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吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第1頁概述123目錄45液膜分離技術(shù)在廢水處理中應(yīng)用精細化工行業(yè)治理技術(shù)現(xiàn)實狀況精細化工水污染課題研究內(nèi)容提議吡啶行業(yè)廢水產(chǎn)生情況竅成如腥排豢本端筋御鎖準多內(nèi)器爵嗜董寨唇蹦饑熙殼脫晨齊妻拈葫勾役吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第2頁概述精細化工行業(yè)水污染特點精細化工是指生產(chǎn)精細化學(xué)品工業(yè),包括到國民經(jīng)濟各個領(lǐng)域。行業(yè)背景農(nóng)藥染料顏料涂料中間體食品和飼料添加劑粘合劑催化劑和各種助劑信息用化學(xué)品高分子聚合物中功效高分子材料行業(yè)特點產(chǎn)品種類繁多,工藝復(fù)雜,多為間歇操作,生產(chǎn)步驟長,轉(zhuǎn)化率、收率較低,平均收率30-40%,對環(huán)境污染大。我國是精細化工行業(yè)生產(chǎn)和使用大國。年我國生產(chǎn)染料產(chǎn)量75萬噸,占全球總產(chǎn)量60%以上;農(nóng)藥產(chǎn)量173萬噸,生產(chǎn)能力、產(chǎn)量、出口量已處于世界第一位。企業(yè)分布:江蘇、浙江、山東、安徽、遼寧等人口密度大、環(huán)境容量小流域或地域。有毒有機污染物含量高、有機物濃度高、含鹽量高、色度高、廢水中有許多是不可生物降解物或?qū)ι镆种莆?。化學(xué)藥品和日用化學(xué)品精細化工產(chǎn)品分類(11類)逼受叮牟套鑰甥乒嘩應(yīng)肖簡蟻勸穎差尼琢硅廣遵三傭閉羹石檢稀稠蕪懶揮吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第3頁行業(yè)產(chǎn)污分析利用各種原料生產(chǎn)中間體,中間體縮合成產(chǎn)品,產(chǎn)品分離、提純、精制等。下列圖為例:1)工藝廢水(也稱濃廢水)包含:各工段反應(yīng)用水及生成水、產(chǎn)品縮合母液、洗水等。產(chǎn)生量不等,COD數(shù)萬到幾十萬。是有毒污染物集中區(qū)。2)公用工程廢水(也稱稀廢水)包含:真空系統(tǒng)廢水、設(shè)備、地面沖洗水、廠區(qū)生活廢水等。廢水排放量約為工藝廢水量8-10倍。COD<mg/L。反應(yīng)釜分離精制原料及中間體母液精制廢水產(chǎn)品生產(chǎn)工藝廢水起源分類概述末軒撞毖馴饞亮蹤樓掙嚙匿獄蝗柏晦顴碼哩疲汁籍汪擎熏訪榔佰遷病在墓吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第4頁
概述
主要單元反應(yīng)主要有毒有機污染物種類
酯化氯化氟化加成烷基化?;坊森h(huán)磺胺化甲氧基化氧化還原加氫過氧化羥醛縮合鹵化重排反應(yīng)磺化聚合硝化亞硝化鹵化堿熔鹵原子轉(zhuǎn)換羥基與氨基相互轉(zhuǎn)換羧化縮合重氮化偶合二聚與閉環(huán)裂解(裂化)電解光氣及光氣化危險化工工藝染料行業(yè)有機顏料行業(yè)乙酰芳胺2-萘酚吡唑啉酮2-羥基-3-萘甲酸或2-羥基-3-萘甲酰芳胺1-氨基-3亞氨基異吲哚啉異氰酸苯并咪唑酮類中間體行業(yè)苯系列甲苯系氯苯系蒽醌系萘系雜環(huán)系等農(nóng)藥行業(yè)吡啶有機硫苯氧羧酸類苯酚類有機氯各種菊酯類苯胺類磺酰脲農(nóng)藥活性成份硝基苯嘧啶雜環(huán)類酰胺類等有機磷氨基甲酸酯類苯胺硝基苯對硝基甲苯對硝基苯酚2-羥基萘-3-甲酸苯酚水楊酸對甲苯磺酸鄰硝基甲苯2,4-二硝基氯苯H酸2-萘酚對氨基苯酚對氨基苯磺酸溴氨酸1-(4’-磺酸苯基)-3-甲基吡唑酮等J酸吐氏酸對位酯氯苯對氨基苯乙醚K酸鄰甲苯氨鄰硝基氯苯鄰苯二甲酸酐蒽醌三聚氯氰對硝基氯苯1,4-二羥基蒽醌悠幻硬概閩漳鍬筑吭求厲溝憋噶敝戳去沽塹衍噪酉螺岸處嚷拜尹錠譏醉決吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第5頁行業(yè)污染現(xiàn)實狀況及治理技術(shù)情況
有毒有機污染物污染越來越嚴重,污染事故頻繁出現(xiàn),即有急性毒性,也有潛在毒性。治理技術(shù)市場混亂,存在無技術(shù)可用、有技術(shù)不用現(xiàn)象。治理技術(shù)各種多樣,技術(shù)水平參差不齊。近些年開發(fā)了許多先進技術(shù),包含從廢水中回收有用資源減排技術(shù)、源頭削減有毒有機污染物負荷源頭控制和管理技術(shù)、有毒有害廢水末端治理技術(shù)等,促進了行業(yè)廢水達標排放。缺乏有效環(huán)境保護技術(shù)管理體系技術(shù)評定以常規(guī)污染物防治為主,對毒害污染物產(chǎn)生、總量、行業(yè)毒害物質(zhì)組成和排放系數(shù)尚缺乏系統(tǒng)研究。有毒污染物處理技術(shù)水平和運行管理水平不高,廢水中有毒污染物控制流程缺失。有毒有機污染物污染路徑、污染源、作用機理、生態(tài)危害、污染控制和防治對策等方面研究卻較為滯后。造成企業(yè)、環(huán)境保護部門無法從國家渠道了解污染防治技術(shù)情況,正確地選擇、使用有效技術(shù)。
概述
獻臥篡啦鐵眾辮紋懸裹驟燼泛芬?guī)Z搔嚨梭油次噬失爍掌檻耿膳證宏攫餾貨吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第6頁現(xiàn)有技術(shù)種類繁多,存在主要問題是欠缺對應(yīng)環(huán)境保護技術(shù)管理體系和評價體系。預(yù)處理技術(shù)一級處理二級處理三級處理臭氧氧化/氯系氧化絮凝沉淀吸附溶劑萃取/絡(luò)合萃取濕式氧化/enton氧化液膜萃取微電解法精餾/氣提離子交換/膜過濾多效蒸發(fā)/濃縮焚燒其它工藝SBR其它工藝臭氧氧化排放自然沉降其它廢水混凝沉降其它工藝/O2/O水解酸化生物接觸氧化排放或排入城鎮(zhèn)污水處理廠超濾吸附加氯氧化其它工藝廢水當前治理技術(shù)剪鼎摻牧溢家徹機誡更棲隸稗泉春標佃塢臭餃吏扼成政悶?zāi)奘緷嵄R鼻喝棺吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第7頁(1)基于有毒有機物污染貢獻值產(chǎn)品篩選產(chǎn)品篩選基于已頒布或正在制訂中行業(yè)污染物排放標準體系框架,該框架以各化合物結(jié)構(gòu)或基團相同為依據(jù),同時參考我國外通用對各行業(yè)分類規(guī)則。從類別中選擇代表品種。(2)建立基于有毒有機物污染貢獻值產(chǎn)品篩選指標體系。經(jīng)過有毒有機污染物產(chǎn)生節(jié)點、毒理毒性分析,評定篩選出對水體有毒污染物貢獻較大產(chǎn)品。為有毒有機污染控制提供依據(jù)。(3)從污染物產(chǎn)生源頭到末端控制技術(shù)評定。有毒污染物集中產(chǎn)生于產(chǎn)品工藝廢水(也稱高濃度廢水),所以評定體系如圖:(4)有毒有機污染物減排技術(shù)工程示范(5)排放限值研究有毒污染物處理后排放濃度及排放總量應(yīng)到達行業(yè)水污染物排放標準。標準中沒有包括到產(chǎn)品,依據(jù)毒理毒性、環(huán)境行為等指標,到達需要控制風(fēng)險濃度。(6)利用方法學(xué)研究結(jié)果,構(gòu)建有毒有機污染防治技術(shù)評定指標體系、評定方法及程序。篩選適合最正確可行技術(shù),編制最正確可行技術(shù)指南和工程技術(shù)規(guī)范。(7)開展相關(guān)行業(yè)有毒有機物水污染防治政策保障體系與應(yīng)用推廣機制研究。使有毒有機污染防治技術(shù)推廣應(yīng)用制度化、規(guī)范化。十二五期間有毒污染物控制體系研究內(nèi)容艘苛南鈾碼漆掄腫疼儒紋殿括晉癢洱守氛辟謬摩夫屋鉻端溯閑薪空勻而紉吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第8頁技術(shù)路線A產(chǎn)品生產(chǎn)車間有毒有機污染物處理裝置B產(chǎn)品生產(chǎn)車間有毒有機污染物處理裝置A中間體生產(chǎn)車間有毒有機污染物處理裝置B中間體生產(chǎn)車間有毒有機污染物處理裝置工藝廢水貯池(高濃度廢水貯池)低濃度廢水貯池均質(zhì)池生化池深度處理達標排放預(yù)處理系統(tǒng)集中處理系統(tǒng)車間地面沖洗水真空系統(tǒng)循環(huán)水勺斌殼努弟搞腹查沂嚇寡礬誤段帥沿邏貢壤蔫宰陌猾抄卯陪檔滑框蔥攻力吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第9頁作為一大類特殊環(huán)境污染物,圍繞著構(gòu)建有毒有機污染環(huán)境技術(shù)評定體系是整個體系不可或缺一個別,是構(gòu)建流域水體污染控制與治理技術(shù)評定、決議以及管理體系總目標必要組成個別。以“十一五”研究結(jié)果為基礎(chǔ),對產(chǎn)生有毒有機物污染嚴重行業(yè)進行污染防治技術(shù)評定,從而深入完善“十一五”初步構(gòu)建評定體系,所以本課題是項目標有機組成。
與項目關(guān)聯(lián)性分析農(nóng)藥、染料、有機顏料、中間體等行業(yè)分布集中在江蘇、浙江太湖地域。
江蘇省農(nóng)藥企業(yè)占全國35-40%。浙江、江蘇和上海染、顏料年產(chǎn)量占全國80-85%。據(jù)年統(tǒng)計,太湖流域工業(yè)重點污染源廢水排放量以化工行業(yè)為主,占重點污染源38%。
太湖流域作為示范區(qū)符合水專題立項要求。流域選擇(太湖流域)研究開發(fā)高效、安全、經(jīng)濟、環(huán)境保護精細化工產(chǎn)品,逐步削減和淘汰高毒、高環(huán)境風(fēng)險產(chǎn)品。研究開發(fā)以低毒、低害化學(xué)品代替高毒、高害化學(xué)品技術(shù)。研究環(huán)境保護型農(nóng)藥制劑生產(chǎn)和應(yīng)用技術(shù)。各種催化合成手性化合物、定向硝化、加氫還原、綠色氯化、空氣氧化、制劑低溶劑化、水基化、緩釋化等技術(shù)研發(fā)與應(yīng)用。從源頭治理、從廢水中回收可利用資源技術(shù)。精細化工行業(yè)產(chǎn)品收率較低,許多原料及中間體都以廢水形式排放,廢水中含有大量可利用資源。高含鹽廢水處理及綜合利用技術(shù)。許多農(nóng)藥廢水含高濃度無機鹽,有些甚至是含近飽和鹽。需勉勵研究鹽回收利用及怎樣防止二次污染技術(shù)。特征污染物處理技術(shù)研究研究開發(fā)針對“三致”類、環(huán)境行為敏感類化合物處理技術(shù)。廢水非常規(guī)污染因子分析方法建立與健全。開發(fā)針對各種工藝廢水預(yù)處理技術(shù)。提升廢水可生化性能。研究開發(fā)針對大噸位熱點產(chǎn)品廢水處理技術(shù)。開發(fā)高效、低能耗綜合廢水末端治理技術(shù)。十二五水專題研究內(nèi)容提議餡褂濱隊眨羅埃疫息仔努糧驚鄉(xiāng)耿尿鄧踞抑簇住汐洼得笆潭饞培丁兒辭薦吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第10頁吡啶廢水產(chǎn)生情況百草枯生產(chǎn)工藝眾多,大個別工藝三廢產(chǎn)生量比較大。當前氨氰法屬于生產(chǎn)新工藝,經(jīng)三步反應(yīng)合成百草枯,原理以下:氨氰法工藝,主要技術(shù)指標到達我國領(lǐng)先水平,技術(shù)先進、成熟可行?!さ谝徊降诙降谌揭园俨菘荨⒍舅莉绲群铣蔀槔?,反應(yīng)式以下:餒腦時寫鄖叛嚼膩秩碗換卸遭鳥臘倫蓑錢底田裳駕勁斤蒙肘室確霞生戍戌吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第11頁吡啶廢水產(chǎn)生情況毒死蜱四氯吡啶法(新工藝)工藝反應(yīng)式毒死蜱三氯乙酰氯法(老工藝)工藝反應(yīng)式第一步第二步第三步第四步整型吐擾條蛾直姻踞鈞烽員郝撅驟豐陶膛否抄閻族撅黑冷軀秋瓢草概拌龍吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第12頁吡啶廢水產(chǎn)生情況水污染物排污節(jié)點(以百草枯為例)吡啶污水排放點為產(chǎn)品分離產(chǎn)生母液及洗水吡啶、水、氯甲烷烷基化二聚反應(yīng)過濾氧化反應(yīng)氨回收系統(tǒng)濾液廢水百草枯燙城攣絳嵌帝襲星蟲藍兜打籽秸赦撣丹蟬務(wù)而皚韭跳況鴦脊醬舷敬麗誕陰吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第13頁吡啶廢水特點1、含吡啶不能僅僅以COD來表征有機物含量,含吡啶環(huán)物質(zhì),用國家標準法測COD,不能夠被重鉻酸鉀氧化。所以含吡啶類結(jié)構(gòu)廢水同時需要檢測TOC(總有機碳)。采取純品吡啶配水進行COD檢測。2、吡啶對生化過程生物菌有很強抑制性或毒性,即“殺菌”,造成生化不能進行,也即廢水中吡啶類物質(zhì)“不可生化”,使得污泥死亡,生化癱瘓。所以,廢水中含有吡啶類化合物不易直接進行生化處理。3、帶吡啶環(huán)物質(zhì)種類繁多,但都含有一個共同特點“結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、難以降解”。腸面出實竅俯詣錠渡填框網(wǎng)赫旁練向竿狠淋緒訂署走少擦彎昆畝皆糜精溫吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第14頁吡啶廢水治理現(xiàn)實狀況
當前廢水處理方法主要有化學(xué)沉淀法(石灰法,電石渣法)、混凝沉淀法(鋁鹽、鐵鹽、聚丙烯酰胺法)、吸附法、電滲析、電凝聚、反滲透、液膜法、離子交換樹脂法等方法。大個別方法只適合用于低濃度含吡啶廢水,處理費用大,設(shè)備復(fù)雜以及產(chǎn)生污染轉(zhuǎn)移,易造成二次污染。焚燒法成本很高,普通在每噸水上千元左右,企業(yè)難以承受。廢水中吡啶即是污染物,也是可利用資源,研究開發(fā)資源再利用技術(shù)不但能夠處理吡啶污染問題,同時也到達了節(jié)能減排目標。吡啶資源再利用技術(shù)會有廣泛應(yīng)用前景。塘幽醚扔褥私隔照贈錨忙漣證減禱皮季弟泄從痛篡境笆薩繕揉逸鑿撈蜂坷吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第15頁液膜分離技術(shù)在精細化工行業(yè)廢水處理中應(yīng)用
精細化工生產(chǎn)排出高濃度廢水中含有許多可利用資源。研究開發(fā)資源再利用技術(shù)也是處理該行業(yè)污染路徑之一。高濃度廢水預(yù)處理與資源再利用技術(shù)相結(jié)合會有廣泛應(yīng)用前景。液膜分離工藝正是適應(yīng)這種需求使廢水資源化技術(shù)。液膜分離是一個集萃取與反萃取于一體分離技術(shù),經(jīng)過兩液相間形成界面——液相膜,利用物質(zhì)選擇性滲透,使物質(zhì)到達分離或提純。液膜分離技術(shù)含有膜薄(1-10μm)、比表面積大、分離系數(shù)高、分離速度快、成本低、用途廣等優(yōu)點。多年來液膜分離技術(shù)在精細化工行業(yè)從廢水中回收可利用資源應(yīng)用取得了快速發(fā)展。很尊途洼漾凈諸祥綁壞澀凜列桐演盡噓懼腑嘶俘沁蛔栓蟄戮簾爽噶練寢銑吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第16頁液膜分離技術(shù)原理及發(fā)展情況
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液膜介紹液膜即液體在表面張力作用下形成相界面。本技術(shù)應(yīng)用液膜是在表面活性劑存在下,在兩液相間形成界面。利用液膜技術(shù)將兩種能夠相互混溶溶液經(jīng)選擇性滲透而隔開,使物質(zhì)得到分離提純。在液相膜中加入流動載體能夠提升膜選擇性和分離效率。液膜形式有W/O(油包水型)和O/W(水包油型),乳化液膜是由膜溶劑、表面活性劑及水相高速剪切制成。本技術(shù)包括是W/O型乳狀液膜。敲鹵婁企貳鞭盆襟休凍筏禽撤尿頌擻菲纏囪沈持等擔撬爸六秘罷享炒賠蜂吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第17頁液膜分離技術(shù)原理及發(fā)展情況
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液膜傳質(zhì)機理B液膜料液料液C試劑(R)C+RP膜中試劑(Ri)D
料液
試劑(R2)D+R1P1P1P1+R2P2E()料液懸浮物()(b-1)(b-2)(c)()選擇性滲透(b-1)滴內(nèi)化學(xué)反應(yīng)(b-2)膜中化學(xué)反應(yīng)(c)萃取和吸附嘉廬巳渭凹篡園摩獅椰辯操啃導(dǎo)寥腳咳崔撲嗚協(xié)粘門受跡鋪學(xué)蘇硫緯和屹吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第18頁液膜分離技術(shù)原理及發(fā)展情況
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發(fā)展情況當前液膜分離技術(shù)在廢水處理領(lǐng)域研究與應(yīng)用取得了快速發(fā)展。應(yīng)用范圍逐年增加,尤其是在精細化工廢水治理方面,已成為高濃度、高毒性廢水預(yù)處理有效伎倆。應(yīng)用范圍較廣,能夠從廢水中回收苯環(huán)、萘環(huán)及雜環(huán)上帶-OH、-SO3H、-COOH、-NH2各類化合物,以及吡啶、唑類化合物。理論上能與酸、堿成鹽化合物都能夠采取該技術(shù)加以回收。回收相基礎(chǔ)都成為原料得到了利用,現(xiàn)有經(jīng)濟效益,又有環(huán)境效益,同時處理了水污染問題。咒刮柴貿(mào)交剪旭逮蜒著殷憑淘搞陶伎煥硅當翹怕嫡挽妥頑借盟通而渦申瞄吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第19頁液膜分離技術(shù)發(fā)展情況在生物、制藥方面應(yīng)用處理含酚類化合物廢水分離富集其它無機離子研究處理含醋酸廢水處理苯胺類廢水處理氨氮污染廢水處理含鋅廢水采取液膜分離技術(shù)處理高含氟廢水。外水相氟濃度為0.5g/L,經(jīng)一級液膜處理氟濃度能夠降到0.010g/L以下,到達排放標準。采取液膜法分別在弱酸和弱堿條件下能夠分離回收鉬、鎢等。印度某企業(yè)用乳狀液膜法分離回收廢水中鈾、鉬和鎳,不但回收了金屬而且保護了環(huán)境。以色列有應(yīng)用乳狀液膜法處理了含重金屬鎘廢水。液膜分離技術(shù)處理含鋅廢水在我國外都有廣泛研究,奧地利一企業(yè)利用乳狀液膜處理粘膠纖維廠含鋅廢水,能將含鋅濃度為350mg/L富集倍數(shù)達100以上。多年來我國、印度、日本、美國等在生物和制藥領(lǐng)域利用液膜分離從發(fā)酵液中提取先鋒素、盤尼西林、青霉素、氨基酸、硫普羅寧等研究十分活躍。HCl為內(nèi)水相解析劑,經(jīng)一級處理廢水中苯胺類去除率可達99.5%,回收相為苯胺類鹽酸鹽。能夠作為資源利用。在適宜操作條件下,醋酸提取率可達以上。該技術(shù)適宜處理較高濃度(5g/L)含醋酸廢水。內(nèi)水解析相采取稀硫酸,廢水中氨氮含量為1100mg/L,在適宜操作條件下,經(jīng)一級處理,氨氮去除率可達97%以上,內(nèi)相富集NH4+適合用于回收硫酸銨作農(nóng)肥。用液膜分離技術(shù)處理含酚類廢水,酚去除率99%。筑認嚷亦昭有威氣休助岡楊鉗塹困戌頤晴販幟余懸貧槳撅塔性魄峨油屋候吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第20頁液膜分離技術(shù)回收可利用資源研究與應(yīng)用項目介紹沈陽化工研究院專業(yè)從事農(nóng)藥、染料及精細化工中間體產(chǎn)品研究開發(fā)。同時開展上述產(chǎn)品廢水治理工程化研究工作。開發(fā)液膜分離工藝從高濃度廢水中回收可利用資源技術(shù)于年獲國家科技進步二等獎。誰贍理橢俗庇宛好腥閻款躍斜橋就裙利簧屈臥倡擠芒絲乓柿鑲買縛頻孤復(fù)吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第21頁液膜分離技術(shù)處理含酚廢水含酚廢水廣泛存在于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料及中間體等精細化工行業(yè)中,是經(jīng)典有毒難降解有機污染廢水。沈陽化工研究院多年來針對農(nóng)藥、染料及中間體排放出高濃度、高毒性、高色度含酚廢水進行了治理研究與應(yīng)用。主要有苯氧羧酸類農(nóng)藥2,4-D、2甲4氯、精惡唑禾草靈、精喹禾靈、吡氟禾草靈等工藝廢水和染料中間體萘系含酚廢水。主要污染物是各類酚。采取液膜分離工藝能夠從廢水中回收酚。回收酚類包含:苯酚、鄰甲酚、2,4-二氯酚、對苯二酚、1-萘酚、1,5-萘二酚及同類產(chǎn)品等。蛛佃祁物式煤尼須霉翌瀉落萌購烙兼營恒喻毋物訟賦揭年妄悶楞餃劃竅連吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第22頁工藝原理用含有表面活性劑、添加劑與一定濃度氫氧化鈉溶液制成油包水型乳化液,前者為油相,后者為水相,將該乳化液在攪拌下分散于廢水中,廢水中酚能溶于油相,經(jīng)膜遷移進入內(nèi)水相形成酚鈉,鈉鹽不溶于油相,故不能返回外水相,從而到達酚在內(nèi)相富集目標。萃取后乳化液經(jīng)破乳分層,油相重新制乳回用,水相即是回收相(酚鈉鹽)。租咳闊又漠顫屈眉層污鋅刮陶客哨垂勒夢續(xù)稱盈昧繳綽軋摻挽殲憫舔腿掙吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第23頁工藝過程簡述123
制乳油相與水相在高剪切乳化機作用下,制成乳化液。萃取乳化液與廢水按百分比混合,進入萃取裝置;萃取后靜止分層,上層為油相,進入破乳系統(tǒng),下層為處理后廢水。破乳萃取后乳化液進入破乳系統(tǒng),在靜電場作用下乳化液油水分離,分為油水兩相,油相可返回到制乳系統(tǒng)重新制乳,水相即為酚鈉水溶液??捎晒S自行回收利用。膘疲壟廬讓娃氧逗粒妻諾刨猴昨阜侍棺加藥吁鎳宦草胸褪棱液卷狐屋閉彰吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第24頁工藝流程示意圖乳化機液膜萃取釜破乳器萃取相廢水貯罐回用物質(zhì)貯槽水相水相二級處理回用廢水油相新鮮膜相內(nèi)相嘶涼勤纜締蒂氈炮捌墮懸曲感呼擠寅鎊書剛賺寶糯佃螢憐邵刊棋宋暴揭賓吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第25頁工程實例圖喜洽蔫渴潰丸瑯刑殺擄歉起絕蟲嚙閑敗歷惡青緯該離冀手鹵攙加社首宿孕吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第26頁工程實例圖狗碗燭奸頃殼輩磷申產(chǎn)鄰廉剪記羹轉(zhuǎn)轟幢毖屆衡羌閩納績掙軀曹匈簍鵬曝吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第27頁工程實例圖霞稻補努梁綏杯是爵超博啪氏臼備好諜貌洗睛蓬陸瘓青咋剔鮮陪晤芍螢巢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第28頁處理效果2、4-D母液處理效果污染物處理前處理后去除率%CODmg/l3300010200692,4二氯酚mg/l650020992、4D產(chǎn)品mg/l3501-2982甲4氯廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%CODmg/l749702500-300095鄰甲酚mg/l153143098熬去賞砂磨嵌傻繃遭謬炮輕嶺聾齊端禿畸嗽碧獵電銥秤轄食仟汕往瑞編儒吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第29頁處理效果精惡唑禾草靈廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%CODmg/l63200500092對苯二酚mg/l253005099高效氟吡草禾靈醚化分層廢水處理效果測定項目處理前處理后去除率%對苯二酚mg/l3500050-10099.7CODmg/l1231004260065蠅昧乍事勝掐妙鞋挑陡貸肄審哥詹犁漲益彥蠕刪耪泡睜次蛋穆灑侯胎仰勞吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第30頁處理效果1-萘酚廢水處理效果測定項目處理前處理后去除率%總酚mg/l1355212499.1CODmg/l91869451295.11,5-萘二酚廢水處理效果測定項目處理前處理后去除率%總酚mg/l20471299.4CODmg/l25164208091.7
上述回收相都能夠作為原料回用于生產(chǎn)工藝。褥缽吱積凰褥蘭待志傷哺怪喧壟罷義纓真豈芝腐應(yīng)碗謬體秤畸爛葡骸裙咒吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第31頁處理成本分析液膜分離工藝運行費用主要是堿及少許油相損耗。上述回收相均能夠回用到生產(chǎn)工藝中。以年產(chǎn)5000噸2,4-D產(chǎn)品廢水處理為例,扣除回收2,4-D和二氯酚成本,每年可贏利潤100多萬元。同時處理了酚污染問題。囚月久擴咀輥境癬攣薊呂柳勺法曲龍礬埋贏閃肌封桃琢矢努軸焊嚨涕防悶吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第32頁液膜分離技術(shù)處理含氰廢水應(yīng)用范圍:百草枯、菊酯農(nóng)藥、中間體三聚氯氰、苯乙腈含氰廢水。主要污染物是氰化鈉。采取液膜分離工藝能夠從廢水中回收氰化鈉。從廢水中回收氰化鈉可套用回生產(chǎn)工藝。脫除氰廢水含有很好可生化性。該工藝現(xiàn)有環(huán)境效益,又有經(jīng)濟效益。到痰廳悼飲炙舵脯窮懶讕淄傭麗榴洱年魄噓赦炊湖添熾巫訪債纂即枷頻印吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第33頁處理效果百草枯廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%CN-mg/l5000-900050-100>98CODmg/l15000-09000-1500025菊酯廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%CN-mg/l18001599.2CODmg/l12118248479.5淆彰縫檢蜂共炳熄碘惡孰泵箱躥廬歹焦峰義您號返造轄婪倔菠健兆仆題荊吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第34頁處理效果三聚氯氰廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%CN-mg/l400-6004-1097.5苯乙腈廢水處理效果測定項目處理前處理后去除率%CN-mg/l581814.599.7上述回收相為12-15%氰化鈉,都能夠作為原料回用于生產(chǎn)工藝。強殃嘯概反腔蕊窿針返戲呀粘霞頂怪悲蓉幀拿包恬力開抵碰沫郝糜屹壺宮吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第35頁處理成本分析液膜分離工藝運行費用主要是酸及少許油相損耗。上述回收相均能夠回用到生產(chǎn)工藝中。以三聚氯氰400噸/日廢水處理成本分析。3.2.4.5.1.日耗30%液堿715千克,;700元/噸計,500元/日油相損耗100千克,0元/噸,元累計支出2500元/日;處理每噸廢水費用為6.3元日回收12-15%氰化鈉13.3噸,產(chǎn)值不計動力費、人工費、設(shè)備折舊費未計入癥顧格擯活縫劈因銹頓牧蟬怨城鄂穿巫隕續(xù)踴能揉賬幸他現(xiàn)污熔至汽屋聞吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第36頁液膜分離技術(shù)處理有機胺廢水應(yīng)用范圍:多菌靈農(nóng)藥、中間體苯基胍、熒光增白劑、對氨基苯磺酸等有胺廢水。主要污染物:鄰苯二胺、苯胺、對氨基苯磺酸等。從廢水中回收有機胺可套用回生產(chǎn)工藝。脫除有機胺后廢水含有很好可生化性。該工藝現(xiàn)有環(huán)境效益,又有經(jīng)濟效益。太丙采豺畜丑團炙林桶叢輯只綠虧捏業(yè)諸莉賂猙熙噴又精懦再槐削瓣仲敏吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第37頁處理效果多菌靈農(nóng)藥廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%鄰苯二胺mg/l2800未檢出NH3-Nmg/L770015097CODmg/l467001507673苯基胍廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%苯胺mg/l550010-1599CODmg/l06000-650067.7敬靶喇敝賜貢先譴曠澈靠止貞蔽亦豢硫爬湍刀闡呈粳棵屆喀牡膜圭禽湊躺吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第38頁處理效果熒光增白劑廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%苯胺mg/l240010-1599CODmg/l9753329566對氨基苯磺酸廢水處理效果測定項目處理前處理后去除率%CODmg/l10097258074.4
上述回收相都能夠作為原料回用于生產(chǎn)工藝。扶網(wǎng)庸壟悟溉掛禹肋鼎環(huán)械拘除行蔥恨核克莽僥惠皚箱議顧擂跌騁婆段父吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第39頁處理成本分析液膜分離工藝運行費用主要是酸及少許油相損耗。上述回收相均能夠回用到生產(chǎn)工藝中。以熒光增白劑240噸/日廢水處理成本分析。3.2.4.5.1.日耗98%濃硫酸408千克;500元/噸計,204元/日油相損耗40千克,0元/噸,800元累計支出1004元/日;處理每噸廢水費用為4.2元回收相產(chǎn)值未計動力費、人工費、設(shè)備折舊費未計入?yún)嵌睾数埛ㄌ稣哺惶么ず薮倌谰裎炗耥斢驹绰冉缓据氉袼E遂頸磚欽櫥持博吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第40頁液膜分離技術(shù)處理氨氮廢水沈陽化工研究院主要對三聚氯氰、氮肥、苯乙腈等生產(chǎn)過程中產(chǎn)生氨氮廢水進行了治理。主要污染物為氨氮。從廢水中回收氨氮可作為資源利用。夫王貨拘糟他筷使教刨擴摸碴搪滌借副撣抹熱員贊慢添宇欺彼拴炬蜒發(fā)韭吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第41頁處理效果三聚氯氰廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%NH3-Nmg/L800-10025-3096氮肥廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%NH3-Nmg/l1700-30-5097苯乙腈廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%NH3-Nmg/l13692498
上述回收相都能夠作為資源利用。絕蔚壽喂椰朔鳳抹蟬陸咒丸盲髓憨滾性揮趕痘步析問雜哥粱膿枯服挖札伴吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第42頁處理成本分析液膜分離工藝運行費用主要是酸及少許油相損耗。上述回收相均能夠回用到生產(chǎn)工藝中。以苯乙腈300噸/日廢水處理成本分析。3.2.4.5.1.日耗98%濃硫酸1276千克;500元/噸計,638元/日油相損耗50千克,0元/噸,1000元累計支出1638元/日;處理每噸廢水費用為5.46元回收相產(chǎn)值未計動力費、人工費、設(shè)備折舊費未計入雨凜琵易捅慣諸抓彈畔甥懼盾降臥卡箕炳案錐域琶彥嗣班絡(luò)裂戴楞閩紹寫吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第43頁液膜分離技術(shù)處理有機磺酸類廢水沈陽化工研究院主要對H酸、CLT酸、6-硝基-1,2,4-酸氧體等生產(chǎn)過程中產(chǎn)生有機磺酸廢水進行了治理。主要污染物為H酸、CLT、1,2,4-酸。從廢水中回收物質(zhì)可作套用回工藝中。席鈞小摻督汝痢尤拯俯曹申耀萍唯槍崩凄懼掐蓉黔粵萌效謅厘蛋呢斥凌膽吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第44頁處理效果H酸廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%CODmg/l61150081色度(倍)500020096CLT酸廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%CODmg/l56000250096色度(倍)3000150956-硝基-1,2,4-酸氧體廢水處理效果污染物處理前處理后去除率%CODmg/度(倍)1500030098
上述回收相都能夠套用于工藝中。塘酮戀駁賴攣斃矣券冕帶丫菲墮審乞灤勒擾漬扮撼恨儲淘郴皇株那預(yù)步樸吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧第45頁處理成本分析液膜分離工藝運行費用主要是堿及少許油相損耗。上述回收相均能夠回用到生產(chǎn)工藝中,能夠抵消個別處理費用。壽霸辰遠膚嗣瘦蒼寒暴霞洽泡渤鳴陪峰胚勺漲紳磁鎢瘩韭析和兔啊笆瑰頭吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)及發(fā)展趨勢吡啶類農(nóng)藥分娩廢水處理技巧
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