第四章-核磁共振氫譜和碳譜

第四章--核磁共振氫譜和碳譜2023/4/18

自旋軸

稱為磁旋比，每種核都有特定值對于1H1核，其值為2.67519108T-1s-1;Ⅰ為自旋量子數(shù)。

第四章核磁共振氫譜§4.1核磁共振基本原理4.1.1原子核的磁矩

原子核是帶電粒子，通過對原子光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)研究，發(fā)現(xiàn)了核的自旋運(yùn)動，若原子核存在自旋，就會產(chǎn)生核磁矩。2023/4/181、核自旋分類（用核自旋量子數(shù)Ⅰ來描述）(1)I=0的原子核:16

O8；12C6；32S16無自旋，沒有核磁矩，不產(chǎn)生共振吸收(2)I=1或正整數(shù)的原子核:2H1，14N7原子的核電荷分布呈現(xiàn)一個橢圓體分布，電荷分布不均勻，共振吸收復(fù)雜，研究應(yīng)用較少(3)I=1/2:1H1，13C6，19F9，31P15

I=3/2：11B5，35Cl17，79Br35，

I=5/2：17O8，127I2023/4/18這類原子的核電荷分布呈現(xiàn)球體分布，核電荷分布均勻,并象陀螺一樣自旋，有核磁矩產(chǎn)生，對應(yīng)的核磁共振波譜圖簡單明了。自旋量子數(shù)I=1/2原子核是核磁共振研究的主要內(nèi)容。例如1H核可看作核電荷均勻分布的球體，核繞自旋軸轉(zhuǎn)動時，除了產(chǎn)生核磁矩還會產(chǎn)生一感應(yīng)磁場，類似于一小磁體。

右手法則

自旋軸2023/4/182、原子核自旋能級分裂（1）核磁矩的取向：當(dāng)核置于外磁場H0中時，相對于外磁場，原子核到底有多少種取向？通常用m（磁量子數(shù)）表示,取值范圍為I，I-1，…，-I共（2I+1）種取向。

核磁矩在外磁場空間的取向不是任意的，是量子化的。這種現(xiàn)象稱為核磁矩的空間量子化。

2023/4/18H0m=1/2m=-1/2m=1m=-1m=0m=2m=1m=0m=-1m=-2I=1/2I=1I=2zzz2023/4/18（2）核磁矩在外加磁場（Z軸）上的分量μz取決于角動量在該軸上的分量（Pz），且

Pz

的取值與m有關(guān)，只能取不連續(xù)的數(shù)值。

由μz=γ×Pz

知，2023/4/18（3）核能級分裂：若無外磁場，由于核的無序排列，不同自旋方向的核不存在能級的差別。在外磁場作用下，核磁矩按一定方向排列，對1H核磁矩有兩種取向，即m=1/2,是順磁場,能量低；m=-1/2，逆磁場，能量高。從而產(chǎn)生了能級的分裂現(xiàn)象。每一種核磁矩取向所對應(yīng)的能級可通過下面公式求得。2023/4/18由核能級分裂現(xiàn)象說明，高場強(qiáng)（外磁場強(qiáng)度大）的儀器比低場強(qiáng)儀器測得的核磁共振信號清晰。2023/4/184.1.2原子核的磁共振吸收1、原子核的進(jìn)動當(dāng)帶正電荷的、且具有自旋量子數(shù)的核繞自旋軸旋轉(zhuǎn)時則會產(chǎn)生磁場，當(dāng)這個自旋核置于外磁場中時，該核的自旋磁場與外加磁場相互作用，使自旋軸與外磁場保持一夾角θ的回旋(搖頭旋轉(zhuǎn)），這種回旋稱為核的進(jìn)動。進(jìn)動頻率o

與外加磁場關(guān)系可用Larmor方程表示：ω(角速度)=2πo=γHO

2023/4/18

回旋軸2023/4/182、核磁共振吸收條件

在外磁場中，原子核能級產(chǎn)生裂分，由低能級向高能級躍遷時，需要吸收能量。當(dāng)射頻振蕩線圈產(chǎn)生電磁波的能量（h）等于核能級差△E就會有NMR（核自旋發(fā)生倒轉(zhuǎn)）。

2023/4/18共振條件(1)核有自旋(磁性核)(2)外磁場，能級裂分;(3)照射頻率與進(jìn)動頻率相等(4)2023/4/18（1）對同一種核,為定值,H0變則射頻頻率變。

1H：1.409T共振頻率為60MHz2.3488T共振頻率為100MHz（2）不同原子核,不同產(chǎn)生共振條件不同,需要磁場強(qiáng)度H0和射頻頻率不同。（3）固定H0，改變（掃頻），不同核在不同頻率處發(fā)生共振產(chǎn)生吸收。也可固定，改變H0（掃場）不同核在不同磁場強(qiáng)度處發(fā)生共振產(chǎn)生吸收。2023/4/18例：計算在2.3488T磁場中，1H的共振頻率。例：計算1H共振頻率為500MHz所需要的Ho。4.1.3原子核磁能級上粒子的分布

不同能級上分布核數(shù)目可由Boltzmann定律計算：2023/4/18磁場強(qiáng)度2.3488T；25C；1H的共振頻率與分配比Ni、Nj分別為高能級（激發(fā)態(tài)）和低能級（基態(tài)）核的數(shù)目，兩能級上核數(shù)目相差1.610-5；核磁信號就是靠所多出的低能級核的凈吸收而產(chǎn)生的。2023/4/18磁核在各能級上的玻爾茲曼分布是熱運(yùn)態(tài)平衡。當(dāng)?shù)湍芗壍拇藕宋樟松漕l輻射后，被激發(fā)至高能級，同時給出共振吸收信號。但隨著實(shí)驗的進(jìn)行，只占微弱多數(shù)的低能級磁核越來越少，最后高、低能級上的磁核數(shù)目相等（飽和），從低到高與從高到低能級的躍遷的數(shù)目相同（體系凈吸收為0，共振信號應(yīng)消失）。但是上述“飽和”情況并未發(fā)生！說明必然存在著使低能級上的磁核保持微弱多數(shù)的內(nèi)在因素，這種內(nèi)在因素就是核的馳豫過程。

2023/4/18§4.2核磁共振儀1、永久磁鐵：提供外磁場，要求穩(wěn)定性好，均勻，不均勻性小于六千萬分之一，掃場線圈。2、射頻振蕩線圈：線圈垂直于外磁場，發(fā)射一定頻率的電磁輻射信號。主要發(fā)射60MHz或100MHz。3、射頻信號接受線圈（檢測器）：當(dāng)氫核的進(jìn)動頻率與輻射頻率相匹配時，發(fā)生能級躍遷，吸收能量，在感應(yīng)線圈中產(chǎn)生毫伏級信號。2023/4/184、樣品管:外徑5mm玻璃管,測量過程中以每秒40~60周旋轉(zhuǎn),保證樣品感受到的磁場強(qiáng)度均勻。2023/4/18

2023/4/182023/4/18§4.3化學(xué)位移核磁共振提供了三類極其有用信息化學(xué)位移、耦合常數(shù)、積分曲線。4.3.1電子屏蔽效應(yīng)理想化的、裸露的氫核；滿足共振條件

=H0/(2)應(yīng)產(chǎn)生單一的吸收峰；實(shí)際上，氫核受周圍不斷運(yùn)動著的電子影響。在外磁場作用下，運(yùn)動的電子產(chǎn)生與外磁場方向相反的感應(yīng)磁場電子環(huán)流的反方向2023/4/18該感應(yīng)磁場會對原子核起到屏蔽作用，使氫核實(shí)際受到外磁場作用減小，表示為H=（1-）H0，其中為屏蔽常數(shù)。越大屏蔽效應(yīng)越大，核實(shí)際受到外磁場強(qiáng)度越小，則

=[/(2)]×（1-）H0屏蔽的存在，需更強(qiáng)的外磁場(相對于裸露的氫核)才能產(chǎn)生核磁共振信號。4.3.2化學(xué)位移在有機(jī)化合物中，各種氫核周圍電子云密度不同2023/4/18（結(jié)構(gòu)不同位置或化學(xué)環(huán)境不同），共振吸收頻率也不同，引起共振吸收峰的位移（位置）也不同，即發(fā)生了化學(xué)位移。化學(xué)位移:

由屏蔽效應(yīng)的存在，使不同化學(xué)環(huán)境氫核的核磁共振吸收位置(磁場強(qiáng)度或共振頻率)發(fā)生移動的現(xiàn)象?；瘜W(xué)位移通常用符號表示。1、表示的是相對位移，由于沒有完全裸露氫核，就沒有絕對的化學(xué)位移，都是相對TMS的化學(xué)位移。2023/4/18四甲基硅烷（內(nèi)標(biāo)）規(guī)定其TMS=02、為什么用TMS作為基準(zhǔn)?（1）12個氫處于完全相同化學(xué)環(huán)境，氫核只產(chǎn)生一個尖峰，易辨認(rèn)。（2）氫核屏蔽強(qiáng)烈，信號在高場端出現(xiàn)，與其它化合物的氫核吸收峰不重疊（不產(chǎn)生干擾）。（3）化學(xué)惰性,易溶于有機(jī)溶劑,沸點(diǎn)低,易回收。=[（樣-TMS)/TMS]106四甲基硅烷(TMS)2023/4/18討論：小，屏蔽強(qiáng)，共振需要的磁場強(qiáng)度大，在高場出現(xiàn)，圖的右側(cè)；大，屏蔽弱，共振需要的磁場強(qiáng)度小，在低場出現(xiàn)，圖的左側(cè)。2023/4/18§4.4影響化學(xué)位移的因素影響屏蔽常數(shù)（電子云密度）的因素均可影響化學(xué)位移，即影響NMR吸收峰的位置。4.4.1誘導(dǎo)效應(yīng)(Induction)：分子與高電負(fù)性基團(tuán)相連，分子電子云密度下降(去屏蔽)，下降，產(chǎn)生共振所需磁場強(qiáng)度小，吸收峰向低場(左)移動，增大。（氯甲烷）3.05

；（甲烷）0.232023/4/18取代基有多個時，化學(xué)位移可用Shoolery（舒里）公式計算。

甲基、亞甲基、次亞甲基氫核的=0.23+ΣCi

Ci查表確定數(shù)值（課本表1）利用此公式計算值和測量值通常小于0.6左右。例：BrCH2CI=0.23+2.33+2.53=5.09（5.16）例：=0.23+1.85+0.47=2.55（2.62）—CH2-CH32023/4/184.4.2共軛效應(yīng)(Conjugated)：使電子云密度平均化，可使吸收峰向高場或低場移動；減小或增大。與C2H4（）比較左圖：氧孤對電子與C2H4雙鍵形成p-共軛，—CH2上質(zhì)子電子云密度增加，移向高場。右圖：羰基雙鍵與C2H4雙鍵-共軛，—CH2上質(zhì)子電子云密度降低，移向低場。供電子基吸電子基2023/4/184.4.3化學(xué)鍵的各向異性：當(dāng)分子中某些基團(tuán)的電子云排布部呈球形對稱時，它對鄰近的氫核產(chǎn)生一個各向異性的磁場，從而使某些空間位置上的核受屏蔽，而另一些空間位置上的核去屏蔽。例如烯烴、炔烴和芳香烴化合物，分子中π電子產(chǎn)生感應(yīng)磁場(次級磁場)，使分子所在空間出現(xiàn)屏蔽區(qū)(用“+”,表示感應(yīng)磁場與外磁場方向相反)和去屏蔽區(qū)(用“-”,表示感應(yīng)磁場與外磁場方向相反)，導(dǎo)致不同區(qū)域內(nèi)的質(zhì)子移向高場和低場。2023/4/182023/4/18（1）C2H4中電子云分布于鍵所在平面上下方，感應(yīng)磁場將空間分成屏蔽區(qū)(+)和去屏蔽區(qū)(-),由于質(zhì)子位于去屏蔽區(qū)，與C2H6（=0.85）相比移向低場(=5.28)。醛基質(zhì)子處于去屏蔽區(qū)，且受O電負(fù)性影響，故移向更低場（=7.27）。（2）C2H2中三鍵電子云分布圍繞C-C鍵呈對稱圓筒狀分布，質(zhì)子處于屏蔽區(qū)，其共振信號位于高場(=1.8)。2023/4/18（3）苯分子與C2H4情況相同，苯的質(zhì)子移向低場（=7.27）；對于其它苯系物，若質(zhì)子處于苯環(huán)屏蔽區(qū)，則移向高場。（4）單鍵σ電子產(chǎn)生的各向異性較小。CC++--2023/4/184.4.4氫鍵效應(yīng)：形成氫鍵后由于1H核屏蔽作用減少，氫鍵屬于去屏蔽效應(yīng)，增大。2023/4/184.4.5各類質(zhì)子（1H）的化學(xué)位移及計算1、飽和烴-CH3:CH3=0.791.10ppm-CH2:CH2=0.981.54ppm-CH:CH=CH3+(0.50.6)ppmH=3.2~4.0ppmH=2.2~3.2ppmH=1.8ppmH=2.1ppmH=2~3ppmδ(CH3)<δ(CH2)<δ(CH)孤立甲基上氫核產(chǎn)生單峰2023/4/18

端烯質(zhì)子：H=4.8~5.0ppm2、烯烴內(nèi)烯質(zhì)子：H=5.1~5.7ppm與烯基，芳基共軛：H=4~7ppm3、芳烴質(zhì)子：H=6.5~8.0ppm供電子基取代-OR，-NR2時：H=6.5~7.0ppm吸電子基取代-COCH3,-CN,-NO2時：H=7.2~8.0ppm2023/4/18

-COOH：H=10~13ppm（寬峰）-OH：（醇）H=1.0~6.0ppm

（酚）H=4~12ppm4、活潑氫-NH2：（脂肪）H=0.4~3.5ppm

（芳香）H=2.9~4.8ppm

（酰胺）H=9.0~10.2ppm寬-CHO：H=9~10ppm2023/4/18δ變化規(guī)律：芳烴>烯氫>炔氫>烷氫；叔氫>仲氫>伯氫；羧基氫>醛基氫>酚基氫>醇?xì)?023/4/18§4.5自旋耦合與裂分

每類氫核不總表現(xiàn)為單峰，有時多重峰。是什么原因造成的？比如碘乙烷2023/4/184.5.1自旋裂分的產(chǎn)生討論化學(xué)位移時，只考慮了氫核周圍的電子環(huán)境，即氫核周圍電子云對核產(chǎn)生的屏蔽作用，忽略了同一分子中相鄰碳上不同氫核（磁不等價）之間相互作用。這種磁不等價氫核之間相互作用雖然很小，對化學(xué)位移沒有明顯的影響，但對氫核的譜峰形狀有重要影響，可使氫核譜線發(fā)生“分裂”（形成多重譜峰）。1、自旋-自旋耦合：相鄰碳上氫核自旋產(chǎn)生的核磁矩之間相互干擾（作用）現(xiàn)象。2023/4/182、自旋-自旋分裂：由自旋耦合引起原有核譜線發(fā)生分裂的現(xiàn)象稱為分裂（裂分）。這種核與核之間的耦合是通過成鍵電子傳遞的，不是通過自由空間產(chǎn)生的。耦合是裂分的原因，裂分是耦合的結(jié)果。2023/4/18例如碘乙烷中甲基和亞甲基核的裂分2023/4/182023/4/183、耦合常數(shù)（J）：自旋耦合產(chǎn)生峰的裂分，簡單耦合時兩峰間的裂距稱為耦合常數(shù)。單位是Hz，J的大小表示耦合作用的強(qiáng)弱。其值與兩個氫核之間的鍵數(shù)有關(guān)，隨鍵數(shù)的增加而逐漸減小。

(1)同碳(偕碳)耦合(2J):通過兩個鍵之間耦合

(2)鄰碳耦合(3J):通過三個鍵之間耦合(主要偶合)

(3)遠(yuǎn)程耦合:超過三個鍵以上耦合,較弱不考慮。

2023/4/18化學(xué)鍵數(shù)目對耦合常數(shù)的影響2J:10-15Hz3J:6-8HzJ:0HzJ:1-3HzJ:0-1Hz3J:6-8Hz2023/4/184.5.2(n+1)規(guī)律（峰裂分?jǐn)?shù)，一級譜圖）

某基團(tuán)碳上氫核與相鄰碳上n個氫耦合時，該基團(tuán)碳上的氫核將被裂分為n+1重峰，峰裂分?jǐn)?shù)與該基團(tuán)本身氫核數(shù)無關(guān)。一級譜圖相鄰裂分峰之間距離相等。

2023/4/181:11:3:3:11:11:2:12023/4/184.5.3核的等價性

1、化學(xué)等價核

同一分子中化學(xué)位移相同的一組核稱為化學(xué)等價核。化學(xué)等價核在分子中所處的化學(xué)環(huán)境相同，連接的原子或空間位置相同。2023/4/182、磁等價核CH3I的甲基為單峰，但甲基中每個氫核都有兩種自旋狀態(tài)，因而互相耦合必然存在。耦合普遍存在，分裂不一定發(fā)生。什么情況下不發(fā)生分裂？分子中一組化學(xué)等價核與組外任何一個核的耦合常數(shù)都相同時，只表現(xiàn)出一種耦合常數(shù)，則這組核稱為磁等價核。磁等價核不裂分。2023/4/18二個H核化學(xué)等價，磁等價；二個F核化學(xué)等價，磁等價甲基上的六個H核化學(xué)等價，磁等價，亞甲基上的兩個H核化學(xué)等價，磁等價2023/4/18

CH3-C-CH3以上氫核是一組化學(xué)等價，也是磁等價的氫核；因此在NMR譜圖產(chǎn)生單一峰兩組化學(xué)等價，也是磁等價的氫核；因此在NMR譜圖產(chǎn)生兩個單峰OCH2-COOCH3CH2-COOCH3CH32023/4/18兩核（或基團(tuán)）磁等價條件1)組內(nèi)核化學(xué)等價（化學(xué)位移相同）2)對組外任一個核具有相同偶合常數(shù)（數(shù)值和鍵數(shù)）3)在無組外核干擾時，組內(nèi)核雖偶合但不產(chǎn)生裂分

磁等價的核，必然是化學(xué)等價的核；但化學(xué)等價的核卻不一定是磁等價的核。重要2023/4/18§4.6核磁共振氫譜解析及應(yīng)用4.6.1核磁共振波譜提供信息（1）吸收峰的組數(shù)，說明分子中化學(xué)環(huán)境不同的質(zhì)子有幾組。如碘乙烷中有兩組峰。即甲基質(zhì)子和亞甲基質(zhì)子。（2）質(zhì)子吸收峰出現(xiàn)的位置()，說明分子中的基團(tuán)情況。（3）峰的裂分?jǐn)?shù)說明相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)。2023/4/18（4）偶合常數(shù)(J)說明確定化合物構(gòu)型。（5）階梯式積分曲線的高度（峰面積用格數(shù)表示）說明各基團(tuán)的氫核數(shù)目(相對)。4.6.2峰面積和氫核數(shù)目關(guān)系峰面積與同類質(zhì)子數(shù)成正比，僅能確定各類質(zhì)子之間的相對比例。例某化合物分子式為C4H8O，核磁共振譜上共有三組峰，化學(xué)位移分別為1.05、2.13、2.47；積分曲線高度分別為3、3、2格。試問各2023/4/18組氫核數(shù)為多少？解：積分曲線總高度＝3＋3＋2＝8，因分子中有8個氫，每一格相當(dāng)于一個氫。故為1.05峰示有3個氫、為2.13峰示有3個氫、為2.47峰示有2個氫。2023/4/18例某化合物分子式為C4H7BrO2，核磁共振譜上共有四組峰，積分曲線高度分別為1.6、1.0、0.5、0.6格。試問各組氫核數(shù)為多少？解：積分曲線總高度＝1.6＋1.0＋0.5+0.6＝3.7，因分子中有7個氫，故為1.6、1.0、0.5、0.6格峰分別示有(1.6/3.7)×7=3個氫、(1.0/3.7)×7=2個氫、(0.5/3.7)×7=1個氫、(0.6/3.7)×7=1個氫。2023/4/184.6.3核磁共振波譜解析步驟（1）由分子式求不飽合度（2）由積分曲線高度求1H核相對數(shù)目，參考分子式或孤立甲基峰，算出氫分布。（3）解析各基團(tuán)：先解析孤立甲基峰（它們?yōu)閱畏澹?。首先解析?023/4/18再解析：最后解析：芳烴質(zhì)子和其它質(zhì)子注意：活潑氫可對比與D2O交換前后光譜的改變；由化學(xué)位移，偶合常數(shù)和峰數(shù)目用一級譜解析；參考IR，UV，MS和其它數(shù)據(jù)推斷解構(gòu)；得出結(jié)論，驗證解構(gòu)。4.6.4實(shí)例應(yīng)用例1：丙酮(低場信號)

2023/4/186個質(zhì)子處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，單峰。直接與吸電子基團(tuán)（或元素）相連,在高場出現(xiàn)2023/4/18例2：甲醇

質(zhì)子a與質(zhì)子b所處的化學(xué)環(huán)境不同，兩個單峰（

沒有相鄰碳原子或相鄰碳上無質(zhì)子）。質(zhì)子b直接與吸電子元素相連，產(chǎn)生去屏蔽效應(yīng)，譜峰在低場（相對與質(zhì)子a）出現(xiàn)。2023/4/18例：3某脂肪族化合物C8H14O4結(jié)構(gòu)的確定2023/4/181、計算不飽和度U=1+8+1/2×(-14)=2

脂肪族化合物，兩個雙鍵2、IR譜圖中1850~1650cm-1有一尖的強(qiáng)的吸收峰，說明分子結(jié)構(gòu)中可能含有C=O；波數(shù)小于3000cm-1,且靠近3000cm-1又吸收，分子中無=C-H和≡C-H，兩者確定分子中含有兩個C=O。3、NMR譜圖中有三組峰，說明分子中存在三組化學(xué)不等價氫核；根據(jù)積分高度計算每組氫核的數(shù)目。2023/4/182023/4/18根據(jù)自旋裂分推測各組氫核間的關(guān)系δ=1.3是三重峰且含有6個氫（該結(jié)構(gòu)中必須有兩個磁等價甲基存在）；δ=4.1是四重峰且含有4個氫（該結(jié)構(gòu)中必須有兩個磁等價亞甲基存在），兩組氫核相互偶合（直接相連）才可能形成峰的多重性，綜合上面分析說明分子結(jié)構(gòu)中可能存在2個磁等價的CH3CH2－；δ2.5單峰4個氫（可能存在2個磁等價的-CH2-。2023/4/184、驗證確認(rèn)單峰4個氫δ為2.5，四重峰4個氫為4.1，說明結(jié)構(gòu)A不合理，該化合物的結(jié)構(gòu)應(yīng)為B。2023/4/18§4.7核磁共振碳譜4.7.1引言12C98.9%磁矩=0,沒有NMR13C1.1%有磁矩(I=1/2)，有NMR靈敏度很低,僅是1H的1/6700計算機(jī)的問世及譜儀的不斷改進(jìn)，可得很好的碳譜2023/4/18在有機(jī)物中，有些官能團(tuán)不含氫例如：-C=O，-C=C=C-，-N=C=O等官能團(tuán)的信息:不能從1H譜中得到，只能從13C譜中得到有關(guān)的結(jié)構(gòu)信息CH

有機(jī)化合物的骨架元素2023/4/1813C譜化學(xué)位移范圍大300ppm

1H譜的20~30倍分辨率高譜線之間分得很開，容易識別13C自然豐度1.1%，不必考慮13C與13C之間的耦合，只需考慮同1H的耦合。2023/4/18碳譜中1H和13C1J1H-13C是最重要的作用J:100~300Hz范圍s電子的百分?jǐn)?shù)和J值近似計算式1J=5（s%）100Hz

例如：

CH4（sp3雜化s%=25%） 1J=125HzCH2=CH2(sp2雜化s%=33%） 1J=157HzC6H6（sp2雜化s%=33%）1J=159HzHCCH（sp雜化 s%=50%）1J=249Hz2023/4/184.7.213CNMR化學(xué)位移化學(xué)位移1)TMS為參考標(biāo)準(zhǔn)，c=0ppm2)以各種溶劑的溶劑峰作為參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)碳的類型化學(xué)位移（ppm）

C-I0~40 C-Br25~65 C-Cl35~80 —CH38~30 —CH215~55 —CH—20~60 2023/4/18碳的類型化學(xué)位移（ppm） C—（炔）65~85 =C—（烯）100~150

C=O170~210 C-O40~80 C6H6（苯）110~160

C-N30~65 2023/4/18sp3:=0~100ppmsp2:=100~210ppm羰基碳:=170~210ppm2023/4/182023/4/1813CNMR譜不一定解析每一個峰峰的個數(shù)分子的對稱性特征共振峰的信息可能結(jié)構(gòu)2023/4/18取代基對13C的值影響i=2.6+9.1n+9.4n2.5n

i為i碳原子的化學(xué)位移

n，n和n分別為

i碳原子，和位所連碳原子的個數(shù)開鏈烷烴2023/4/18C1和C5，C2和C4是對稱的三個共振峰

CH3—CH2—CH2—CH2—CH312345

1(C1和C5)=-2.6+9.1(1)+9.4(1)-2.5(1)=13.4ppm(實(shí)測13.7ppm)

2(C2和C4)=-2.6+9.1(2)+9.4(1)-2.5(1)=22.5ppm(實(shí)測22.6ppm)

3(C3)=-2.6+9.1(2)+9.4(2)=34.4ppm(實(shí)測34.5ppm)正戊烷2023/4/184.7.313C譜中的耦合問題每一種化