴丙烷反應(yīng)

7.8指出以下各反應(yīng)大致屬于何種機理？

2

(1)(CH3)3CCHBrH3(CH3)3COK(CH3)3COHNa2CO3H2O,DMSO(CH3)3CCHCH2(2)(CH3)3CCHBrCH3(CH3)3CCHCH2(3)(4)(5)(1)(2)CH3CHClC(CH3)2CHICH2CH2I+Mg4C4H9Br+LiAlH4CHCH3BrCH2NaN3,醇CH3CHClC(CH3)2CHCHCH2N3CH2+MgI24C4H10+LiBr+AlBr3

7.9說明以下反應(yīng)中的快、慢現(xiàn)象或旋光性現(xiàn)象。

(CH3)3CCH2Br與AgNO3水溶液反應(yīng)和與NaI丙酮反應(yīng)都慢CH3OCHBrCH3與H2O反應(yīng)很快Br(3)在濃KOH醇溶液中脫鹵化氫,CH(CH3)2Br

比CH3CH3快

2%構(gòu)型轉(zhuǎn)化98%外消旋化CH3H2OHOHC6H5+HBrCH3(4)C6H5HBrCH3OHCH3CH3OC6H5+HBr27%構(gòu)型轉(zhuǎn)化73%外消旋化H

7.10碘化鉀能夠催化以下氯代烷的水解，為什么？寫出其反應(yīng)。

RCH2Cl+H2OKI,NaHCO3RCH2OH+HCI(被NaHCO3中和)

7.11(1)如何從丙烷出發(fā)制備１-氘代丙烷和２-氘代丙烷。

(2)由1-碘丙烷合成：ａ．α-溴丙烯。ｂ．異丙醇。ｃ．1,3-二氯-2-丙醇。

第七章

7.1(1)(s)-2-溴丁烷；(2)反-2-氯-1-甲基環(huán)戊烷；(3)(S)-2-溴-1，1-二甲基環(huán)己烷；

(4)3-溴-2-甲基己烷.7.2

CH3CH(CH3)CH2BrCH3CH2CH2CH2Bro211o1

3

CH3CH2CHBrCH32o37.3(CH3)2CCH2

(CH3)3CBr3o47.4(1)1>2>3>4；(2)HCl>CH3CO2H>H2O>NH3>CH4

7.5(1)>1(2)1(4)>17.6

(1)CH2CHCH2OCH3；

(2)(CH3)2CCH2CH3+(CH3)2CCH2CH3+(CH3)2CCHCH3OC2H5OH

(3)A(CH2)2MgBrB(CH2)2D；

(4)CH3CH(CH3)2

(5)(s)-ClCH2CH2CHDCN；(6)CH2C(CH3)2+HOC2H5；

(7)CH3CH2CH2NH3Br；

(8)CH3；(9)C6H5CCH；(10)反-2-丁烯；

CH3CH3(11)CH3CCH+NaBr；(12)A(CH3)2CHOC2H5，

B(CH3)2CH。

(2)(CH3)3CCl(SN1)；(3)(CH3)3CCl(E2)；(4)NaOCH3(消去)；7.7(1)CH3(CH2)3Cl(SN2)；

(5)(C2H5)2CHCl(SN1)(7)；

(6)反-CH3CBrCBrCH3快(消去兩個Br)；

Br(SN1,環(huán)越大,平面型的正離子越穩(wěn)定)；

(8)生成C2H5SCN更易,S比N有更大的可極性和親核性；

(9)對甲芐氯快,甲基與苯環(huán)共軛,使氯易于離解；(10)SH更易.其可極性和親核性都比OH強.

7.8(1)E2(無重排)；(2)E1(有烷基遷移重排)；(3)SN2；(4)E2；(5)SN2。7.9(1)與AgNO3水溶液反應(yīng)，屬SN1，伯鹵代烴的SN1

與NaI丙酮溶液反應(yīng)是按SN2.新戊基的取代多，不利于SN2。(2)SN1反應(yīng)，CH3O基能穩(wěn)定正離子；

(3)BrCH3存在反式?H；

(4)水的極性比醇大，所以在水中的外消旋產(chǎn)物比在醇中多。RCH2Cl+I7.10I是好的親核劑，又是好的離去基團。RCH2I+Cl

4

RCH2IRCH2OH2+IHCO3RCH2OH+CO2+H2O

Mg,醚7.11

(1)C3H8+Cl2n-C3H7Cl+CH3CHClCH3(分餾法分開)KOHC2H5OHD2O

(