甾族和萜類化合物2

甾族和萜類化合物演示文稿現在是1頁\一共有47頁\編輯于星期日甾族和萜類化合物現在是2頁\一共有47頁\編輯于星期日**（2）脂類中脂肪酸的結構特點1、碳鏈：

多偶數，無支鏈。一般含14～20個碳原子。2、雙鍵的位置和構型：

多順式，非共軛，亞甲基間隔。3、熔點：

不飽和低于飽和，多烯低于單烯。4、分布

：最普遍的是軟脂酸和硬脂酸，不飽和脂肪酸是油酸。高等植物中，不飽和含量高于飽和。

必需脂肪酸在人體內不能自身合成，只能從食物中獲得；花生四烯酸人體自身能合成，但含量少,還需食物中獲得，故稱為必需脂肪酸?，F在是3頁\一共有47頁\編輯于星期日命名總原則:“三某脂酰甘油”或“甘油三某脂酸酯”三酰甘油的命名

三硬脂酰甘油（甘油三硬脂酸酯）單甘油酯的命名α-硬脂酰-β-棕櫚酰-α'-油酰甘油（甘油-α-硬脂酸-β-棕櫚酸-α'-油酸酯）混甘油酯的命名123αβα’現在是4頁\一共有47頁\編輯于星期日（2）油脂的物理性質油脂一般無色、無味、無臭。天然油脂常因含維生素和色素而有顏色。熔點低，常溫下含飽和脂肪酸較多者呈固態(tài)，稱為脂肪；含不飽和脂肪酸多者呈液態(tài)，稱為油。天然油脂常因是混合物而無固定熔、沸點。油脂密度比水小，不溶于水，易溶于非極性有機溶劑。實踐中常利用其脂溶性的特點用乙醚、石油醚、氯仿、苯等有機溶劑提取動植物中的天然油脂?，F在是5頁\一共有47頁\編輯于星期日（3）油脂的化學性質皂化值越大、油脂平均相對分子質量越小。是衡量油脂質量的一個指標油脂在堿性溶液中水解稱皂化。1g油脂完全皂化所需KOH的毫克數稱為皂化值a.水解和皂化反應現在是6頁\一共有47頁\編輯于星期日b.加成反應加氫:

不飽和脂肪酸→飽和脂肪酸；油→脂肪加碘：試劑—氯化碘或溴化碘/冰醋酸碘值：100g油脂所能吸收碘的克數。碘值的意義：碘值越大，不飽和程度越大。用于衡量油脂質量的有一個指標?，F在是7頁\一共有47頁\編輯于星期日光、熱和潮濕空氣可加速油脂的酸?。孩佗赾.酸敗與脂肪酸β的氧化現在是8頁\一共有47頁\編輯于星期日酸值：中和1g油脂中游離脂肪酸所需氫氧化鉀的毫克數稱為油脂的酸值。酸值意義：酸值越大說明油脂酸敗程度越大。通常油脂酸值大于6.0則不易食用皂化值、碘值和酸值是評價油脂的重要化學指標。我國藥典對此有嚴格規(guī)定?，F在是9頁\一共有47頁\編輯于星期日第二節(jié)、磷脂甘油磷脂鞘磷脂甘油鞘氨醇—O-脂肪酸—O-脂肪酸—O-磷酸-O-X—OH—NH-脂肪酸—O-磷酸-O-X（1）、甘油磷脂甘油磷脂是磷脂酸的衍生物。甘油磷脂廣泛存在于：動物的肝臟、腦和神經細胞，植物種子。現在是10頁\一共有47頁\編輯于星期日a.磷脂酸2個脂肪酸、1個磷酸、甘油自然界的磷脂酸都為R型。*現在是11頁\一共有47頁\編輯于星期日甘油－1－硬脂酸－2－油酸－3－磷酸酯b.甘油磷脂的組成和結構通式膽堿膽胺現在是12頁\一共有47頁\編輯于星期日α-卵磷脂（sn-3-磷脂酰膽堿）卵磷脂α-腦磷脂（sn-3-磷脂酰乙醇胺）腦磷脂現在是13頁\一共有47頁\編輯于星期日c.甘油磷脂的結構特點現在是14頁\一共有47頁\編輯于星期日磷脂的特點磷脂分子中含有親水性的磷酸酯基和親脂性的脂肪酸鏈，是優(yōu)良的兩親性分子。磷脂分子在水溶液中，由于水分子的作用，能夠形成雙層脂膜結構或微團結構。磷酸甘油二脂在水溶液中主要是形成雙層脂膜。磷脂的這種性質，使它具有形成生物膜（雙層脂膜）的特性。現在是15頁\一共有47頁\編輯于星期日雙分子脂質層結構現在是16頁\一共有47頁\編輯于星期日（2）鞘磷脂神經酰胺鞘氨醇鞘磷脂現在是17頁\一共有47頁\編輯于星期日一、甾族化合物的結構1、甾族化合物的基本碳骨架四個環(huán)分別用A、B、C、D表示，C10和C13上常有甲基（角甲基），C17上有一個不同碳數的碳鏈。第3節(jié)甾族化合物現在是18頁\一共有47頁\編輯于星期日2、甾環(huán)的立體結構

自然界中的甾體化合物B/C，C/D環(huán)多數為反式稠合，只有A/B順式、反式稠合均可以

A/B稠合方式不同使C5－H產生兩種構型ABAB現在是19頁\一共有47頁\編輯于星期日5β-系甾族化合物（A/B順，B/C反，C/D反）5α-系甾族化合物（A/B反，B/C反，C/D反）3、甾體化合物的兩種構型體系55現在是20頁\一共有47頁\編輯于星期日4、甾環(huán)上取代基構型的確定凡與角甲基在環(huán)平面異側的取代基稱為α-構型，用虛線表示；與角甲基在環(huán)平面同側的取代基稱為β-構型，用實線表示

構型不確定者，用希臘字母ξ表示,用波紋線相連?，F在是21頁\一共有47頁\編輯于星期日

5、甾環(huán)的構象ABABCDDC現在是22頁\一共有47頁\編輯于星期日（二）重要的甾族化合物1、甾醇類（類固醇）膽固醇是因最初由膽結石中得到的一種固體醇而得名。膽固醇（膽甾醇）（cholesterol）現在是23頁\一共有47頁\編輯于星期日膽固醇以中性脂的形式分布在雙層脂膜內，對生物膜中脂類的物理狀態(tài)有一定的調節(jié)作用，有利于保持膜的流動性和降低相變溫度

膽固醇存在于人和動物的血液、脊髓及腦中。正常人血液中含膽固醇2.82～5.95mmol·L-1。如果人體內的膽固醇代謝發(fā)生障礙或飲食攝取膽固醇量太多時，就會從血液中沉淀析出，引起結石或血管硬化?，F在是24頁\一共有47頁\編輯于星期日

β-谷甾醇（β-sitosterol）腸道不吸收，飯前服用抑制膽固醇吸收，降低血液中膽固醇含量，臨床作為降血脂藥物甾醇的化學鑒別膽固醇的乙酸酐溶液能與少量硫酸反應，呈現淺紅→藍紫→褐色的顏色變化(libermann-Burchard反應)，這是化學鑒別甾醇的一種方法。現在是25頁\一共有47頁\編輯于星期日維生素D3

7-脫氫膽固醇它存在于人體皮膚中現在是26頁\一共有47頁\編輯于星期日維生素D2

麥角固醇ergosterol是一種植物甾醇現在是27頁\一共有47頁\編輯于星期日膽酸、脫氧膽酸、鵝脫氧膽酸和石膽酸等存在于動物膽汁中，分子中都含有羧基，5β系，總稱為膽甾酸。膽酸（cholicacid）2、膽甾酸現在是28頁\一共有47頁\編輯于星期日

脫氧膽酸

（deoxycholicacid）現在是29頁\一共有47頁\編輯于星期日甘氨膽酸（glycocholicacid）現在是30頁\一共有47頁\編輯于星期日

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（taurocholicacid）膽甾酸在膽汁中分別與甘氨酸和?；撬嵬ㄟ^酰胺鍵結合，形成各種結合膽甾酸，稱為膽汁酸現在是31頁\一共有47頁\編輯于星期日

在膽汁中，膽汁酸以鈉鹽或鉀鹽形式存在，稱為膽汁酸鹽。膽汁酸鹽分子內部既含有親水性的羥基和羧基（或磺酸基），又含有巰水性的甾環(huán)，為表面活性劑，具有乳化劑的作用，對體內脂類的消化與吸收起重要的作用。膽汁酸的生理作用現在是32頁\一共有47頁\編輯于星期日3、甾體激素激素分兩大類：含氮激素、甾體激素甾體激素分為：性激素：雌性激素、雄性激素、孕激素腎上腺皮質激素：糖代謝激素、鹽代謝激素、現在是33頁\一共有47頁\編輯于星期日甾體激素的三種基本骨架類型現在是34頁\一共有47頁\編輯于星期日幾個重要的甾體激素可的松睪丸酮β雌二醇現在是35頁\一共有47頁\編輯于星期日19甲基可以缺少，仍保留孕激素活性，若同時17位是-C=CH,也是一種高效孕激素可以是甲基，也可以是乙基，都保留孕激素活性占有β位兩個碳原子的碳鏈也可以被-C=CH,-CH2CH3替代，也能保留活性17位若α－羥基取代，若再進行乙酰化則其產生口服活性16位取代如鹵素等可增加孕激素活性若引入6與4形成共軛雙鍵則增強孕激素活性6位可以被甲基、鹵素取代，能增加孕激素活性4-3-

酮是必需基團，否則失去活性孕激素的構效關系現在是36頁\一共有47頁\編輯于星期日4．甾類皂苷與強心苷（1）甾類皂苷（saponin）是一類在自然界的植物中廣泛分布的甾體糖苷化合物，這類化合物由于在水中能起到肥皂的乳化作用而得名為皂苷，其水溶液常具有毒性。有的皂苷還具有抗腫瘤的作用。惕告吉寧現在是37頁\一共有47頁\編輯于星期日（2）強心苷強心苷對心肌有興奮作用，由強心基與糖形成的苷。強心苷基的C17位是不飽和五元內酯環(huán)的稱強心甾，又稱甲型強心苷

C17位是不飽和六元內酯環(huán)的稱海蔥甾或蟾酥甾，又稱乙型強心苷洋地黃毒苷配基蟾蜍他寧17不飽和內酯三個側鏈是β-型C/D環(huán)是順式稠合現在是38頁\一共有47頁\編輯于星期日

三、萜類化合物萜（terpene）原指用水蒸汽蒸餾松節(jié)油和揮發(fā)油而得到的一些不飽和化合物?，F在萜類物質具有如下特征：結構組成上一般符合（C5H8）n通式，n≥2結構各異不溶于水自然界廣泛存在?，F在是39頁\一共有47頁\編輯于星期日1.定義可看作異戊二烯(C5H8)的低聚合體

[(C5H8)n，n≤45]及其含氧衍生物?，F在是40頁\一共有47頁\編輯于星期日異戊二烯數目單萜，n=2倍半萜，n=3二萜，n=4三萜，n=6多萜，n≥6骨架鏈狀環(huán)狀α-蒎烯樟腦2.分類和命名自然界中，環(huán)狀萜類化合物存在較多，其中二環(huán)單萜最為常見現在是41頁\一共有47頁\編輯于星期日樟腦3、單萜：含有10個碳原子的萜現在是42頁\一共有47頁\編輯于星期日4、倍半萜（含15個碳）

和二萜（含20個碳）現在是43頁\一共有47頁\編輯于星期日5、三萜（含30個碳）和

四萜（含40個碳）

三萜和四萜是十分重要的萜，因為它們在生物體內能產生類固醇和類胡蘿卜素。如膽固醇、甾體激素、膽酸等；類胡蘿卜素對光有吸收，參與光合作用，某些胡蘿卜素代謝后能產生維生素A，VA對視覺活動及其重要?，F在是44頁\一共有47頁\編輯于星期日α-胡蘿卜素β-胡蘿卜素γ-胡蘿卜素現在是45頁\一共有47頁\編輯于星期日現在是46頁\一共有47頁\編輯于星期日小結1．甾族化合物和萜類是兩類