第二章磷肥生產(chǎn)分析

磷礦粉：五氧化二磷、水份、氧化鍶、氧化鈣、氧化鎂、三氧化二鐵、三氧化二鋁、二氧化碳、三氧化硫、氟硫酸硫酸、砷

第一節(jié)原材料分析

現(xiàn)在是1頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一1．磷鉬酸喹啉重量法

原理：

試樣用王水溶解，在硝酸介質(zhì)和丙酮存在下，磷酸根與喹鉬檸酮形成黃色的磷鉬酸喹啉沉淀，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥和稱重并計(jì)算。H3PO4+3C9H7N+12Na2MoO4+24HNO3＝(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+24NaNO3+12H2O一、磷礦粉的分析

(一)五氧化二磷含量的測(cè)定現(xiàn)在是2頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一主要試劑：鉬酸鈉（Na2MoO4·2H2O）喹啉（C9H7N）丙酮（CH3)2CO：溶劑效應(yīng)。加入有機(jī)溶劑，以降低沉淀的溶解度。檸檬酸（2－羥基丙烷－1，2，3三羧酸）：

檸檬酸能與鉬鉻合，可避免溶液煮沸時(shí)鉬酸鈉水解析出三氧化鉬沉淀，使結(jié)果增高，且能消除可溶性硅酸的干擾。現(xiàn)在是3頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一要點(diǎn)：配制喹鉬檸酮混合試劑時(shí)需放置并過(guò)濾，以消除含磷等物質(zhì)而形成的沉淀；檸檬酸量要適當(dāng)，過(guò)低將導(dǎo)致沉淀不完全，結(jié)果偏低。過(guò)多時(shí),絡(luò)合效應(yīng)加強(qiáng)，影響有機(jī)沉淀的生成。

不宜單獨(dú)使用硫酸，因?yàn)殂f酸鈉在硫酸溶液中加熱會(huì)產(chǎn)生沉淀。也可在王水初溶后，加入高氯酸冒煙、冷卻后，用稀鹽酸溶解的清亮溶液，定容?，F(xiàn)在是4頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一傾瀉法洗滌后，將邊沿沉淀轉(zhuǎn)入坩堝中；

將坩堝底部水分用濾紙擦干后放入烘箱中；

烘干、冷卻、恒重；非澄清溶液定容，移取試液要有代表性，固棄去最初濾液；砷生成砷鉬酸喹啉沉淀，增高磷的結(jié)果。試樣有砷時(shí)，可在分解試樣時(shí)加入氫溴酸，使其揮發(fā)除去。（H3As）現(xiàn)在是5頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一計(jì)算：2P——P2O5——2(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3

1422×2214

T=142／2×2214＝0.03207允許差：即重復(fù)性指標(biāo)為0.20％?，F(xiàn)在是6頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一2．磷鉬酸喹啉滴定分析法原理：在酸性溶液中，磷酸根與鉬酸鈉和喹啉反應(yīng)，生成磷鉬酸喹啉沉淀，過(guò)濾并洗去所吸附的酸液后，將沉淀溶解于過(guò)量的堿標(biāo)準(zhǔn)溶液中，再用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的堿，即可求出五氧化二磷的含量。H3PO4+3C9H7N+12Na2MoO4+24HNO3＝

(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+24NaNO3+12H2O

(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+26NaOH＝3C9H7N+Na2HPO4+12Na2MoO4+14H2O

NaOH＋HCl＝NaCl＋H2O現(xiàn)在是7頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一主要試劑：混合指示液：百里香酚藍(lán)：PH，1.2～2.8，紅～黃；酚酞：PH，8.0～9.2，無(wú)～紅。其他同上要點(diǎn)：洗滌時(shí)采用混合指示劑，應(yīng)近乎無(wú)色，表明無(wú)酸堿?，F(xiàn)在是8頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一計(jì)算：

2P—P2O5—2(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3—2×26NaOH—2×26HCl

1（142）52

（142／52）×10－3＝0.00273

V3－相當(dāng)于非磷鉬酸喹啉的沉淀溶解時(shí)、或殘留酸所消耗的堿體積；V4－水和指示劑可能消耗的酸體積。允許差：重復(fù)性指標(biāo)重現(xiàn)性指標(biāo)現(xiàn)在是9頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一(二)細(xì)度的測(cè)定計(jì)算篩孔尺寸為0.150mm試驗(yàn)篩的磷礦細(xì)度質(zhì)量百分?jǐn)?shù)：細(xì)度%=現(xiàn)在是10頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一(三)水分含量的測(cè)定在一定溫度下，試樣經(jīng)加熱后失去的質(zhì)量即為水分的含量。水分(H2O)含量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)：

H2O%=允許差重復(fù)性指標(biāo)0.10%現(xiàn)在是11頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一

(四)氧化鍶含量的測(cè)定原理：試樣經(jīng)氫氟酸、高氯酸分解，加入鑭鹽和鉀鹽消除共存離子的干擾后，用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)量吸光度，以工作曲線法測(cè)定氧化鍶的含量。試劑：氯化鑭：釋放劑；鑭鹽可消除磷酸根對(duì)鍶的干擾，優(yōu)先生成磷酸鑭，而使鍶從磷酸鍶中釋放出來(lái)；氯化鉀：電離緩沖劑；堿金屬的電離電位低，在火焰中強(qiáng)烈的電離而產(chǎn)生大量電子，抑制待測(cè)元素基態(tài)原子的電離作用。即保證鍶在火焰中不發(fā)生電離，確保其基態(tài)原子數(shù)目。現(xiàn)在是12頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一要點(diǎn)：離解：被測(cè)液體經(jīng)霧化室霧化并與燃料氣混合后，在燃燒器上燃燒，使細(xì)霧被火焰蒸發(fā)并離解而產(chǎn)生原子蒸氣。電離：火焰的溫度能使被測(cè)元素的化合物離解成原子，并隨溫度繼續(xù)升高，可能會(huì)使該原子進(jìn)一步電離呈氣態(tài)離子。儀器條件：波長(zhǎng)、空燃比、燃燒器高度、燈電流、狹縫等?，F(xiàn)在是13頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一計(jì)算允許差：重復(fù)性指標(biāo)：0.06%再現(xiàn)性指標(biāo)：0.08%ρ──從工作曲線上查出相應(yīng)的氧化鍶的濃度，μg/mL；現(xiàn)在是14頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一1．高錳酸鉀間接滴定分析法原理在弱酸性溶液中，鈣離子與草酸根生成草酸鈣沉淀，過(guò)濾后，將沉淀溶解于硫酸溶液中，然后用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，即可求出氧化鈣的含量。

Ca2++C2O42-=CaC2O4CaC2O4+H2SO4=CaSO4+H2C2O42MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O(五)氧化鈣含量的測(cè)定現(xiàn)在是15頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一試劑及要點(diǎn)：溴酚藍(lán)指示劑：PH－3.0～4.6黃～藍(lán)指示沉淀酸度(PH=4)，藍(lán)綠色;草酸鈣沉淀為細(xì)晶狀—慢速濾紙過(guò)濾;鍶干擾測(cè)定，結(jié)果偏高—從結(jié)果中扣除;高錳酸鉀標(biāo)液：配制：過(guò)濾由于氧化還原可能產(chǎn)生的沉淀（MnO2）標(biāo)定：自身指示劑

2KMnO4-

——5Na2C2O4

2（×1／5）1

C(0.2KMnO4)=m/0.06700V

T＝MNa2C2O4×10－3／2＝0.06700(g/mL)

現(xiàn)在是16頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一

計(jì)算：

CaO—Ca2+—C2O42－—2／5MnO4-

12（×1／5）允許差：重復(fù)性指標(biāo)：0.25%再現(xiàn)性指標(biāo)：0.30%現(xiàn)在是17頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一2.EDTA滴定分析法原理：在弱酸性溶液中，鈣離子與草酸根生成草酸鈣沉淀，過(guò)濾后，用鹽酸將沉淀溶解，加入過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，在PH>12的情況下，加入鈣指示劑，用氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈紅色后，再用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至純藍(lán)色為終點(diǎn)，即可求出氧化鈣的含量?，F(xiàn)在是18頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一鉻黑T絡(luò)合指示劑：本身：PH＝6.3---11.5紫紅～藍(lán)色～橙色鉻黑T與金屬絡(luò)合顯紅色，固適用酸度為PH=9～10.5孔雀綠酸堿指示劑：1、0.13～2.0黃～淺藍(lán)－綠2、11.5～11.5～13.2

藍(lán)～綠～無(wú)色

（氧化鈣標(biāo)定時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH＞12，溶液呈無(wú)色。）鈣絡(luò)合指示劑：本身：PH＝7.4～13.5酒紅～藍(lán)色～酒紅鈣指示劑與鈣絡(luò)合顯紅色。（在PH＞12下，用氧化鈣滴定，顏色由本身的藍(lán)色變?yōu)榻j(luò)合物的紅色。）試劑及要點(diǎn)：現(xiàn)在是19頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一溴酚藍(lán)酸堿指示劑：

PH3.0～4.6

黃～藍(lán)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH＝4，藍(lán)綠色。（沉淀草酸鈣）指示劑的封閉現(xiàn)象：由于某些離子與指示劑形成十分穩(wěn)定的有色絡(luò)合物，不能被EDTA破壞，需加入掩蔽劑。三乙醇胺掩蔽Fe、Al，抗壞血酸還原Fe3＋和掩蔽Mn，銅試劑掩蔽Cu、Pb、Co、Ni等。鍶干擾測(cè)定，需扣除。

現(xiàn)在是20頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一計(jì)算：

CaO—Ca2+—EDTAT＝56.08×10-3=0.05608g/mL允許差：重復(fù)性指標(biāo)：0.25%再現(xiàn)性指標(biāo)：0.30%現(xiàn)在是21頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一

(六)氧化鎂含量的測(cè)定1.原子吸收分光度法原理試樣經(jīng)氫氟酸和高氯酸分解后，在鹽酸溶液中加入鍶鹽消除鋁、磷等共存離子的干擾，用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)量吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法分析氧化鎂的含量。試劑：鍶鹽作為釋放劑消除鋁、磷等干擾元素的影響。鍶鹽可消除磷酸根對(duì)鎂的干擾，優(yōu)先生成磷酸鍶，而使鎂從磷酸鎂中釋放出來(lái)；因磷酸鎂（鈣）的鹽類熔點(diǎn)高、難揮發(fā)及難離解，使吸光度降低。鋁對(duì)鎂(鈣)的干擾，是因?yàn)樯删哂袩岱€(wěn)定性的MgO·Al2O3、3CaO·5Al2O3，鍶鹽起到替代作用。現(xiàn)在是22頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一2.EDTA滴定分析法原理：試樣溶液，加入乙二醇-雙(α-氨基乙基)醚四乙酸和三乙醇胺，用以掩蔽鈣鐵鋁等離子，在PH﹥12的堿性溶液中生成氫氧化鎂沉淀，過(guò)濾后，沉淀用鹽酸溶解，在PH10的溶液中以酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，即可求出氧化鎂的含量。現(xiàn)在是23頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一銅試劑：掩蔽銅、鉛、鎳、鈷離子；

三乙醇胺：掩蔽鐵鋁；

抗壞血酸：還原三價(jià)鐵；

EGTA:掩蔽鈣（專用）；

硫代酸酸鈉：掩蔽銅、銀；

亞鐵氰化鉀：掩蔽錳。試劑及要點(diǎn)：

酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B指示劑：

絡(luò)合指示劑，堿性液本身為藍(lán)色，與鎂的絡(luò)合物為紅色；（用以標(biāo)定EDTA和測(cè)定）

孔雀綠酸堿指示劑：

1、0.13～2.0黃～淺藍(lán)－綠

2、11.5～13.2藍(lán)綠～無(wú)色

（用以沉淀時(shí)，強(qiáng)堿性溶液的調(diào)節(jié)）現(xiàn)在是24頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一計(jì)算：允許差：重復(fù)性指標(biāo)：0.15%再現(xiàn)性指標(biāo)：0.20%現(xiàn)在是25頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一(七)三氧化二鐵含量的測(cè)定1.重鉻酸鉀滴定分析法原理：在酸性溶液中，滴加三氯化鈦溶液將三價(jià)鐵離子還原為二價(jià)，過(guò)量的三氯化鈦進(jìn)一步將鎢酸鈉指示液還原生成“鎢藍(lán)”，使溶液呈藍(lán)色。在有銅鹽的催化下，借助水中的溶解氧，氧化過(guò)量的三氯化鈦，待溶液的藍(lán)色消失后，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，便可求出三氧化二鐵的含量。

Fe3++Ti3+=Fe2++Ti4+Ti3++[O]=Ti4+Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O現(xiàn)在是26頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一硫酸銅：氧化過(guò)量三氯化鈦的催化劑；鎢酸鈉：三氯化鈦過(guò)量指示；Na2WO4—NaWO3（鎢藍(lán)）二苯胺磺酸鈉：氧化還原指示劑；氧化態(tài)：紫紅，還原態(tài)：無(wú)色；磷酸：與亞鐵絡(luò)合以保護(hù)亞鐵被溶解氧進(jìn)一步氧化；同時(shí)絡(luò)合三價(jià)鐵以消除黃色的干擾。試劑及要點(diǎn)：現(xiàn)在是27頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一計(jì)算：Cr2O72＋-—6Fe2+—3Fe2O3

1（1／6）3（1／2）T＝1／2×M×10－3＝0.08000g/mmol允許差：重復(fù)性指標(biāo)：0.10%再現(xiàn)性指標(biāo)：0.15%現(xiàn)在是28頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一

2.EDTA滴定分析法原理：將試樣溶液進(jìn)行蒸干、脫水處理之后，在PH5.5溶液中，呈磷酸鐵鋁共沉淀沉淀與其它離子分離，然后在PH1.5～1.8的酸性溶液中，以磺基水楊酸為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，即可求出三氧化二鐵的含量。

現(xiàn)在是29頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一磷酸二氫銨：弱酸性Fe、Al的沉淀劑；

EDTA與鐵絡(luò)合比較穩(wěn)定，置換出磺基水楊酸。試劑及要點(diǎn)：剛果紅酸堿指示劑：

酸性指示劑，3.5～5.2，藍(lán)紫色～紅色共沉淀磺基水楊酸絡(luò)合指示液：

本身淺黃色，與鐵絡(luò)合呈紫紅色；鉻黑T絡(luò)合指示劑：

本身：PH＝6.3---11.5紫紅～藍(lán)色～橙色

鉻黑T與金屬絡(luò)合顯紅色，固適用酸度為PH=9～10.5標(biāo)定用絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)：FeEDTA＝25.1，AlEDTA＝16.3；現(xiàn)在是30頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一計(jì)算：

Fe2O3—2Fe2＋—2EDTA

1／21

T＝1／2×M×10－3＝0.08000g/mmol允許差：重復(fù)性指標(biāo)：0.15%再現(xiàn)性指標(biāo)：0.20%現(xiàn)在是31頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一(八)三氧化二鋁含量的測(cè)定

1.偏鋁酸鹽分離-EDTA滴定分析法

原理：

試樣經(jīng)堿熔分解，鋁在強(qiáng)堿性溶液中呈可溶性偏鋁酸鹽分離后，加入適量的EDTA溶液，在PH4的溶液中，以PAN為指示劑，用銅標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的EDTA溶液，加入氟化物以氟離子取代出與鋁配位的EDTA，再用銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，即可求出三氧化二鋁的含量?，F(xiàn)在是32頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一磷酸三鈉：低溫加熱轉(zhuǎn)化為焦磷酸鉀，熔劑；

氟化鈉：置換與鋁絡(luò)合的EDTA。試劑及要點(diǎn)：剛果紅酸堿指示劑：

酸性指示劑，3.5～5.2，藍(lán)紫色～紅色PAN絡(luò)合指示劑：

本身：PH＝1.9---12.2黃綠～黃色～淡紅

PAN與金屬絡(luò)合顯紅色；二甲酚橙絡(luò)合指示劑：

本身：PH＝---

6.3---黃色～紅色

與金屬絡(luò)合呈紫紅色，固適用于PH＜6中；現(xiàn)在是33頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一計(jì)算：

Al2O3—2Al2＋—2EDTA

1／21

T＝1／2×M×10－3＝0.05100g/mmol允許差：重復(fù)性指標(biāo)：0.16%再現(xiàn)性指標(biāo)：0.20%現(xiàn)在是34頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一2.磷酸鐵鋁分離-EDTA滴定分析法

原理：鐵鋁的連續(xù)測(cè)定

在測(cè)鐵后的溶液中，加入苦杏仁酸掩蔽Sn，林菲羅啉或鉭試劑掩蔽Ti，EDTA絡(luò)合、氟離子置換、金屬鹽返滴定法?，F(xiàn)在是35頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一(九)二氧化碳含量的測(cè)定（自學(xué)）

氣量法：

原理：

在特定的二氧化碳分析儀器裝置中，由于補(bǔ)償管的校正作用，使一定量氣體體積基本不受氣壓與溫度的影響，先測(cè)定出校正系數(shù)F值，然后試樣用磷酸分解，以銅鹽消除硫化物的干擾，所釋放出的二氧化碳?xì)怏w用氫氧化鈉溶液吸收，根據(jù)吸取前后氣體體積之差，即可求出二氧化碳含量?，F(xiàn)在是36頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一圖2-1二氧化碳分析儀器裝置圖

A-平衡瓶；B-水套管；C-補(bǔ)償管；D-量氣管；E-溫度計(jì)；F-吸收瓶；G-冷凝管；H-加酸管；I-磨口塞；J-反應(yīng)瓶；K-下口瓶；L-廢液瓶；T1、T2-兩通旋塞；T3、T4-雙斜孔旋塞；T5-三通旋塞現(xiàn)在是37頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一(十)三氧化硫含量的測(cè)定

重量法：

原理：

試樣用鹽酸溶解所有硫酸鹽，加入氯化鋇與硫酸根反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，經(jīng)過(guò)濾、洗滌和灼燒，即可由硫酸鋇沉淀的重量求出三氧化硫的含量。要點(diǎn)：EDTA：掩蔽試液中可能存在的鐵鎂鈣鋁等離子;過(guò)濾以分離硫化物和不溶于鹽酸的物質(zhì)。計(jì)算：T＝MSO3／MBaSO4＝32.06/233.4=0.3430現(xiàn)在是38頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一(十一)氟含量的測(cè)定

1.氟離子選擇性電極法

原理：

試樣用鹽酸分解后，在的溶液中，以飽和甘汞電極為參比電極，用氟化鑭單晶薄膜電極直接測(cè)量溶液的電極電位，采用工作曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定氟的含量?，F(xiàn)在是39頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一要點(diǎn)：溴甲酚綠：酸堿指示劑，PH3.8～5.4黃～藍(lán)PH＜5，能形成HF且易揮發(fā)，降低其活度；PH＞8，OH－影響電極電位；檸檬酸-檸檬酸鈉：緩沖溶液，PH=5.5～6;鋁、鐵等掩蔽；Fe3＋對(duì)指示劑由封閉現(xiàn)象,用抗壞血酸還原；氟離子選擇性電極的使用及維護(hù)。現(xiàn)在是40頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一計(jì)算：工作曲線法標(biāo)準(zhǔn)加入法允許差：重復(fù)性指標(biāo)：0.16%再現(xiàn)性指標(biāo)：0.20%現(xiàn)在是41頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一2.硝酸釷滴定分析法

原理：

試樣經(jīng)硫酸分解，通入水蒸氣，使氟呈氟硅酸蒸餾逸出，然后在PH2.8～3.1的溶液中，以茜素紅-次甲基藍(lán)為指示劑，用硝酸釷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，即可求出氟的含量。現(xiàn)在是42頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一1-蒸汽發(fā)生瓶（1000mL）；2-放空管；3-蒸汽導(dǎo)管；4-螺絲夾；5-溫度計(jì)（200℃）；6-分液漏斗（25～50mL）；7-三口燒瓶（250mL）；8-冷凝管；9-容量瓶；10-電爐；11-鎳鉻絲（接ⅠkVA調(diào)壓變壓器）；12-壓力管毛細(xì)管現(xiàn)在是43頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一要點(diǎn)：

酚酞：PH8.2～10.0無(wú)色～紫紅

茜素紅：3.7～5.2黃色～紫色

次甲基藍(lán)：氧化態(tài)：藍(lán)，還原態(tài)：無(wú)色

容量瓶中最好加幾毫升氫氧化鈉吸收液；

硝酸釷具有氧化性，氧化次甲基藍(lán)為藍(lán)色，但在有茜素紅時(shí)顯淺紫色；

生成四氟化釷量大時(shí)出現(xiàn)沉淀；

硫酸會(huì)使有機(jī)物發(fā)生氧化而出現(xiàn)炭化現(xiàn)象，并使溶液噴濺，可加入少量的高錳酸鉀飽和溶液；

現(xiàn)在是44頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一計(jì)算：

因反應(yīng)無(wú)固定計(jì)量關(guān)系，故需標(biāo)定。允許差：重復(fù)性指標(biāo)：0.16%再現(xiàn)性指標(biāo)：0.20%現(xiàn)在是45頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一二、硫酸的分析

(一)試樣的采取和制備

1.槽車硫酸，用細(xì)頸鉛制圓桶或加重瓶，取樣量不得少于500mL。

2.壇裝硫酸，按壇數(shù)的3％抽樣，用玻璃管取樣，取樣總量不得少于500mL。

3.將取得試樣混合均勻，標(biāo)示。

4.實(shí)驗(yàn)結(jié)果如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合要求，應(yīng)按兩倍量重新取樣。現(xiàn)在是46頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一(二)硫酸含量的測(cè)定

原理：

以甲基紅-次甲基藍(lán)作指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和滴定測(cè)定硫酸含量。要點(diǎn)：甲基紅-次甲基藍(lán)：混合酸堿指示劑，利用顏色的互補(bǔ)作用來(lái)提高顏色的敏銳性。PH4.4～6.2藍(lán)紫～灰綠甲基紅：PH4.4～6.2紅～黃次甲基藍(lán)：惰性染料，藍(lán)色。現(xiàn)在是47頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一計(jì)算：NaOH—1／2H2SO4T＝1／2×MH2SO4×10－3＝0.04904允許差：重復(fù)性指標(biāo)：0.20%現(xiàn)在是48頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一(三)砷含量的測(cè)定

1.二乙基二硫代氨基甲酸銀光度法(仲裁法)

原理：

在硫酸介質(zhì)中，用金屬鋅將砷還原為砷化氫，以二乙基二硫代氨基甲酸銀的吡啶溶液吸收，生成紫紅色膠態(tài)銀溶液，進(jìn)行吸光度測(cè)定?，F(xiàn)在是49頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一圖2-3定砷儀1-100mL錐形瓶；2-連接導(dǎo)管；3吸收管現(xiàn)在是50頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一要點(diǎn)：碘化鉀＋二氯化錫：混合還原劑，將溶液中砷還原為低價(jià)（As3＋

）；鋅：將三價(jià)砷進(jìn)一步還原為砷化氫（As-）；紫紅色絡(luò)合物：由砷化氫將DDTC－Ag還原所得；吡啶：有機(jī)溶劑；乙酸鉛脫脂棉：吸收反應(yīng)生成的硫化氫，消除干擾；現(xiàn)在是51頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一測(cè)定：

標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：

取不同含砷量的標(biāo)準(zhǔn)液，按測(cè)定方法進(jìn)行。

制備試樣，按測(cè)定方法進(jìn)行。

吸收液無(wú)需定容，標(biāo)液和試液同步，體積相當(dāng)。

試樣分析：

540nm0.1cm水參比允許差：平行結(jié)果相對(duì)偏差現(xiàn)在是52頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一2.古蔡法

原理：

在硫酸介質(zhì)中，用金屬鋅將砷還原為砷化氫，砷化氫與溴化汞反應(yīng)生成紅棕色砷斑，與標(biāo)準(zhǔn)色階比較，以測(cè)定砷量。

半定量分析?，F(xiàn)在是53頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一第二節(jié)工序分析磷肥的主要成分：五氧化二磷表現(xiàn)形式：水溶性：磷酸二氫鈣；枸溶性：磷酸氫鈣；難溶性：磷酸鈣。一、全五氧化二磷的測(cè)定原理：用鹽酸分解試樣，使不溶性磷酸鹽全部轉(zhuǎn)化為可溶性磷酸鹽，在酸性介質(zhì)和丙酮存在下，于大約75℃時(shí)，按磷鉬酸喹啉形式沉淀正磷酸根離子，經(jīng)過(guò)濾、干燥、稱量所得沉淀?，F(xiàn)在是54頁(yè)\一共有62頁(yè)\編輯于星期一二、有效五氧化二磷的測(cè)定

(一)堿性檸檬酸銨提取法

原理：

有效五氧化二磷包括水溶性和枸溶性兩部分。水溶性五氧化二磷用水萃取，枸溶性五氧化二磷用中性或堿性檸檬酸銨溶液萃取，萃取液中的正磷酸根離子在酸性介質(zhì)和丙酮存在下，于大約75℃時(shí)，按磷鉬酸喹啉形式生成沉淀，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥，稱量所得沉淀。H3PO4+3C9H7N+12Na2MoO