環(huán)境監(jiān)測(cè)管理知識(shí)點(diǎn)加標(biāo)回收率的計(jì)算方法

加標(biāo)回收率的計(jì)算方法、影響因素、結(jié)果加標(biāo)回收率的計(jì)算方法、影響因素、結(jié)果推斷及留意事項(xiàng)推斷及留意事項(xiàng)在試驗(yàn)室里，加標(biāo)回收率不抱負(fù)是一項(xiàng)格外讓人頭痛的事情，因 為它代表著這次試驗(yàn)的檢測(cè)結(jié)果不肯定正確，而在試驗(yàn)操作步驟 完全正確的狀況下，進(jìn)展問(wèn)題排查又格外簡(jiǎn)單。那么，加標(biāo)試驗(yàn)要怎么做？哪些地方最簡(jiǎn)潔因起加標(biāo)試驗(yàn)失敗呢？完全正確的狀況下，進(jìn)展問(wèn)題排查又格外簡(jiǎn)單。那么，加標(biāo)試驗(yàn)要怎么做？哪些地方最簡(jiǎn)潔因起加標(biāo)試驗(yàn)失敗呢？加標(biāo)回收率的大小不僅反響了分析人員的操作技術(shù)水平， 更重要的是它反響了分析方法是否適合被測(cè)基體，幫助分析人員及時(shí)地覺察分析中存在的問(wèn)題，確保分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、牢靠。首先，我們要知道什么是加標(biāo)回收率？要的是它反響了分析方法是否適合被測(cè)基體，幫助分析人員及時(shí)地覺察分析中存在的問(wèn)題，確保分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、牢靠。首先，我們要知道什么是加標(biāo)回收率？加標(biāo)回收率就是在測(cè)定樣品的同時(shí)，于一樣品的子樣中參加肯定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)展測(cè) 定，將其測(cè)定結(jié)果扣除樣品的測(cè)定值，而得到參加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的 又分為空白加標(biāo)回收和樣品加標(biāo)回收兩種。11、空白加標(biāo)回收在沒(méi)有被測(cè)物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中參加定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值即為空白加標(biāo)回收率。2、樣品加標(biāo)回收一樣的樣品取兩份，其中一份參加定量的待測(cè)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；兩份同時(shí)按一樣的分析步驟分析，加標(biāo)的一份所得的結(jié)果減去未加標(biāo)一份所得的結(jié)果，測(cè)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；兩份同時(shí)按一樣的分析步驟分析，加標(biāo)的一份所得的結(jié)果減去未加標(biāo)一份所得的結(jié)果，其差值同參加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值之比即為樣品加標(biāo)回收率。物質(zhì)的理論值之比即為樣品加標(biāo)回收率。加標(biāo)回收率的測(cè)定可以和平行樣的測(cè)定一樣，一般多按隨機(jī)抽取取10%～20%的樣品量做加標(biāo)回收率測(cè)定。例如，有10例如，有10個(gè)樣品待測(cè)定，則可以從中隨機(jī)抽出2個(gè)樣品做加標(biāo)回收率測(cè)定。抽出的2個(gè)樣品各取4份，其中兩份做平行本底測(cè)定，另兩份做平行加標(biāo)回收率測(cè)定。加標(biāo)回收率的測(cè)定往往由于樣品中待測(cè)物質(zhì)含量未知，難以估計(jì)加標(biāo)量，需預(yù)先測(cè)定樣品含量，再作回收率測(cè)定。由于加標(biāo)回收率受加標(biāo)量大小的影響，因此，必需對(duì)加標(biāo)量有所規(guī)定：樣品中待測(cè)物濃度應(yīng)掌握在周密度相當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)。一般狀況下規(guī)定：c.一般加標(biāo)量不得大于待測(cè)物含量的3c.一般加標(biāo)量不得大于待測(cè)物含量的3倍；d.加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的測(cè)定上限的90%；a.加標(biāo)量應(yīng)盡量與樣品中待測(cè)物質(zhì)含量相等或相近，并應(yīng)注意對(duì)樣品容積的影響；意對(duì)樣品容積的影響；b.當(dāng)樣品中待測(cè)物質(zhì)含量接近方法檢出限時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)掌握 在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍；當(dāng)樣品中待測(cè)物含量小于方法檢出 限時(shí)，以檢出限的量作為待測(cè)物質(zhì)的含量加標(biāo)；限時(shí)，以檢出限的量作為待測(cè)物質(zhì)的含量加標(biāo)；e.e.當(dāng)樣品中待測(cè)物濃度高于校準(zhǔn)曲線的中間濃度時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)掌握在待測(cè)物濃度的半量。 其計(jì)算公式為：回收率P=(其計(jì)算公式為：回收率P=(加標(biāo)試樣測(cè)定值-試樣測(cè)定值加標(biāo)量×100%1理論公式使用的前提條件文獻(xiàn)中對(duì)加標(biāo)回收率的解釋是 :在測(cè)定樣品的同時(shí),于同一樣品的子樣中參加肯定量的標(biāo)準(zhǔn)物 質(zhì)進(jìn)展測(cè)定,將其測(cè)定結(jié)果扣除樣品的測(cè)定值 ,以計(jì)算回收率。率?！币虼?，使用理論公式時(shí)應(yīng)當(dāng)滿足以下2①同一樣品的子樣取樣體積必需相等；樣品的子樣取樣體積必需相等；②各類子樣的測(cè)定過(guò)程必需按一樣的操作步驟進(jìn)展；2、理論公式使用的約束條件 文獻(xiàn)中強(qiáng)調(diào)指出：加標(biāo)量不能過(guò)大，一般為待測(cè)物含量的0.5～大，一般為待測(cè)物含量的0.5～2.0倍，且加標(biāo)后的總含量不應(yīng)超過(guò)方法的測(cè)定上限；加標(biāo)物的濃度宜較高，加標(biāo)物的體積應(yīng)很小，一般以不超過(guò)原始試樣體積的1%為好。加標(biāo)量應(yīng)為濃度單位；從公式的分母上理解，應(yīng)為參加肯定體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值，為質(zhì)量單位。假設(shè)公式中的加標(biāo)量為濃度單位，此時(shí)的加標(biāo)量并不是指標(biāo)準(zhǔn)溶3、理論公式的缺乏之處各文獻(xiàn)對(duì)公式中“”一詞的定義，加標(biāo)量應(yīng)為濃度單位；從公式的分母上理解，應(yīng)為參加肯定體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值，為質(zhì)量單位。假設(shè)公式中的加標(biāo)量為濃度單位，此時(shí)的加標(biāo)量并不是指標(biāo)準(zhǔn)溶積〔或除以試樣體積與加標(biāo)體積之和〕所得的濃度值。這里存在著濃度換算，而在理論公式中并沒(méi)有明確予以表現(xiàn)出來(lái)。11、分析方法及試驗(yàn)條件有的工程由于分析方法有局限，而造成加標(biāo)回收率值較低；成加標(biāo)回收率值較低；由于試驗(yàn)條件(裝置、儀器等)較差，對(duì)加標(biāo)回收值的影響也較大， 例如：水中硫化物的測(cè)定。2、樣品中的本底值一般在分析方法適用濃度范圍的中、高濃 度水平，加標(biāo)回收率與濃度水平關(guān)系不大。但是，在低濃度區(qū)加標(biāo)回收率要受樣品中本底值的影響。通常，樣品中本底值越度水平，加標(biāo)回收率與濃度水平關(guān)系不大。但是，在低濃度區(qū)加標(biāo)回收率要受樣品中本底值的影響。通常，樣品中本底值越低，加標(biāo)回收率越低。3、加標(biāo)量對(duì)加標(biāo)回收率的影響 a、參加過(guò)多或過(guò)少標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，均不能保證加標(biāo)樣品和樣品中所含待測(cè)物濃度在一樣的周密 度范圍內(nèi)；度范圍內(nèi)；b、當(dāng)樣品中待測(cè)物含量較高時(shí)，參加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)過(guò)高，使加標(biāo)后測(cè)定值接近方法的檢出上限，這樣測(cè)得加標(biāo)樣中待測(cè)物的誤差較大，高，使加標(biāo)后測(cè)定值接近方法的檢出上限，這樣測(cè)得加標(biāo)樣中待測(cè)物的誤差較大，加標(biāo)后引起的濃度增量在方法測(cè)定上限濃度C的0.4～0.6倍之間為宜；c、當(dāng)樣品中待測(cè)物含量較低 時(shí)，參加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)太少，測(cè)得回收率值較差；參加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)太 多則會(huì)轉(zhuǎn)變待測(cè)物質(zhì)在加標(biāo)樣品和樣品中的測(cè)定背景； d、當(dāng)參加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是有機(jī)溶劑時(shí)，加標(biāo)量過(guò)多，則會(huì)造成溶劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)難以在水中溶解，參加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是有機(jī)溶劑時(shí)，加標(biāo)量過(guò)多，則會(huì)造成溶劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)難以在水中溶解，從而因溶解度問(wèn)題造成對(duì)加標(biāo)回收率的影響。結(jié)果推斷的一般方法加標(biāo)回收率測(cè)定所得結(jié)果一般按方法規(guī)定的水平進(jìn)展推斷，或在質(zhì)量掌握?qǐng)D中檢驗(yàn) 。在沒(méi)有這兩項(xiàng)依據(jù)時(shí)，可按95%據(jù)時(shí)，可按95%～105%的域限做推斷標(biāo)準(zhǔn)，超出此域限的，再按測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)差、自由度、給定的置信限和加標(biāo)量計(jì)算加標(biāo)回收率的可按受域P。計(jì)算公式為：留意事11、加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)和待測(cè)物的形態(tài)一樣。2、加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測(cè)物的測(cè)量周密度掌握在一樣的范圍內(nèi)，一般狀況下中所含待測(cè)物的測(cè)量周密度掌握在一樣的范圍內(nèi)，一般狀況下量接近方法檢出限時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)掌握在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍；〔3〕在任何狀況下加標(biāo)量均不得大于待測(cè)物含量