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化工熱力學名詞解釋1、(5分)偏離函數(shù):Mr=M—M*指氣體真實狀態(tài)下的熱力學性質(zhì)m與同一T,P下當氣體處于理想狀態(tài)下熱力學性質(zhì)M*之間的差額。2、(5分)偏心因子:°="lg(PrS)Tr=0.7-1.000表示分子與簡單的球形流體(氬,氪、氙)分子在形狀和極性方面的偏心度。3、(5分)廣度性質(zhì)4、(5分)R-K方程(Redlich-Kwong方程)M=[?nM)]l—JTPn5、(5分)偏摩爾性質(zhì):偏摩爾性質(zhì)i6nj''網(wǎng)在T、P和其它組分量七均不變情況下,向無限多的溶液中加入mol的組分i所引起的一系列熱力學性質(zhì)的變化。6、(5分)超額性質(zhì):超額性質(zhì)的定義是Me=M-Mid,表示相同溫度、壓力和組成下,真實溶液與理想溶液性質(zhì)的偏差oAMe與Me意義相同。其中Ge是一種重要的超額性質(zhì),它與活度系數(shù)7、(5分)理想溶液:理想溶液有二種模型(標準態(tài):fidf.id=Xk.(HL)…工「=xf,,(lr)和^1,;',,有三個特點:同分子間作用力與不同分子間作用力相等J:混合過程的的焓變化,內(nèi)能變化和體積變化為零,熵變大于零,自由焓變化小于零。8、(5分)活度:化工熱力學簡答題1、(8分)簡述偏離函數(shù)的定義和作用。偏離函數(shù)定義,Mr=m-m*指氣體真實狀態(tài)下的熱力學性質(zhì)M與同一T,P下當氣體處于理想狀態(tài)下熱力學性質(zhì)M*之間的差額。如果求得同一T,P下Mr,則可由理想氣體的M*計算真實氣體的M或AM。2、(8分)甲烷、乙烷具有較高的燃燒值,己烷的臨界壓力較低,易于液化,但液化石油氣的主要成分既不是甲烷、乙烷也不是己烷,而是丙烷、丁烷和少量的戊烷。試用下表分析液化氣成分選擇的依據(jù)。物質(zhì)臨界溫度臨界壓力正常沸點燃燒值T,°CP,atmT,C-BkJ/g甲烷—c-82.62—c45.36-161.4555.6乙烷32.1848.08-88.6552.0丙烷96.5941.98-42.1550.5

正丁烷151.937.43-0.549.6正戊烷196.4633.32正丁烷151.937.43-0.549.6正戊烷196.4633.3236.0549.1正己烷234.429.8068.7548.4(2)盡管己烷的臨界壓力較低,但它的正常沸點遠高于常溫,即在常溫它不易氣化,不利于燃燒。3、(6分)工程上常見的汽液平衡問題有哪些類型?4、(6分)相平衡的熱力學一致性檢驗用熱力學的普遍原理來檢驗實驗數(shù)據(jù)的可靠性。檢驗的基本公式屆ibbs-Duhem方程。該方程確立了混合物中所有組分的逸度(或活度系數(shù))之間的相互關(guān)系。常用的方法是面積檢驗法和點檢驗法。汽液平衡數(shù)據(jù)的熱力學一致性是判斷數(shù)據(jù)可靠性的必要條件,但不是充分條件。3.相平衡的熱力學一致性檢驗5、(6分)卡諾定理的主要內(nèi)容是是么?所有工作于等溫熱源和等溫冷源之間的熱機,以可逆熱機效率最大,所有工作于等溫熱源和等溫冷源之間的可逆熱機其效率相等,與工作介質(zhì)無關(guān)。n=1—T2/T16、(6分)如何利用熱力學第一定律測量濕蒸汽的干度?采用節(jié)流原理,當濕蒸汽充分節(jié)流后變?yōu)檫^熱蒸汽,測定過熱蒸汽的溫度、壓力得知過熱蒸汽的焓值,從而求得濕蒸汽的干度。7、(6分)什么是理想功、損失功?理想功是指體系的狀態(tài)變化是在一定的環(huán)境條件下按完全可逆的過程進行時,論上可以產(chǎn)生的最大功或者必須消耗的最小功。損失功時指給定相同的狀態(tài)變化時的不可逆實際功與理想功之間的差值。Wl=W-W在熱功轉(zhuǎn)化的實際熱機循環(huán)中,枷pa、40°C水在鍋爐中定壓加熱到400°C的過熱蒸汽。(1)計算其過程的焓變。工程中常采用水的熱力學圖或表來查詢過程始態(tài)和終態(tài)的焓值進行計算?,F(xiàn)技術(shù)員小張使用不同來源的水蒸汽表或圖(均是正式的權(quán)威出版物,數(shù)據(jù)可靠)查到同一狀態(tài)點的焓值1值竟相差較大,為什么?工程中使用熱力學性質(zhì)圖、表來求解熱力學過程的焓變、熵變時要注意什么問題。(2)請自行給出已知條件,計算工質(zhì)在鍋爐所吸收的熱量Q。(答題時只需給出解題的步驟和方法,不必給出具體結(jié)果)(1)狀態(tài)(T、P)的焓值H是相對于某一基準態(tài)的焓值。1分如基準態(tài)規(guī)定不同,同一狀態(tài)點(、P)其焓值也是不同的。小張遇到問題,因不同來源水蒸汽圖或表的焓值基準態(tài)規(guī)定不同造成的。4分

要注意問題:所查詢過程始態(tài)和終態(tài)的焓值的基準態(tài)應相同。2分(2)對鍋爐進行能量衡算Q+W=△+△(1/2)C2]+△(gh)1分W^0(gh)5△(1/2)C2]^01分「.Q^△H1分方法一:△=H-H[KJ/Kg]查水蒸汽圖或表的始、末態(tài)的焓值。1分方法二:設(shè)計過程計算焓變(1分)5Mpa、40°C水一5Mpa飽和水一5Mpa飽和水蒸汽一5Mpa、400°C的過熱蒸汽。據(jù)熱容進行顯熱計算AH=Kdt^C(t-1)[KJ/Kg],據(jù)汽化潛熱進行相變熱1計算。lny二x22(0.5+2x1)1、二元體系的活度計算式ilny廣x〔2(1.5^2x21、二元體系的活度計算式i如果該模型合理,則應滿足G-D方程xd(lny)+xd(lny)=01分122d(lny)d(lny)Z-dx^=-x2211分L而x1222-d(lny)d(lny)Z-dx^=-x2211分L而x1222-x"牛2)=-x-(1-x)(6x-5)2~dx2222=(1-x).x(5-6x)1分222該模型合理(1)夏天從低溫熱源(房間)將熱量移到高溫熱源(環(huán)境)以實現(xiàn)制冷的效果,1分)該過程是不能自發(fā)進行的(1分)。而借助空調(diào)消耗電功,則制冷循環(huán)就可自發(fā)進行了,即可將熱量從低溫熱源移到高溫熱源(1分)(2)冬天從低溫熱源(環(huán)境)將熱量移到高溫熱源(房間)以實現(xiàn)供熱的效果,1分)該過程是不能自發(fā)的(1分)。而借助空調(diào)消耗電功,則熱泵供熱循環(huán)就可自發(fā)進行了(1分)寫出①穩(wěn)定流動系統(tǒng)熱力學第一定律的一般形式:②當流體流經(jīng)泵和③流經(jīng)換熱器時系統(tǒng)熱力學第一定律的簡化形式。1答:穩(wěn)定流動系統(tǒng)的熱力學第一定律表達式為:AH+AU2+gAz=Q+W2s(1)流體流經(jīng)換熱器傳質(zhì)設(shè)備IV=0;另外,考慮動能項和勢能項與焓變之間的數(shù)量級差別,動能項和勢能項可以忽1略,即2AU2"0,gAz0;因此,穩(wěn)流系統(tǒng)熱力學第一定律可化簡為:AH=Q流體流經(jīng)泵、壓縮機、透平等設(shè)備1在數(shù)量級的角度上,動能項和勢能項不能與焓變相比較,可以忽略,即2AU2牝0,

gAz日0;即:AH—Q+Ws若這些設(shè)備可視為與環(huán)境絕熱,或傳熱量與所做功的數(shù)值相比可忽略不計,那么進步可化簡為:AH=Ws完成相平衡體系求解過程框圖。假設(shè)體系為部分理想系,已知總壓及液相各組成,求該體系溫度及汽相組成(6為某一有限小數(shù))。.、一…L解:汽相中組分i分逸度系數(shù)^V—i,飽和蒸汽中純組分.、一…L解:汽相中組分i分逸度系數(shù)^V—i,飽和蒸汽中純組分i的逸度系數(shù)?S—i組分i在汽相分逸度系琳V=1,O.s=1已知P,xi假設(shè):T計算:y.ix?Ps公式:V——p—uNo,重新調(diào)整T-輸出T,y1、以二元溶液為例,寫出三種計算偏摩爾性質(zhì)的方法,要求寫出詳細計算方法,步驟或所需的公式。2、(1)圖解法,如圖示。2、(2)公式法(3)偏摩爾混合變量法(4)由定義式(5)有吉布斯一杜亥姆方程。2、寫出開系穩(wěn)流過程的熱力學第一定律表達式,并舉一應用實例。1Ah+2AU2+gAZ=q-W(以1阿為基準)s11對于換熱過程,2AU2=0,gAZ=0,Ah+2AU2+gAZ=q-W順芥.?.Ah=q。換熱量可由過程的焓變化求出(舉例可任意)證明題:某二元溶液的偏摩爾焓可由如下方程表示:H-H—Bx+A22i2式中:H、H分別為純組分1和2的焓,A、B是溫度和壓力的函數(shù);問:從熱力學角度考慮該對方程是否合理?dHdH■+x,2=0dx2^x^11dHdHdH■+x,2=0dx2^x^11dH22dxdHx,1=x1dx21即從熱力學角度考慮該對方程合理。1、試證明單組分系統(tǒng)T-S圖上等壓線的斜率大于零。x2Bx=x2Bx1221二左式二右式.解:=(?篇)^S1=C&)pp1T&J=C->0pp[:)p?富pp=T解:等T,等PSxdM=0xdH+解:等T,等P2、出真實溶液的超額焓VE與混合過程焓變化&的關(guān)系并說明原因。解:He=H-HidAHe=AH-AHid對于理想溶液:AHid=0AHe=ahHe=H—Hid=AHe???He=AH3、試按熱力學觀點分析如下活度系數(shù)方程的正確性A、B僅是T、P的函數(shù)):lny=Ax?+2(A-B)12lny=Bx2+2(B-A)21解

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