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文檔簡(jiǎn)介
表面活性劑的作用原理第1頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二1、掌握表面張力、表面活性及表面活性劑的概念。2、掌握表面活性劑臨界膠束濃度的概念及其影響因素。3、理解表面活性劑結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。
第2頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二表面活性劑產(chǎn)生的特殊作用主要來源于兩個(gè)方面:
1.降低體系的表面張力;
2.膠束的形成第3頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.1表面張力與表面活性§2.2表面活性劑膠束§2.3表面活性劑結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系第4頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.1表面張力與表面活性§2.1.1表面張力和表面自由能§2.1.2表面活性與表面活性劑§2.1.3表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)第5頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.1.1表面張力和表面自由能
最簡(jiǎn)單的例子是液體及其蒸氣組成的表面。
液體內(nèi)部分子所受的力可以彼此抵銷,但表面分子受到體相分子的拉力大,受到氣相分子的拉力?。ㄒ?yàn)闅庀嗝芏鹊停?,所以表面分子受到被拉入體相的作用力。
這種作用力使表面有自動(dòng)收縮到最小的趨勢(shì),并使表面層顯示出一些獨(dú)特性質(zhì),如表面張力、表面吸附、毛細(xì)現(xiàn)象、過飽和狀態(tài)等。第6頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二表面張力(surfacetension)由于表面層分子的受力不均衡,液滴趨向于呈球形,水銀珠和荷葉上的水珠也收縮為球形。液體表面的最基本的特性是趨向于收縮將一含有一個(gè)活動(dòng)邊框的金屬線框架放在肥皂液中,然后取出懸掛,活動(dòng)邊在下面。由于金屬框上的肥皂膜的表面張力作用,可滑動(dòng)的邊會(huì)被向上拉,直至頂部。從液膜自動(dòng)收縮的實(shí)驗(yàn),可以更好地認(rèn)識(shí)這一現(xiàn)象第7頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二第8頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二如果在活動(dòng)邊框上掛一重物,使重物質(zhì)量W2與邊框質(zhì)量W1所產(chǎn)生的重力F與總的表面張力大小相等方向相反,則金屬絲不再滑動(dòng)。這時(shí)
l是滑動(dòng)邊的長度,因膜有兩個(gè)面,所以邊界總長度為2l,就是作用于單位邊界上的表面張力。第9頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二表面張力
在兩相(特別是氣-液)界面上,處處存在著一種張力,這種力垂直與表面的邊界,指向液體方向并與表面相切。
把作用于單位邊界線上的這種力稱為表面張力,用g
或
表示。表面張力的單位是:第10頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二表面功(surfacework)式中為比例系數(shù),它在數(shù)值上等于當(dāng)T,P及組成恒定的條件下,增加單位表面積時(shí)所必須對(duì)體系做的可逆非膨脹功。由于表面層分子的受力情況與本體中不同,因此如果要把分子從內(nèi)部移到界面,或可逆的增加表面積,就必須克服體系內(nèi)部分子之間的作用力,對(duì)體系做功。溫度、壓力和組成恒定時(shí),可逆使表面積增加dA所需要對(duì)體系作的功,稱為表面功。用公式表示為:第11頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二表面自由能(surfacefreeenergy)
廣義的表面自由能定義:
狹義的表面自由能定義:保持溫度、壓力和組成不變,每增加單位表面積時(shí),Gibbs自由能的增加值稱為表面Gibbs自由能,或簡(jiǎn)稱表面自由能或表面能,用符號(hào)或表示,單位為J·m-2。保持相應(yīng)的特征變量不變,每增加單位表面積時(shí),相應(yīng)熱力學(xué)函數(shù)的增值。第12頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二表面張力從力的角度:作用于表面單位長度邊緣的力;從能量角度:?jiǎn)挝槐砻娴谋砻孀杂赡艿?3頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二某些液體、固體的表面張力和液/液界面張力第14頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二影響表面張力的因素表面張力是一種強(qiáng)度性質(zhì),純液體的表面張力通常是指液體與飽和了本身蒸氣的空氣而言。影響表(界)面張力的因素主要有:●液體本身的性質(zhì)有關(guān)外,還與共存的另一相的性質(zhì)有關(guān);●溫度:溫度增加,表面張力降低?!駢毫Γ簤毫υ黾?,表面張力降低。第15頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二表面張力測(cè)定方法滴重法:精確簡(jiǎn)便毛細(xì)管上升法:精確度高,最常用環(huán)法吊片法最大氣泡壓力法滴外形法:表面吸附速率很慢的溶液第16頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二第二節(jié)
表面張力的測(cè)定
(1)威廉米(Wilhelmy)板法(吊片法)
第17頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二(2)、DuNouy環(huán)法從原理上講是用環(huán)圈取代了板法中的吊片。式中F為修正因子
第18頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二三、最大氣泡壓力法
(3)、最大氣泡壓力法將內(nèi)半徑為R的毛細(xì)管與待測(cè)液面剛剛接觸,然后讓毛細(xì)管內(nèi)外有一個(gè)壓力差(或通過毛細(xì)管內(nèi)加壓,或通過毛細(xì)管外減壓),那么毛細(xì)管尖端會(huì)有氣泡產(chǎn)生,其最大壓力即是按Laplace方程所表示的彎曲液面上的壓力差:第19頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二四、滴重法(滴體積法)
(4)、滴重法(滴體積法)當(dāng)液體順毛細(xì)管往下流動(dòng)至頂端時(shí)逐漸聚集成為液滴并長大,直至液滴的重量等于(和大于)毛細(xì)管端的表面張力之力時(shí),液滴才會(huì)滴落。第20頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二五、毛細(xì)管法
(5)、毛細(xì)管法圖4—8所示的彎月面的曲率半徑r一般不等于毛細(xì)管內(nèi)徑R,除非彎月面是半球面,即接觸角θ=0。那么在彎月面頂點(diǎn)O處應(yīng)存在如下平衡:以(△p)0=O為頂點(diǎn)的液柱壓強(qiáng)p0圖4-8毛細(xì)現(xiàn)象示意圖式中a2稱為毛細(xì)管常數(shù)。由第三式可知,只要測(cè)出毛細(xì)上升高度h,及曲率半徑r,就可以準(zhǔn)確地計(jì)算值,然而b是不容易測(cè)知的。第21頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二
從另一個(gè)角度分析毛細(xì)上升,那就是與彎月面相切的向上的表面張力將液體拉升一個(gè)高度h以液體重力平衡這個(gè)表面張力,即:(當(dāng)θ≈0時(shí))則有:忽略了液柱頂端彎月面處冠狀部分液體的重量,為此有如下修正公式:
第22頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.1.2表面活性與表面活性劑第1類(曲線A):溶液表面張力隨濃度增加而緩慢升高,大致呈直線關(guān)系,如:無機(jī)酸、堿、鹽等第2類(曲線B):溶液表面張力隨濃度增加而逐漸降低,如:有機(jī)酸、醇、醛等第3類(曲線C):溶液表面張力濃度很低時(shí)急劇下降,很快達(dá)到最低點(diǎn),此后溶液表面張力隨濃度變化很小,例如肥皂、長鏈烷基苯磺酸鈉等(表面活性劑)第23頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二在一定的溫度下,純液體的表面張力有一定值,且表面層的組成與內(nèi)部的相同;但加入溶質(zhì)后,表面張力會(huì)發(fā)生變化,且溶液表面層的濃度不同于其內(nèi)部濃度。第24頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二表面活性物質(zhì)能使水的表面張力明顯降低的溶質(zhì)稱為表面活性物質(zhì)。這種物質(zhì)通常含有親水的極性基團(tuán)和憎水的非極性碳鏈或碳環(huán)有機(jī)化合物。親水基團(tuán)進(jìn)入水中,憎水基團(tuán)企圖離開水而指向空氣,在界面定向排列。表面活性物質(zhì)的表面濃度大于本體濃度,增加單位面積所需的功較純水小。非極性成分愈大,表面活性也愈大。第25頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二非表面活性物質(zhì)能使水的表面張力明顯升高的溶質(zhì)稱為非表面活性物質(zhì)。如無機(jī)鹽和不揮發(fā)的酸、堿等。這些物質(zhì)的離子有水合作用,趨向于把水分子拖入水中,非表面活性物質(zhì)在表面的濃度低于在本體的濃度。如果要增加單位表面積,所作的功中還必須包括克服靜電引力所消耗的功,所以表面張力升高。第26頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二Traube規(guī)則
Traube研究發(fā)現(xiàn),同一種溶質(zhì)在低濃度時(shí)表面張力的降低與濃度成正比表面活性物質(zhì)的濃度對(duì)溶液表面張力的影響,可以從曲線中直接看出。不同的酸在相同的濃度時(shí),每增加一個(gè)CH2,其表面張力降低效應(yīng)平均可增加約3.2倍第27頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.1.3表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
表面活性劑的兩親結(jié)構(gòu)從分子結(jié)構(gòu)觀點(diǎn)看,表面活性劑的分子中都有一個(gè)共同的特點(diǎn),即含有親水的極性基團(tuán)和憎水的非極性基團(tuán)。如:兩親分子(硬脂酸)第28頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二
界面吸附及定向排列當(dāng)溶液濃度較稀,吸附量不大時(shí),表面活性劑分子在表面層有較大的活動(dòng)范圍,它們的排列不那么整齊,但其憎水基團(tuán)仍然傾向于逸出水面。第29頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二當(dāng)達(dá)到飽和吸附時(shí),表面活性劑分子在水溶液緊密而有規(guī)則地定向排列著,水的表面就像覆蓋一層薄的表面膜,稱之為單分子膜(monomolecularfilm)。
界面吸附及定向排列第30頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二表面活性劑濃度變化和表面活性劑活動(dòng)情況的關(guān)系第31頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.2表面活性劑膠束§2.2.1膠束的形成§2.2.2臨界膠束濃度§2.2.3膠束的形狀和大小§2.2.4膠束作用簡(jiǎn)介第32頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.1.1膠束的形成膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)膠團(tuán)的基本結(jié)構(gòu)分為兩部分:內(nèi)核和外層,在水溶液中,膠團(tuán)的內(nèi)核由彼此結(jié)合的疏水基構(gòu)成,形成膠團(tuán)水溶液中的非極性微區(qū)。膠團(tuán)內(nèi)核與溶液間為水化的表面活性劑極性基構(gòu)成的外層。
a.離子型表面活性劑膠團(tuán);b.非離子型表面活性劑膠團(tuán)第33頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二膠束(micelle)表面活性劑是兩親分子。溶解在水中達(dá)一定濃度時(shí),其非極性部分會(huì)自相結(jié)合,形成聚集體,使憎水基向里、親水基向外,這種多分子聚集體稱為膠束。隨著親水基不同和濃度不同,形成的膠束可呈現(xiàn)棒狀、層狀或球狀等多種形狀。第34頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二膠束(micelle)第35頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.2.2臨界膠束濃度
§2.2.2.1臨界膠束濃度cmc測(cè)定方法§2.2.2.2臨界膠束濃度cmc影響因素第36頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二臨界膠束濃度(criticalmicelleconcentration)臨界膠束濃度簡(jiǎn)稱CMC
表面活性劑在水中隨著濃度增大,表面上聚集的活性劑分子形成定向排列的緊密單分子層,多余的分子在體相內(nèi)部也三三兩兩的以憎水基互相靠攏,聚集在一起形成膠束,這開始形成膠束的最低濃度稱為臨界膠束濃度。
這時(shí)溶液性質(zhì)與理想性質(zhì)發(fā)生偏離,在表面張力對(duì)濃度繪制的曲線上會(huì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折。繼續(xù)增加活性劑濃度,表面張力不再降低,而體相中的膠束不斷增多、增大。第37頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二臨界膠束濃度(criticalmicelleconcentration)第38頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二第39頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.2.2.1臨界膠束濃度cmc測(cè)定方法
表面活性劑水溶液的許多物理化學(xué)性質(zhì)隨濃度變化,在cmc附近狹小的濃度范圍內(nèi)有一個(gè)突變點(diǎn),原則上可以利用這些物理化學(xué)性質(zhì)的突變,測(cè)定表面活性劑的cmc值。常用的有:表面張力法、電導(dǎo)法、染料法、濁度法、光散射法。第40頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二界面張力表面張力臨界膠束濃度去污作用密度改變電導(dǎo)率摩爾電導(dǎo)率滲透壓濃度表面活性劑溶液的性質(zhì)臨界膠束濃度時(shí)各種性質(zhì)的突變第41頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二1.表面張力法
表面活性劑水溶液的表面張力開始時(shí)隨溶液濃度增加而急劇下降,到達(dá)一定濃度(即cmc)后則變化緩慢或不再變化。因此常用表面張力-濃度對(duì)數(shù)圖確定cmc。具體做法:測(cè)定一系列不同濃度表面活性劑溶液的表面張力,作出γ-lgc曲線,將曲線轉(zhuǎn)折點(diǎn)兩側(cè)的直線部分外延,相交點(diǎn)的濃度即為此體系中表面活性劑的cmc。這種方法可以同時(shí)求出表面活性劑的cmc和表面吸附等溫線。
第42頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二
優(yōu)點(diǎn):簡(jiǎn)單方便;對(duì)各類表面活性劑普遍適用;靈敏度不受表面活性劑類型、活性高低、濃度高低、是否有無機(jī)鹽等因素的影響。一般認(rèn)為表面張力法是測(cè)定表面活性劑cmc的標(biāo)準(zhǔn)方法。
第43頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二
最低值現(xiàn)象:在有少量高表面活性雜質(zhì)(如高碳醇、胺、酸等物質(zhì))存在時(shí),曲線會(huì)出現(xiàn)最低點(diǎn),不易確定cmc,而且所得結(jié)果往往存在誤差。最低點(diǎn)的出現(xiàn)能說明表面活性劑含有高表面活性雜質(zhì),因而此法又可作為表面活性劑純度的鑒定方法。第44頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二2.電導(dǎo)法
測(cè)定cmc的經(jīng)典方法優(yōu)點(diǎn):簡(jiǎn)便;局限性:只限于測(cè)定離子型表面活性劑。確定cmc時(shí)可用電導(dǎo)率對(duì)濃度或摩爾電導(dǎo)率對(duì)濃度的平方根作圖,轉(zhuǎn)折點(diǎn)的濃度即為cmc。第45頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二影響因素對(duì)具有較高活性的表面活性劑準(zhǔn)確性高靈敏度較好;對(duì)cmc較大的表面活性劑靈敏度較差;無機(jī)鹽的存在會(huì)影響測(cè)定的靈敏度。第46頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二3.染料法
某些染料在水中和膠團(tuán)中的顏色有明顯差別的性質(zhì),采用滴定的方法測(cè)定cmc。具體方法:先在較高濃度(>cmc)的表面活性劑溶液中加入少量染料,此染料加溶于膠團(tuán)中,呈現(xiàn)某種顏色。再用滴定的方法,用水將此溶液稀釋,直至顏色發(fā)生顯著變化,此時(shí)溶液的濃度即為cmc。第47頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二優(yōu)點(diǎn):只要找到合適的染料,此法非常簡(jiǎn)便。但有時(shí)顏色變化不夠明顯,使cmc不易準(zhǔn)確測(cè)定,此時(shí)可以采用光譜儀代替目測(cè),以提高準(zhǔn)確性。第48頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二4.濁度法
非極性有機(jī)物如烴類在表面活性劑稀溶液(<cmc)中一般不溶解,體系為渾濁狀。當(dāng)表面活性劑濃度超過cmc后,溶解度劇增,體系變清。這是膠團(tuán)形成后對(duì)烴起到了加溶作用的結(jié)果。第49頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二
觀測(cè)加入適量烴的表面活性劑溶液的濁度隨表面活性劑濃度變化情況,濁度突變點(diǎn)的濃度即為表面活性劑的cmc。實(shí)驗(yàn)時(shí)可以使用目測(cè)或濁度計(jì)判斷終點(diǎn)。這種辦法存在加溶物影響表面活性劑cmc的問題,一般是使cmc降低,降低程度隨所用烴的類型而異。若用苯作加溶物,有時(shí)cmc可降低30%。
第50頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二5.光散射法膠團(tuán)為幾十個(gè)或更多的表面活性劑分子或離子的締合體,其尺寸進(jìn)入光波波長范圍,而具有較強(qiáng)的光散射。利用散射光強(qiáng)度-溶液濃度曲線中的突變點(diǎn)可以測(cè)定cmc。此法除測(cè)定cmc外,還可以測(cè)定膠團(tuán)的聚集數(shù)、膠團(tuán)的形狀和大??;此法除測(cè)定cmc外,還可以測(cè)定膠團(tuán)的聚集數(shù)、膠團(tuán)的形狀和大?。灰笕芤悍浅8蓛?,任何塵埃質(zhì)點(diǎn)都對(duì)測(cè)定有顯著影響。第51頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二2.2.2.2影響cmc的因素表面活性劑類型的影響碳?xì)滏湹拈L度碳?xì)滏湹姆种O性基團(tuán)的位置碳?xì)滏溨衅渌〈挠绊懯杷湹男再|(zhì)其他因素第52頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二1.表面活性劑類型的影響
疏水基相同的情況下,離子型表面活性劑的cmc比非離子型的大,大約差兩個(gè)數(shù)量級(jí)。例如,癸基硫酸鈉的cmc為0.023mol/L,而癸基甲基亞砜的cmc為0.0019mol/L。兩性表面活性劑的cmc與有相同碳原子數(shù)疏水基的離子型表面活性劑相近。第53頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二2.疏水基碳?xì)滏滈L度的影響
同類型表面活性劑的臨界膠團(tuán)濃度隨疏水基增大而降低;離子型表面活性劑碳?xì)滏湹奶荚訑?shù)在8-16范圍內(nèi),cmc隨碳原子數(shù)變化呈現(xiàn)一定規(guī)律:同系物每增加一個(gè)碳原子,cmc下降約一半。非離子型表面活性劑,cmc受疏水基碳原子數(shù)的影響更大。一般每增加兩個(gè)碳原子,cmc下降至1/10。第54頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二3.碳?xì)滏湻种У挠绊?/p>
具有同樣化學(xué)組成的表面活性劑分子異構(gòu)體中,直碳?xì)滏湹谋砻婊钚詣?,其cmc最低,支化度越高,cmc越高。例如,2-乙基十二烷基硫酸鈉的cmc為0.0043mol/L,而正十四烷基硫酸鈉的cmc要小將近一半,為0.0024mol/L。第55頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二4.碳?xì)滏湗O性基團(tuán)位置的影響
碳?xì)滏溝嗤瑫r(shí),極性基越靠近中間位置的,cmc越大。例如,碳原子數(shù)為十四的烷基硫酸鈉,硫酸基在第一碳原子上的,cmc為0.0024mol/L,而在第七個(gè)碳原子上的,cmc為0.0097mol/L第56頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二5.碳?xì)滏溕掀渌〈挠绊?/p>
在疏水鏈中有苯基時(shí),一個(gè)苯基約相當(dāng)于3.5個(gè)CH2基團(tuán),p-nC8H17C6H4SO3Na雖然有十四個(gè)碳原子,卻只相當(dāng)于有11.5個(gè)碳原子的烷基磺酸鈉,其cmc為1.5×10-2mol/L。碳?xì)滏溨杏须p鍵時(shí),其cmc較飽和化合物高。在疏水基中引入極性基(如-O-、-OH等),亦使cmc增大。第57頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二6.疏水基化學(xué)組成的影響
含碳氟鏈的表面活性劑,其cmc要比同碳原子數(shù)的碳?xì)滏湵砻婊钚詣┑偷枚?,相?yīng)地表面活性要高得多。碳?xì)滏溨械臍浔环糠秩〈谋砻婊钚詣?,其cmc隨被取代程度的增加而減少。例如,辛基磺酸鈉的cmc為1.6×10-1mol/L,全氟辛基磺酸鈉為8.5×10-3mol/L。第58頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二7.其他因素的影響
除表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)外,添加劑(如無機(jī)鹽、極性有機(jī)物)對(duì)表面活性劑的cmc會(huì)有影響;溫度對(duì)cmc也會(huì)有影響。第59頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.2.3膠束的形狀和大小在表面活性劑溶液濃度略大于cmc,而且沒有其他添加劑及加溶物的溶液中,膠團(tuán)大多呈球狀。在10倍于cmc或更大濃度的溶液中,膠團(tuán)一般是非球狀的,而呈棒狀結(jié)構(gòu)。
第60頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二膠束的形狀第61頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二
溶液濃度繼續(xù)增加,棒狀膠團(tuán)還可以聚集成束,形成六角束。當(dāng)溶液濃度更大時(shí),就形成巨大的層狀膠團(tuán)。隨著濃度的增加,在溶液中加入適量的油(非極性液體),則可能形成微乳狀液。若濃度進(jìn)一步增加,可得到光學(xué)各項(xiàng)異性的液晶態(tài)。第62頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二膠束的形狀第63頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二-+-+-+-+-+-+-+-+-+-+-+-+球形膠束H2O(a)(b)棒狀膠束(c)水棒狀膠束的六角束(d)層狀膠束(e)1~3.5nm1~3.5nm類脂黑膜(g)H2OoilH2O醇油或O/W微乳液W/O微乳液(h)H2OH2O單室泡囊或(i)膠束的結(jié)構(gòu)形成示意圖第64頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二
膠束的大小可以用締合成一個(gè)膠團(tuán)粒子的表面活性劑分子或離子的平均數(shù)目,即聚集數(shù)n來衡量。通常用光散射法、超離心法、擴(kuò)散-黏度法、熒光光譜法等方法測(cè)定膠團(tuán)的“分子量”,來確定膠團(tuán)的聚集數(shù)。聚集數(shù)n可以從幾十到幾千甚至上萬。第65頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二第66頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.2.4膠束的作用乳化作用泡沫作用分散作用增溶作用催化作用第67頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.3
表面活性劑結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系§2.3.1表面活性劑的親水性§2.3.1親油基團(tuán)的影響§2.3.1親水基團(tuán)的影響§2.3.1分子形態(tài)的影響§2.3.1分子量的影響第68頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二§2.3.1表面活性劑的親水性§2.3.1.1HLB值的確定§2.3.1.2HLB值與表面活性劑應(yīng)用性能的關(guān)系
第69頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二表面活性劑的HLB值表面活性劑都是兩親分子,由于親水和親油基團(tuán)的不同,很難用相同的單位來衡量親水基團(tuán)的親水性和親油基團(tuán)的親油性可以有兩種類型的簡(jiǎn)單的比較方法1.表面活性劑的親水性=親水基的親水性-憎水基的憎水性第70頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二表面活性劑的HLB值HLB值=親水基質(zhì)量親水基質(zhì)量+憎水基質(zhì)量×100/5例如:石蠟無親水基,所以HLB=0
Griffin(格里芬)提出了用HLB(hydrophile-lipophilebalance,親水親油平衡)值來表示表面活性劑的親水性 聚乙二醇,全部是親水基,HLB=20。其余非離子型表面活性劑的HLB值介于0~20之間。第71頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二HLB值的實(shí)際含義
HLB值代表親水基和親油基的平衡值,用來衡量親水與親油能力的強(qiáng)弱,實(shí)際上主要表征了表面活性劑的親水性;
HLB值越高,親水性越強(qiáng);HLB值越低,親水性越弱。第72頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二根據(jù)需要,可根據(jù)HLB值選擇合適的表面活性劑HLB值02468101214161820
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石蠟W/O乳化劑潤濕劑洗滌劑增溶劑| |————|聚乙二醇
O/W乳化劑例如:HLB值在2~6之間,作油包水型的乳化劑8~10之間作潤濕劑;12~18之間作為水包油型乳化劑。第73頁,共82頁,2023年,2月20日,星期二實(shí)例
1mol月桂醇與10mol環(huán)氧乙烷(EO)通過加成反應(yīng)可以制得非離子表面活性劑月桂醇聚氧乙烯醚
HLB=
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