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單線態(tài)氧的相關(guān)資料概況:氧原子的原子核有8個帶正電的質(zhì)子,核外有兩個電子層,K層有2個電子,L層有6個電子。原子量:15.999質(zhì)子數(shù):8中子數(shù):8核外電子數(shù):8晶體結(jié)構(gòu):簡單立方晶胞典型單質(zhì):氧氣,化學(xué)式02,式量32.00,無色無味氣體,氧元素最常見的單質(zhì)形態(tài)。氧氣:熔點-218.49,沸點-1839。氮氣:熔點-211.49,沸點-195.89低溫高壓冷凍空氣過程中,氧氣先液化1S22S22P4氧原子核外電子式:氧氣的MO理論:分子軌道的名稱用a(sigma,Z)n(pi,n)6(delta,△)…符號表示。氧氣分子的軌道:°1s°1s*°2s°2s*o2px(n2pyn2px)(n*2pyn*2pz)a*2px0atom O2molecule Oatomorbitals orbitals orbitals^uUJa=seCD^uUJa=seCD」<Ju;卩■TOC\o"1-5"\h\zF I , '4 h;*:J hrQ \i 1■ If Id iI Ii r? jI |I II iI I'■— u——三種氧分子相關(guān)資料氧分子狀態(tài)能量(kcal/mol)壽命(s)光譜躍遷區(qū)(nm)3g(base)0760(發(fā)射波長)iAg(第一激發(fā)態(tài))22.727001268(近紅外區(qū))1》+g(第二激發(fā)31.57.1態(tài))不同溶劑中1O2的壽命溶劑壽命us溶劑壽命us水4.2C6H631.2D2O55.0C6D6700.0甲醇10.4三氯甲醇265.0乙醇15.3CD%640.0ch3cn58.3四氯化碳900.0單線態(tài)氧測量方法:熒光光譜法(最優(yōu)解)時間分辨光譜作為一種方法已被應(yīng)用于測定光敏劑敏化單線態(tài)氧的量子產(chǎn)率,利用單線態(tài)氧在紅外區(qū)(1270nm附近,相應(yīng)于iAg-1工gg躍遷)的熒光發(fā)射,測量1O2的量子產(chǎn)率是一種很簡便很直觀和準(zhǔn)g2確的方法。分子發(fā)射光譜法利用102在634、701以及1270nm處產(chǎn)生特征發(fā)射光譜來檢測102的方法是一種直接分子發(fā)射光譜法。其中直接測定1270nm處的發(fā)光強度來定性分析單線態(tài)氧的方法也被稱作是磷光光度法。氧分子處于激發(fā)態(tài)的時候能量高于基態(tài),因為單線態(tài)氧回到基態(tài)氧分子的躍遷是禁阻的,所以其化學(xué)發(fā)光的量子產(chǎn)率很低,而磷光光度檢測法為了達到較好的效果,不斷地改善檢測環(huán)境,如由最初低溫鍺二極管(d2o中進行便于增強102發(fā)光信號)、1GaAs檢測器、延時磷光檢測技術(shù)、紅敏型光電倍增管發(fā)展到空間分辨iO2成像技術(shù)的應(yīng)用,磷光光度檢測法得到了迅速的發(fā)展,但是由于單線態(tài)氧自身的輻射強度很弱,而且在近紅外區(qū)檢測信噪比很低,導(dǎo)致了磷光光度法的局限性。分光光度法分光光度法是一種簡單易操作且還可以定量檢測單線態(tài)氧的方法,通常我們選用一種化學(xué)試劑與單線態(tài)氧發(fā)生特定的化學(xué)反應(yīng),通過測定化學(xué)試劑吸光度值的變化實現(xiàn)對單線態(tài)氧定性和定量的分析。DPA是一種普遍使用的化學(xué)探針,與單線態(tài)氧發(fā)生特定反應(yīng)迅速形成一種相對穩(wěn)定的內(nèi)過氧化物,其反應(yīng)速率常數(shù)為1.3x106L/mol/s,雖然分光光度法探針操作簡單,但是這種方法是在吸光度的基礎(chǔ)上發(fā)明的,所以空氣中的氧和光都會對吸光度值的變化造成一定的影響,也無法直觀看出102每一個瞬間動態(tài),所以此方法也受到了限制。電子順磁共振法(ESR)由于處于單線態(tài)的氧分子具有一定的磁性,所以在電子順磁共振譜中可以觀察到單線態(tài)氧的躍遷。其原理是選取102的電子順磁自旋捕獲劑TEMP,TEMP迅速與102,發(fā)生特定化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生穩(wěn)定的含氮自由基TEMPO,反應(yīng)前TEMP的ESR信號是靜默的,而反應(yīng)后的自由基TEMPO具有很強的ESR信號。這種方法對單線態(tài)氧的選擇性好,靈敏度高,然而,在檢測的過程中,ESR檢測本底干擾很強,其信
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