2020屆高三化學(xué)寒假補(bǔ)缺補(bǔ)漏作業(yè)對(duì)題專練【含答案】

2020屆高三化學(xué)寒假補(bǔ)罐補(bǔ)漏作業(yè)對(duì)題專練

——物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專題

1.絡(luò)及其化合物廣泛應(yīng)用于生活、生產(chǎn)。

(1)基態(tài)輅原子的價(jià)電子排布式為.金屬離子在水溶液中顏色與未成對(duì)電子

有關(guān)，cJ+在水溶液中呈綠色。1個(gè)基態(tài)cE+有個(gè)未成對(duì)電子。

(2)在Cr的一種氧化物CrOs中，Cr的化合價(jià)為+6,則其中過(guò)氧鍵的數(shù)目為

_____d

(3)在格的多個(gè)化合物中，己知QQQ熔點(diǎn)：-96.5叫沸點(diǎn)：117℃,能與CS?等

互溶。則固態(tài)CrO2cU屬于晶體。配合物CrC^WH2。中心離子(：廣+的配位

數(shù)為6,向含O.lmolCrCLG"。的溶液中滴加2moiAgN()3溶液，反應(yīng)完全

后共消耗AgNC)3溶液50mL,則配離子的化學(xué)式為

(4)Cr(OH)3是兩性氫氧化物，與燒堿溶液反應(yīng)生成［Cr(OH)&-,寫出反應(yīng)的離子

方程式，畫出該陰離子的結(jié)構(gòu)圖示：

(5)輅、鈣和氧組成一種特殊的導(dǎo)電材料(復(fù)合氧化物)，其晶胞如圖所示。

A：Ca2+B：Cr4+O：02-

①該晶體的化學(xué)式為?

②己知該晶體的密度為pg/cn『，以代表阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值，晶體的摩爾質(zhì)量

為Mg/mol。則該晶胞參數(shù)(a)為pm。

③當(dāng)該晶體中部分Ga?+被相同數(shù)目的La3+替代時(shí)，部分珞由+4價(jià)轉(zhuǎn)變?yōu)?3

價(jià)。若化合物中配>2+和La?+的物質(zhì)的量之比為(1-x)：x(x<0.1),則該晶體中

+3價(jià)輅與+4價(jià)輅的物質(zhì)的量之比為.

2.新型鈣鈦礦型太陽(yáng)能電池以其穩(wěn)定、高效、便宜和便于制造等優(yōu)點(diǎn)被科學(xué)家所青

睞。這種鈣鈦礦型太陽(yáng)能電池材料為層狀結(jié)構(gòu)。具體如圖1所示。

(1)基態(tài)Ti原子的電子排布式為;同周期的基態(tài)原子與其未成對(duì)電子

數(shù)相同的元素還有種。

(2)光敏鈣鈦礦的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示。

①寫出與CH3NH；互為等電子體的一種分子的化學(xué)式：,C、N、O三

種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)?用元素符號(hào)表示)，C%NH；

中含有的化學(xué)鍵類型有。

②光敏鈣鈦礦的化學(xué)式為;每個(gè)C/NH；周圍最近且等距離的BL數(shù)

目為。

③若該光敏鈣鈦礦的摩爾質(zhì)量為Mg-molT,晶胞參數(shù)為anm,阿伏加德羅常數(shù)

的值為NA，則該晶體的密度為g<m-3(用含M、a、NA的代數(shù)式表示)

(3)石墨煥的結(jié)構(gòu)如圖3所示，其中碳原子的軌道雜化類型是,36g石

墨煥中含有。鍵的數(shù)目為。

3.硫和鈣的相關(guān)化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)

題：

(1)基態(tài)Ca原子中，核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是,該能層為次外層

時(shí)最多可以容納的電子數(shù)為。元素Ca和S相比，第一電離能較大的是

(填元素符號(hào))。

(2)鈣元素的焰色反應(yīng)呈磚紅色，其中紅色對(duì)應(yīng)的輻射與鉀元素的焰色反應(yīng)對(duì)應(yīng)顏

色的輻射波長(zhǎng)較短的是(填元素符號(hào))。

(3)H2s和分子構(gòu)型都為V形，中心原子的雜化形式都是,但分子

犍角大于H2s分子，原因是

(4)Ca、Mn、Mg的氧化物和硫化物都具是NaCl型結(jié)構(gòu)的離子晶體，其中陰離子

采用面心立方最密堆積方式，X射線衍射實(shí)驗(yàn)測(cè)得它們的晶胞參數(shù)如下表：

氧化物晶體MgOMnOCaO

a/nm0.4210.4440.480

硫化物晶體MgSMnSCaS

a/nm0.5020.5200.568

由表可知：！?&-)r(O2_)(iX">”或“<”)，r(Mg2+)、r(Ca2+).

r(Mn2+)由大到小的的順序是.r(S2-)為nm(保留

三位小數(shù)，下同)，r(Ca?+)為nm.

4.B和Mg在材料科學(xué)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用和發(fā)展前景。

回答下列問(wèn)題:

(1)下列B原子軌道表達(dá)式表示的狀態(tài)中，能量更高的是(填“A”或

“B”).

1?2s2PIs2s2P

由0MlI□囪ESS

AB

(2)晶體硼中的基本單元如圖1所示，其中含有12個(gè)B原子。1mol該單元中含有

。鍵的數(shù)目為。

圖I

(3)NaB%是重要的還原劑。其中陰離子的立體構(gòu)型為,中心原子的雜化

形式為.

(4)基態(tài)Mg原子的核外電子排布式為3第三周期主族元素中，電負(fù)性小

于Mg元素的有(填元素符號(hào)，下同)，原子第一電離能小于Mg原子的有

(5)MgO和AI2O3均可作為耐火材料。MgO的熔點(diǎn)低于Al2%的原因?yàn)?

(6)MgF2常用于光學(xué)儀器，其長(zhǎng)方體型晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示:

?Mg2+的配位數(shù)為。

②若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則MgF2晶體的密度可表示為g-cm-3（用

含a、b、r的代數(shù)式表示）。

5.鉗鉆合金是以柏為基含鉆二元合金，在高溫下，柏與鉆可無(wú)限互溶，其固溶體為

面心立方晶格。粕粘合金磁性極強(qiáng)，磁穩(wěn)定性較高，耐化學(xué)腐蝕性很好，主要用

于航天航空儀表、電子鐘表、磁控管等。

（1）基態(tài)鉆原子的價(jià)電子排布圖為.

（2）二氯二毗嚏合粕是由也2+、C廠和毗臉結(jié)合形成的柏配合物，有順式和反式兩

種同分異構(gòu)體（如下圖）。科學(xué)研究表明，順式分子具有抗癌活性。

00

?y\

：PI：:pi:

c,

0i口（3…

順式二氧二毗脆合柏反式二氯二毗咬合鈾

①此喔分子是大體積平面配體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示N'。每個(gè)毗噓分子中含有

的。鍵數(shù)目為。毗臉?lè)肿又兴母髟氐碾娯?fù)性由大到小的順序

是。

②二氯二毗臉合鉗中存在的作用力有（填字母）。

a.范德華力b.氫鍵c.金屬鍵d.非極性鍵

③反式二氯二此咤合粕分子是（填“極性分子”或“非極性分子”）

(3)某研究小組將平面型的箱配合物分子進(jìn)行層狀堆砌，使每個(gè)分子中的柏原子在

某一方向上排列成行，構(gòu)成能導(dǎo)電的“分子金屬”，其結(jié)構(gòu)如圖所示。

①“分子金屬”可以導(dǎo)電，是因?yàn)槟苎刂渲械慕饘僭渝F流

動(dòng)。

②“分子金屬”中，鉗原子是否以Sp3的方式雜化？(填“是”或

“否”)，其理由是?

(4)金屬的晶體中，柏原子的配位數(shù)為12,其立方晶胞沿x、yffi

或z軸的投影圖如圖所示。若金屬鋁的密度為dg-cmT,則晶胞

參數(shù)a=nm(列計(jì)算式)。

KMn04是一種高效氧化劑，可用來(lái)氧化吸附有機(jī)異味物，也可以與水中的雜質(zhì)如二價(jià)

鐵、缽、硫、氟、酚等反應(yīng).實(shí)驗(yàn)室常用Na2c2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定未知濃度的KM11O4溶

液，發(fā)生反應(yīng)

2+2+

5C2O7+2MnO；+16H+4H2O[2[Mn(H2O)6J+10CO2T,

根據(jù)以上信息、，完成下列問(wèn)題：

(1)按電子排布K位于元素周期表的區(qū)，基態(tài)Mr?+的核外電子排布式可

表示為.

中所含有的共價(jià)鍵數(shù)目為.

2

(3)基態(tài)C原子的核外電子中占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為,C2O；中

碳原子的軌道雜化類型是.

(4)同主族元素氧、硫、硒對(duì)應(yīng)最簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：H2O>H2Se>H2S,原因是

(5*-MnSe的結(jié)構(gòu)中Se為面心立方最密堆積，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示.

?Mn

①0-MnSe中Mn的配位數(shù)為.

②若該晶體的晶胞參數(shù)為叩m,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA.則距離最近的兩個(gè)鐳原

子之間的距離為pm,0-MnSe的密度p=(列出表達(dá)式)g-cm-3

6.鐵、鉆、鎮(zhèn)三種元素合稱鐵系元素。它們?cè)谏a(chǎn)生活以及國(guó)防等應(yīng)用廣芝?；卮?/p>

下列問(wèn)題：(1)下列鐵原子的價(jià)電子排布圖表示的狀態(tài)中，第一電離能最小的是

(填字母代號(hào))?

3d4s

AB

3d4nId4<4n

iTmTrfiimrmmtitititiimrfrrm

cD

(2)Co與Ca處于同一周期，且核外最外層電子構(gòu)型相同，但金屬C。的熔點(diǎn)和沸

點(diǎn)都比金屬Ca高，原因?yàn)?區(qū)分晶體Co和非晶體Co的最可

靠的科學(xué)方法為。

(3)己知：r(Fe?')為61Pm,r(Coz")為65Pm。在隔絕空氣條件下分別加熱FeCC^

和C083,實(shí)驗(yàn)測(cè)得FeC()3的分解溫度低于CoCC)3,原因是

(4)[Ni(N2HDA%)?是一種富氮含能材料。配體N2H4能與水混溶，除因?yàn)樗鼈兌?/p>

是極性分子外，還因?yàn)?[N/NzH。/十的結(jié)構(gòu)為

H?NNH,

[|>(|『

H,NNH,,試解釋Ni?+能與N2H4形成環(huán)狀穩(wěn)定離子的原因：

_________________________。N2H4中氮的雜化方式為：

（5）某種離子型鐵的氧化物晶胞如圖所示，它由A、B方塊組成。則該化合物中F

e2\Fe3+,。2-的個(gè)數(shù)比是（填最簡(jiǎn)整數(shù)比）；己知該晶體的晶胞參數(shù)為

anm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶體的密度是g<m'（用含a和NA

的代數(shù)式表示）。

7.第皿族元素，跟主族元素的金屬相比，它們有熔、沸點(diǎn)高、硬度高、密度大等特

點(diǎn)，并有良好的延展性和高導(dǎo)電、導(dǎo)熱性。下列有關(guān)它們及其化合物的結(jié)構(gòu)與性

質(zhì)，請(qǐng)?zhí)顚懀?/p>

⑴在［Ni（NH3）6］2+中，卡+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為,提供孤對(duì)電

子的成鍵原子是。

（2）①Co元素形成Co%4NH3（綠色）和CoC13,4NH3（紫色）各1mol,分別與足量硝

酸銀溶液反應(yīng)，都得到1molAgCl沉淀。兩種配合物中配合離子的配位數(shù)都是

,CoCb4NH3（綠色）和CoCb4NH3（紫色）的組成相同而顏色不同的原因

是。

②Co（OH）2為兩性氫氧化物，在濃的強(qiáng)堿溶液中可以形成［ColOH）/?-。寫出

Co（0H）2酸式電離的電離方程式。

(3)與C。屬于同周期同族的過(guò)渡元素A,其基態(tài)原子排布中有四個(gè)未成對(duì)電子。

①由此元素可構(gòu)成固體X,區(qū)別X為晶體或非晶體的方法為?

②A可與CO反應(yīng)生成Ago”，常壓下熔點(diǎn)為一20.3。。沸點(diǎn)為1036C,該晶體類

型是,

③A?卡與SCM不僅能以1:3的個(gè)數(shù)比配合，還可以其它個(gè)數(shù)比配合。若A”與SC

FT以1:4的個(gè)數(shù)比配合，則ACI3與KSCN在水溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示

為。

④A可與另兩種元素B、C構(gòu)成某種化合物，B、C的外圍電子排布分別為3d1°4sl

、3s23Pt其晶胞如圖所示，則其化學(xué)式為。該晶胞上下底面為正方形，

側(cè)面與底面垂直，根據(jù)圖中所示的數(shù)據(jù)列式計(jì)算該晶體的密度d=gc

mT。(保留兩位小數(shù))

8.金屬及其相關(guān)化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。回答下列問(wèn)

題：

(1)下列關(guān)于金屬及金屬鍵的說(shuō)法不正確的是。(填字母代號(hào))

a.金屬鍵沒(méi)有方向性與飽和性

b.金屬鍵是金屬原子與自由電子間的相互作用

c.金屬熔沸點(diǎn)不同的原因可以用金屬鍵強(qiáng)弱解釋

d.電子氣理論可解釋金屬材料的延展性，不能解釋金屬有良好的導(dǎo)電性

(2)鈿廣茂用于催化及鋼鐵工業(yè)，基態(tài)鈿原子的價(jià)層電子排布圖為

(3)二茂鐵又叫雙環(huán)戊二烯基鐵［Fe(C5H5)2］，熔點(diǎn)是172.5?173。3100。(：以上升

華，二茂鐵屬于晶體。己知分子中的大n鍵可用符號(hào)n：表示，其中m代表

參與形成大”鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大TT鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大n鍵可

表示為琮)。己知二茂鐵的每個(gè)茂環(huán)帶有一個(gè)單位負(fù)電荷，則每個(gè)環(huán)中的大n健應(yīng)

表不為。

(4)銅可以形成一種離子化合物［CU(NH3)4(H2°)2］SO4,若要確定［CU(NH3)4(H2O)2

卜。4是晶體還是非晶體，最科學(xué)的方法是對(duì)其進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，其中陰離子的空

間構(gòu)型是,該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是口2。，原因是

(5)最近發(fā)現(xiàn)，只含鎂、饃和碳三種元素的晶體也具有超導(dǎo)性，該物質(zhì)形成的晶體

的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

①與Mg緊鄰的Ni有個(gè)。

②原子坐標(biāo)參數(shù)可表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置。該晶胞中原子的坐標(biāo)參數(shù)為

a為(0。，0),b為(1/2,1/2,0)；d為(1,1,1),則c原子的坐標(biāo)參數(shù)為.

③若晶胞中Ni、Mg之間的最短距離為apm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則晶體

的密度P=g-cm7(用含a、NA的代數(shù)式表示)。

9.鈣鈦礦(主要成分是CaTiO3)太陽(yáng)能薄膜電池制備工藝簡(jiǎn)單、成本低、效率高，引

起了科研工作者的廣泛關(guān)注，科學(xué)家認(rèn)為鈣鈦礦太陽(yáng)能電池將取代硅基太陽(yáng)能電

池的統(tǒng)治地位。

(1)基態(tài)鈦原子的電子排布式為,若鈣原子核外有7種能量狀態(tài)的電子，

則鈣原子處于(填“基”或“激發(fā)”)態(tài)，氧元素所在周期第一電離能由

小到大的前三種元素依次是.

(2)硅能形成一系列硅氫化合物，如硅烷系列：Si%、Si2H61硅烯系列?Si2H曠S

i3H$等，其中硅烷廣泛應(yīng)用于微電子、制造太陽(yáng)能電池。

①上述分子中硅原子存在sp2雜化的是,屬于正四面體的是.

②硅烷鏈長(zhǎng)度遠(yuǎn)小于烷涇，最可能的原因是,硅烷同系物熔、沸點(diǎn)的變

化規(guī)律可能是。

(3)CaTi()3的晶胞為立方晶胞，結(jié)構(gòu)如下圖所示：

(1,1.1)

(W)

則與A距離最近且相等的X有個(gè)，M的坐標(biāo)是;若晶胞參數(shù)是

rpm,治為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體的密度是g/cm3.

10.太陽(yáng)能電池板材料除單晶硅外，還有氮、硼、硒、鈦、鉆、鈣等化學(xué)物質(zhì)。

(1)鈣原子基態(tài)時(shí)的電子排布式,金屬鉆堆積方式與鎂相似，都

屬于六方最密堆積，其配位數(shù)是。

(2)氮元素的第一電離能在同周期中從大到小排第位;寫出與NO1互為等電子體

的一種非極性分子的化學(xué)式。

(3)晶體硼的結(jié)構(gòu)單元是正二十面體，每個(gè)單元中有12個(gè)硼原子(如圖)，其中有

兩個(gè)原子為1°B,其余為”B,則該結(jié)構(gòu)單元有_________種不同的結(jié)構(gòu)類型。己

知硼酸(H3BO3)為一元弱酸，解釋其原因。娜酸的結(jié)構(gòu)與石患相似，層內(nèi)

的分子以氫鍵相連，含1mol硼酸的晶體中有mol氫鍵。

(4)氮化硼的結(jié)構(gòu)與石墨相似，B的雜化方式是.B原子與其形成的。

鍵的數(shù)目之比為。

(5)在濃的TiCU的鹽酸溶液中加入乙酰，并通入HC1至飽

和，可得到配位數(shù)為6,組成為TiCb6H2。的晶體，該晶

體中兩種配體的物質(zhì)的量之比為1：5,則該配離子的化

學(xué)式為。

(6)鉆晶體的一種晶胞是一種體心立方結(jié)構(gòu)(如圖所示)，若該晶胞的邊長(zhǎng)為anm,

密度為Pg/cnN,NA表示阿伏伽德羅常數(shù)的值，則鉆的相時(shí)原子質(zhì)量可表示為

11.KM11O4是一種高效氧化劑，可用來(lái)氧化吸附有機(jī)異味物，也可以與水中的雜質(zhì)

如二價(jià)鐵、缽、硫、氟、酚等反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)室常用Na2c2(\標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定未知濃度的

2+2+

KMnOq溶液，發(fā)生反應(yīng)：5C2O7+2MnO；+16H+4H2O=2[Mn(H2O)&]

+lOCO/。

根據(jù)以上信息，完成下列問(wèn)題：

(1)按電子排布K位于元素周期表的區(qū)，基態(tài)Mi?+的核外電子

排布式可表示為.

2+

(2)1mol[Mn(H20)6]中所含有的共價(jià)鍵數(shù)目為。

(3)基態(tài)C原子的核外電子中占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為。

2

c20；中碳原子的軌道雜化類型是。

(4)同主族元素氧、毓、硒時(shí)應(yīng)最簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：H2O>H2Se>H2S,原因

是。

(5)0-MnSe的結(jié)構(gòu)中Se為面心立方最密堆積，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

①R-MnSe中Mn的配位數(shù)為.

②若該晶體的晶胞參數(shù)為apm,阿伏加德羅常數(shù)的值為心.則距離最近的兩個(gè)

錦原子之間的距離為pm,p-MnSe的密度p=(列出表

達(dá)式)gym-:

12.銅及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，請(qǐng)回答下列相關(guān)問(wèn)題。

⑴在元素周期表中，Cu位于(填“s”、"p”、“d”或

“ds”)區(qū)；與Cu同周期且與Cu原子最外層電子數(shù)相等的元素有

______________________________(填元素符號(hào))。

(2)下表是Fe和Cu的部分電離能數(shù)據(jù)：請(qǐng)解釋［2(Cu)大于^(Fe)的主要原因：

元素FeCu

第一電離能

I1/kbmol-759746

第二電離能

U/kHnolT15611958

(3)向［Cu(NH3)41SO4溶液中通入過(guò)量SO2至微酸性，有白色沉淀生成。分析表明該

白色沉淀中Cu、S、N的物質(zhì)的量之比為1:1:1,沉淀中有一種三角錐形的陰離子

和一種正四面體形的陽(yáng)離子。

①［Cu(NH3)/SO4中存在的化學(xué)鍵類型有(填字母)。

A.共價(jià)鍵B.氫健C.離子鍵D.配位鍵E.分子間作用力

②上述白色沉淀的化學(xué)式為.

(4)以CuSC)4、NaOH和抗壞血酸為原料，可制備C與O

①Ci/+與反應(yīng)能生成［CU(OH)4/，［Cu(OH)4產(chǎn)中的配位原子為(

填元素符號(hào))。

②抗壞血酸的分子結(jié)構(gòu)如圖1所示，分子中碳原子的軌道雜化類型為

;推測(cè)抗壞血酸在水中的溶解性：(填“難溶于水”或

“易溶于水”)。

CHjOH

(5)CU2。晶體的晶胞如圖2所示，晶胞的密度為pg/cn?,阿伏加德羅常數(shù)的值為

%，則Cu原子配位數(shù)為，最近的兩個(gè)。原子之間的距離為

13.氫原子是最輕的原子，人們?cè)A(yù)言它可能是所有元素之母。學(xué)習(xí)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性

質(zhì)，回答下列問(wèn)題：

(1)太陽(yáng)中的主要化學(xué)元素是氫和.

(2)氫負(fù)離子H一基態(tài)電子排布式為.

(3)下列變化：H~(g)=H(g)+e-吸收的能量為73kj/mol,H(g)=H-(g)+e"吸

收的能量為1311kj/mol,則氫負(fù)離子H-的第一電離能為。

(4)幾種堿金屬氫化物的部分性質(zhì)如下表所示：

氫化物L(fēng)iHNaHKH

密度g/cn?0.781.43

分解溫度。C850425400

從化學(xué)結(jié)構(gòu)的角度回答說(shuō)明，分解溫度LiH>NaH>KH

o

(5)水溶液中有%。+、比0；、為0：等微粒的形式。為。*中，中心原子的雜化

類型是,請(qǐng)畫出的結(jié)構(gòu)式：o當(dāng)用高能射線照射液態(tài)水

時(shí)，水分子便以一種新的方式電離，如下圖所示：

e(HQ).

水合電子

H：。?OH+H.O'

一摩基自由基

寫出高能射線照射水的總反應(yīng)的離子方程式:

(6)氫化鋁鈉(NaAlH。等復(fù)合氫化物是重要的有機(jī)還原劑。NaAl1晶胞結(jié)構(gòu)如下左

圖所示，NaAl小晶體中，與Na+緊鄰且等距的A1H；有個(gè),設(shè)阿伏加德

羅常數(shù)為以，則晶體的密度為g-cm~3.

(1.U)

(7)在立方晶胞中與晶胞體對(duì)角線垂直的面在晶體學(xué)中稱為(1,1,1)晶面。如右上

圖則該立方晶胞體中(1,1,1)晶面共有個(gè)。

答案和解析

1.【答案】(l)3d54s13

⑵2；

(3)分子；[口(40)4。2]+

r,■

HO—?。―on

——nM?

(4)Cr(OH)3+OH=[Cr(OH)4]；

10

(5)?CaCrO35?3^X1O；③心

【解析】【分析】

本題為結(jié)構(gòu)與性質(zhì)考查，涉及核電電子排布、晶體類型、配合物、晶胞計(jì)算和化合價(jià)

計(jì)算等知識(shí)，其中(5)②中的計(jì)算要注意pm和cm的換算，試題較難。

【解答】

(1)原子排布遵循能量最低原理，Cr的電子排布式為【Ar】3d54s',Cr原子失電子時(shí)

先失去4s上的1個(gè)電子，再失去3d的2個(gè)電子，還剩下3的單電子，

5]

故答案為：3d4s53；

(2)化合物中元素化合價(jià)代數(shù)和為0原則，CrOs中5個(gè)。共為-6價(jià)，說(shuō)明以-1價(jià)氧元

素存在的共有兩個(gè)過(guò)氧根，一個(gè)氧離子元素化合價(jià)-2價(jià)，離子符合為

故答案為：2；

(3)己知CrO2c匕熔點(diǎn)：-96.5。1沸點(diǎn)：117久，能與CS?等互溶，該物質(zhì)熔沸點(diǎn)低，相

似相容原理得到，該物質(zhì)易溶于非極性溶劑，為分子晶體，經(jīng)過(guò)計(jì)算Ag+物質(zhì)的量

O.lmol,說(shuō)明該物質(zhì)有O.lmol的Q-不是配體，配體中C廠為0.2moL所以有2個(gè)為

配體，因此H2。中有4個(gè)分子為配體，配離子的化學(xué)式為：[0(％0)4。2]+，

(4)根據(jù)A1(OH)3與0H-反應(yīng)的方程式書寫，Cr(OH)3是兩性氫氧化物，與燒堿溶液反應(yīng)

-

生成[Cr(0H)4「，寫出反應(yīng)的離子方程式為：Cr(OH)3+OH=[Cr(OH)4r，該離子類

r,■

MOrG-Qu

L

似于四水合銅離子的結(jié)構(gòu)，該陰離子的結(jié)構(gòu)圖示為：**,

r-

HO-?C1t*-on

-

故答案為：Cr(OH)3+OH=[Cr(OH)4]-；**；

(5)①根據(jù)均攤法，Ca處于正方體的頂點(diǎn)上，所以一個(gè)晶胞含有Ca數(shù)目為8x9=1,

Cr處于正方體中心，故含有1個(gè)Cr,。處于正方體面心，故1個(gè)晶胞含有O數(shù)目為

6x^=3,該晶體的化學(xué)式為：CaCrO3,

故答案為：CaCrt)3；

②根據(jù)p=M一個(gè)晶胞的質(zhì)量為白，一個(gè)晶胞體積為(axl()T°cm)3,可計(jì)算出晶胞

M

參數(shù)a,p=---三—3?a=3j7T-x10’°,

(ax1010cm)3NA.p

故答案為：IO10；

③根據(jù)化合價(jià)為0原則，假設(shè)Imol物質(zhì)中+3價(jià)的Cr有amol,則+4價(jià)的Cr有

(l-a)mol,(1-x)x24-3xx+3a+4x(1-a)=6,解出a=x,所以+3價(jià)有xmol,

+4價(jià)有(l-x)mol,該晶體中+3價(jià)輅與+4價(jià)銘的物質(zhì)的量之比為：三，

故答案為：后。

2.【答案】(l)ls22s22P63s23P63d24s2或[Ar]3d24s3；

(2)①CH3cH3；N>O>C5共價(jià)鍵、配位健(或。犍)；

②PbC/NI^Bq；12；

CM

-73!

^(ax10)NA

224

(3)sp、sp；3.5NA(或2.107x10)

【解析】【分析】

本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)，設(shè)計(jì)電子排布式，雜化，電離能等知識(shí)點(diǎn)，難度一般。

【解答】

(l)Ti是22號(hào)元素。位于第四周期，屬于過(guò)渡元素，電子排布式為Is22s22P63s23P63d2

4s2或[Ar]3d24s勺同周期基態(tài)原子與其未成對(duì)電子數(shù)相同的元素還有Ni、Ge、Se3

種；

(2)①根據(jù)等電子體的定義，則有與CH3NH：互為等電子體的一種分子的化學(xué)式為C/

CH3；第VA族p軌道電子處于半滴狀態(tài)，故。的第一電離能小于N,故N>O>C；

CH3NH；中含有的化學(xué)鍵類型有共價(jià)犍、配位鍵(或。鍵)；

②由圖2可知CH3NH；位于立方體的頂點(diǎn)，Pb?+位于立方體的體心，位于立方

體的面心，故光敏鈣鈦礦的化學(xué)式為PbC為N^Brs；每個(gè)CH3NH；周圍最近且等距離

的Br數(shù)目為12;

摩爾質(zhì)量M

7

③根據(jù)密度?摩的體積(ax1()-)\V.4

(3)環(huán)上碳原子形成3個(gè)。鍵，而碳碳三鍵中碳原子形成兩個(gè)。鍵，分別采取sp?、sp雜

化，晶胞中每有一個(gè)sp2雜化的C原子，就有兩個(gè)sp雜化的C原子，故每3個(gè)C原子

形成3.5個(gè)。鍵，36g石墨煥含有C原子為3m01,故含有。鍵數(shù)目為3.5NA(或2.107X

IO?，)。

3.【答案】(1)N；18；S；

(2)K；

(3)印3雜化；。元素電負(fù)性大于S元素，分子中0-H鍵電子時(shí)的電子云更偏向中心

O原子，使斥力增大，犍角增大；

2+2+2+

(4)>,r(Ca)>r(Mn)>r(Mg)j0.184；0.100

【解析】【分析】

本題是對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的考查，涉及核外電子排布、第一電離能、雜化方式、晶體

結(jié)構(gòu)等知識(shí)，側(cè)重于考查學(xué)生對(duì)基礎(chǔ)知識(shí)綜合應(yīng)用能力、分析能力和計(jì)算能力，題目

難度中等。

【解答】

(l)Ca為20號(hào)元素，有4個(gè)電子層，最外層電子數(shù)為2,其核外電子排布式為：Is22s2

2P63s23P64s2,基態(tài)Ca原子中電子占據(jù)的最高能層為第4能層，符號(hào)N,原子核外電

子排布規(guī)律可知最外層不超過(guò)8個(gè)，次外層電子數(shù)不超過(guò)18個(gè)，S為非金屬，難失去

一個(gè)電子，Ca為金屬，易失去兩個(gè)電子，因此第一電離能較大的為S元素，

故答案為：N；18,S；

(2)鈣元素的焰色反應(yīng)呈被紅色，紅光的波長(zhǎng)范圍為：620?760納米，鉀元素的焰色

反應(yīng)為紫色，紫色波長(zhǎng)介于400nm?435nm之間，所以較短的是K,

故答案為：K；

(3)H2s和40分子中O、S價(jià)電子數(shù)都為2+；(6-2x1)=4,分子中含有2個(gè)孤電子

對(duì)，所以氧、疏原子都采取sp3雜化，分子空間構(gòu)型為V型，O的電負(fù)性大于S,O

與H之間的兩對(duì)成鍵電子比S與H之間的兩對(duì)成鍵電子更靠近中心原子，因此。與

H之間的兩對(duì)成鍵電子距離近，排斥力大，解角大，

故答案為：sp?雜化；O元素電負(fù)性大干S元素，分子中O-H鍵電子對(duì)的電子云更偏向

中心。原子，使斥力增大，鍵角增大；

(4)MgSsMgO都具是NaCl型結(jié)構(gòu)的離子晶體，晶胞參數(shù)分別為0.520nm、0.421nm

、所以r(s2-)>r(()2-)；

MgO、CaO、MnO都具是NaCl型結(jié)構(gòu)的離子晶體，晶胞參數(shù)分別為0.421nm、

0.480nm、0.444nm,所以「(Mg?*)、r(Ca2+),r(Mn2+),由大至!］小的順序是「(□?+

)>r(Mn+)>r(MgJ+),

MnS的晶胞參數(shù)為0.520,因?yàn)镾?一是面心立方最密堆積方式，面對(duì)角線是S?一半徑的

4倍，即4r=Ma,解得r=孝乂0.520nm名0.184nm；

CaS也屬于NaCl型結(jié)構(gòu)，根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)=2r(S?-)+2「(62+),貝心3

2+0.568nm-2x0.184nm

a)=-----------；-----------=O.lOOnm.

故答案為：>;r(Ca2+)>r(Mn2+)>r(Mg2+)；0.184；0.100.

4.【答案】(1)B

(2)30NA

(3)正四面體形；sp3

(4)ls22s22P63s2(或[Ne]3s2)；Na；Na、Al

(5)Mg2+半徑大于73+、所帶電荷數(shù)小于人]3+,故MgO的晶格能小于AI2O3,熔點(diǎn)低

于AI2O3

⑹①6

_1.24X1023

@---------2—

【解析】【分析】

本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，涉及電離能、電負(fù)性、雜化方式、空間構(gòu)型、晶胞結(jié)構(gòu)與

計(jì)算等，注意同周期主族元素第一電離能變化異常情況，(6)中計(jì)算為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，

需要學(xué)生具有一定的數(shù)學(xué)計(jì)算能力。

【解答】

(1)A項(xiàng)表示的是基態(tài)，B項(xiàng)表示的是激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)能量高于基態(tài)。

(2)由圖1知，1個(gè)B原子被5個(gè)。鍵共用，1mol該單元中含有12molB原子，含有。鍵

的物質(zhì)的量為12moix」=30moL數(shù)目為30%

(3)BH；中原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤電子對(duì)數(shù)為0,該離子的立體構(gòu)型為正四面體

形，其中B原子的雜化形式為sp3。

(4)M阮素的原子序數(shù)為12,則基態(tài)Mg原子的核外電子排布式為Is22s22P63s2(或

[Ne]3s2)。同周期主族元素從左到右非金屬性逐漸增強(qiáng)，電負(fù)性逐漸增大，故第三周

期主族元素中，電負(fù)性小于Mg元素的只有Na;原子的第一電離能從左到右呈增大趨

勢(shì)，其中第口A族、第HEA族反常，故第一電離能小于Mg原子的有Na、Al.

(5)離子晶體的熔、沸點(diǎn)高低用晶格能大小比較，晶格能大小主要取決于離子半徑和離

子所帶電荷數(shù)。Mg?*半徑大于A?+、所帶電荷數(shù)小于AE+,故MgO的晶格能小于A

1203,熔點(diǎn)低于&2。3。

(6)①由晶胞結(jié)構(gòu)知，Mg?*的配位數(shù)為6。

②由晶胞結(jié)構(gòu)知，每個(gè)晶胞中含有8X11=2個(gè)Mg?+和4x^+2=4個(gè)丁，則MgF?

日但一1*+—二62x2g1.24x1023一3

晶體的密度可表不為------_72——^―=—^―gem\

NA-(ax10/em)x(bx10cm)

|n|u|TIT|t]|T]

5.【答案】⑴3d4s

(2)①11；N>C>H

②ad

③非極性分子

(3)①電子；

②否；若柏原子軌道為Sp3雜化,則該分子結(jié)構(gòu)為四面體，非平面結(jié)構(gòu)

(787/4x195

(4)3J麗(或JN/XIO-”)

【解析】【分析】

本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，涉及晶胞計(jì)算、原子雜化方式判斷、原子核外電子排布等

知識(shí)點(diǎn)，側(cè)重考查基礎(chǔ)知識(shí)再現(xiàn)、基本公式的靈活運(yùn)用及空間想像能力及計(jì)算能力，

難點(diǎn)是晶胞計(jì)算，注意cm與nm之間的換算關(guān)系，題目難度較大。

【解答】

(1)基態(tài)鉆原子的價(jià)電子為其3d、4s能級(jí)上的電子，3d、4s能級(jí)上分別含有7、2個(gè)電

記門111回

子，其電子排布圖為3d4s.

(2)①每個(gè)毗嚏分子中含有的。鍵數(shù)目為5個(gè)C-H犍、4個(gè)C-C犍、2個(gè)C-N鍵，所以有

H個(gè)。鍵；同一周期元素電負(fù)性從左到右呈增大趨勢(shì)，同一主族元素從上到下電負(fù)性

逐漸減小，所以毗嚏分子中所含各元素的電負(fù)性大小為N>C>H；

②二氯二叱噬合箱中，Pt-N之間存在配位犍、C-C原子之間存在非極性鍵、C-N及

C-H原子之間存在極性健，分子之間存在范德華力，所以不存在氫健和金屬犍；

③反式二氯二叱啜合柏分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，正負(fù)電荷中心重合，為非極性分子；

(3)①“分子金屬”可以導(dǎo)電，是因?yàn)殡娮幽苎刂渲械慕饘僭渔溋鲃?dòng)，在外加電流

作用下，自由電子能定向移動(dòng)而導(dǎo)電；

②“分子金屬”中，如果粕原子是以sp3的方式雜化，應(yīng)該為四面體結(jié)構(gòu)，實(shí)際上是平

面結(jié)構(gòu)，所以不能采用sp3的方式雜化；

(4)根據(jù)圖知，該金屬為面心立方晶胞，每個(gè)面對(duì)角線上的3個(gè)原子緊密相鄰，晶胞中

11—734x195I_4x195-

Pt原子個(gè)數(shù)=8X萬(wàn)+6X>=4,則(aX10)Xd=一—,解得a=%dxi0-2inm=

O4111?UAXU

3[780

6.【答案】Q)s；Is22s22P63s23P63dI或[Ar]3db

(2)18'(或18x6.02xIO2'

(3)啞鈴形；sp2雜化

(4)相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力就越大，沸點(diǎn)就越高，但水分子間能形成氫鍵，使水

的沸點(diǎn)較高

⑸?4

JZ4x(55+79)

【解析】【分析】

本題主要考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，涉及晶胞計(jì)算、原子核外電子排布等知識(shí)點(diǎn)，考查分

析判斷、公式的正確運(yùn)用，難點(diǎn)是晶胞計(jì)算，注意均攤法在晶胞中的靈活運(yùn)用及nm

與cm之間的換算.考查學(xué)生對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)的理解能力和綜合運(yùn)用能力。

【解答】

(1)鉀是19號(hào)元素，位于元素周期表第四周期IA族，按電子排布鉀元素位于元素周

期表的s區(qū)；根據(jù)構(gòu)造原理可知，基態(tài)Mi『+的核外電子排布式為Is22s22P63s23P63ds

或[Ar]3d1

(2)1個(gè)[MM%。％2中所含有的共價(jià)健數(shù)目6+2X6=18,則ImolMKH?。)]中

23

所含有的共價(jià)鍵數(shù)目為18NA(或18x6.02X10)5

(3)C的原子序數(shù)為6,基態(tài)C原子核外電子排布式為Is22s22P2,電子占據(jù)最高能級(jí)p

軌道的電子云輪廓圖為啞鈴形；C2()2；是乙二酸(草酸)的酸根，其中C的軌道雜化類型

為sp2雜化；

(4)相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力就越大，沸點(diǎn)就越高，但水分子間能形成氫鍵，使水

的沸點(diǎn)較高；

(5)由晶胞可得B-MnSe中Mn的配位數(shù)為為4;

②由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，每個(gè)晶胞中含Mn的個(gè)數(shù)為4,含有Se的個(gè)數(shù)為：8x1+6x

1=4,距最近的兩個(gè)Mn原子之間的距離為面對(duì)角線的一半，即為乎apm；晶胞密度

4x(55+79)-3

P=-；---不？g(mo

1

NAx(ax10)

7.【答案】(1)D

(2)Co的原子半徑小，價(jià)層電子數(shù)目多，金屬健強(qiáng)；X-射線衍射法

(3)Fe?+的半徑小于Co?+的半徑，F(xiàn)eO的晶格能大于CoO,比CoCC^易分解

(4)配體N2H4與可形成分子間氫鍵，使配體能N2H4與水混溶；爐+含有空軌道，

N2H4含有孤電子對(duì)，所以二者可以形成配位鍵，又因?yàn)槊總€(gè)N2H4有兩個(gè)N提供孤電子

對(duì)，所以可形成環(huán)狀離子；sp3

(5)1:2：4；塔XI。'

NAa

【解析】【分析】

本題綜合考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的有關(guān)知識(shí)，涉及電離能、晶體與非晶體的鑒別方法、

雜化軌道理論以及晶胞的計(jì)算，較好的考查了學(xué)生物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識(shí)的掌握情況，考查了

學(xué)生分析解決問(wèn)題的能力，題目具有一定難度。

【解答】

(1)鐵原子所處的能量越高，則失去一個(gè)電子越容易，第一電離能越小，D原子描述的

鐵原子所處能量最高，故D的第一電離能最小，故答案為：D；

(2)Co與Ca處于同一周期，且核外最外層電子構(gòu)型相同，但金屬C。的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)都

比金屬Ca高，是因?yàn)椋航饘倬w的熔沸點(diǎn)與金屬鍵的強(qiáng)弱有關(guān)，金屬健的強(qiáng)弱與價(jià)層

電子數(shù)和金屬原子半徑有關(guān)，C。的原子半徑小價(jià)層電子數(shù)目多，金屬鍵強(qiáng)，熔沸點(diǎn)較

高；區(qū)分晶體C。和非晶體C。的最可靠的科學(xué)方法為：X-射線衍射法，故答案為：

C。的原子半徑小價(jià)層電子數(shù)目多，金屬鍵強(qiáng)；X-射線衍射法；

(3)己知：r(Fe?+)為61pm,r(C(?+)為65pm,在隔絕空氣條件下分別加熱FeCC)3和

CoC03,實(shí)驗(yàn)測(cè)得FeCOs的分解溫度低于C0CO3,原因是：碳酸鹽的分解溫度取決于生

成氧化物的晶格能大小，由于r(Fe2+)<r(C02+),FeO的晶格能大于CoO,FeC()3比

C0CO3易分解，故答案為：Fe?+的半徑小于Co?*的半徑，F(xiàn)eO的晶格能大于CoO,

FeCOs比C083易分解；

(4)[Ni(N2H4)2](為)2是一種富氮含能材料，配體N2H4能與水混溶，除因?yàn)樗鼈兌际菢O

性分子外，還因?yàn)榕潴wN2H4與氨氣類似，能夠與水形成分子間氫鍵，使配體電應(yīng)與水

H?NNH,

r|\/|「

,L/\iHJ,

混溶；[Ni(N2H4)2/+的結(jié)構(gòu)為H,NE,解釋即2+能與N2H4形成環(huán)狀

穩(wěn)定離子的原因：即2+含有空軌道，N2H4含有孤電子對(duì)，所以二者可以形成配位鍵，

又因?yàn)槊總€(gè)N2H4有兩個(gè)N提供孤電子對(duì)，所以可形成環(huán)狀離子；N2H4中N原子的價(jià)

層電子對(duì)數(shù)為4,故氮的雜化方式為：sp3,故答案為：配體N2H4與氨氣相似，能與水

形成分子間氫犍，使配體N2H4與水混溶；用2+含有空軌道，N2H4含有孤電子對(duì)，所以

二者可以形成配位鍵，又因?yàn)槊總€(gè)N2H4有兩個(gè)N提供孤電子對(duì)，所以可形成環(huán)狀離

子；sp3；

(5)Fe2+位于晶胞的頂點(diǎn)、面心以及A位置立方體的體心；-位于A、B小立方體的

內(nèi)部，每個(gè)小立方體內(nèi)部各4個(gè)；Fe3+位于晶胞B小立方體內(nèi)部；晶胞中Fe?+數(shù)目

為：4+8x^+6Xj=8,晶胞中Fe3+數(shù)目為：4x4=16,晶胞中02-數(shù)目為：

4x8=32,故該化合物中Fe?+、Fe"、0?-的個(gè)數(shù)比是8：i6：32=l:2i4,Fe與O原

M

子個(gè)數(shù)比為3：4,化學(xué)式為FesOy相當(dāng)于晶胞內(nèi)有8個(gè)Fes。,，晶胞質(zhì)量為：1%=取

232x8

232x8maNA18563-、t_

X8=F—g，日日胞的密度為：p=~\f~=----73―3=T~3X10gem,故答案為：

vX

"A(ax10)cmNAa

1856?!

1:2:4;--rX100

N/

8.【答案】(1)配位?。籒;

(2)①6；空間構(gòu)型不同；

2-

②CO(OH)2+2H2O^[CO(OH)4]+2H+；

(3)①X射線衍射；

②分子晶體；

③FeC4+4KSCN=IQFelSCN)/+3KC1；

(4)CuFeS2；4.32.

【解析】【分析】

本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，題目難度中等，熟練掌握晶胞的計(jì)算等是解題的關(guān)鍵。

【解答】

(1)在[Ni(NH3)6『+中92+與1^也之間形成的化學(xué)鍵稱為配位鍵，N原子含有孤對(duì)電

子，因此提供孤電子對(duì)的成犍原子是N;

故答案為：配位健；N;

(2)①ImolCoCJ-4NH3(綠色)和C0CI3-4NHs(紫色)分別與足量硝酸銀反應(yīng)，都只生成

ImolAgCl,貝！JlmolCo%?4NH3中有ImolC「為夕卜界離子，鉆的配位數(shù)都為6；CoCl3