2020-2021學年高二下學期暑假訓練2有機合成推斷

暑假訓練02有機合成推斷例1.苯乙烯("1H)是重要的有機化工原料，以下是合成苯乙烯的一種路線：(DCIbCH,HjPOj1 畢CTCH￡Hg③,CHCH30H乙醇溶液,Cl-CH=CH3| ②CHWH2cli JA1CJ3,A回答下列問題：(1)以CH2=CH2為原料制備CH3cH2cl的化學方程式為。(2)寫出反應的類型：反應口反應口。(3)寫出反應的化學方程式：□反應□:?？谟杀揭蚁┲苽渚郾揭蚁?。Br(4)芳香族化合物X是????????一CIKH的同分異構(gòu)體，且分子中有3種不同化學環(huán)境的氫原子，則X的結(jié)構(gòu)簡式為(任寫一種)。(5)寫出由苯制備環(huán)己烯的路線：。1.苯基環(huán)丁烯酮( 1.苯基環(huán)丁烯酮( ：?|)是一種十分活潑的反應物，我國科學家用物質(zhì)X與苯基環(huán)丁烯酮通過下列反應合成了具有生物活性的多官能團化合物Y。下列說法正確的是()Y分子式為C21H22O5B.以上三種物質(zhì)都能與濃澳水反應

C.等物質(zhì)的量的X、Y分別與足量NaOH溶液反應，可消耗NaOH的物質(zhì)的量相等D.Y分子中所有碳原子可能共面2.莽草酸a可用于合成藥物達菲，其在一定條件下可轉(zhuǎn)化為b、c。下列說法正確的是（）A.莽草酸屬于芳香化合物，易溶于水a(chǎn)-b的反應類型為取代反應1molc最多能消耗4molNaOHD.試劑X、Y分別為甲醇、H23.某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關系如圖所示，下列有關說法正確的是（）A.化合物A的結(jié)構(gòu)可能有3種4.有機化合物H可用來制備抗凝血藥，可通過如圖路線合成。00cH出風。）①液體石蠟Q②HCI U相揄00cH出風。）①液體石蠟Q②HCI U相揄1O01ODH濃磕高gF0已知：nRCOOHPC3>.?.（R為烴基）rCLL.1口酚羥基一般不易直接與竣酸酯化請回答:(1)F的名稱為。(2)C+F-G的反應類型為；H中含氧官能團的名稱為。(3)在A-B的反應中，檢驗A是否反應完全的試劑是。(4)寫出G與過量NaOH溶液共熱時反應的化學方程式。(5)化合物D的同分異構(gòu)體有多種，其中能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應的結(jié)構(gòu)有種(不包括D本身)，其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積比為2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡式為(任寫一種)。[.,)是一種重要的有機合成中間體。請根據(jù)已有知識并結(jié)合相關信息，試寫出以苯酚、甲苯為原料制取該化合物的合成路線(無機試劑任選):。(1)W所含官能團名稱是；X丫的反應類型是。(2)Y的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)M分子式為。(4)在X的同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上含1個取代基的結(jié)構(gòu)有一種(不含X),其中核磁共振氫譜有4組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)化合物M含有手性碳原子的數(shù)目為，下列物質(zhì)不與M發(fā)生反應的是。A.氫氣B.NaOH溶液C.酸性高鎰酸鉀溶液 D.銀氨溶液0H(6)以甲苯、CH3COCl為主要原料，合成；m, ,「,,,.(無機試劑自選)，設計合成路線。請寫出“口”內(nèi)物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式、“一”上反應試劑及條件。

6.化合物X6.化合物X是一種環(huán)境激素，存在如下轉(zhuǎn)化關系:化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，分子中含有兩個化學環(huán)境完全相同的甲基，其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種。1H-NMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學環(huán)境相同。F是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。根據(jù)以上信息回答下列問題。(1)下列敘述正確的是(填字母)。a.化合物A分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元b.化合物A可以和NaHCO3溶液反應，放出CO2氣體c.X與NaOH溶液反應，理論上1molX最多消耗6molNaOHd.化合物D能與Br2發(fā)生加成反應(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為,A-C的反應類型是。(3)寫出同時滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(含順反異構(gòu))。a.屬于酯類b.能發(fā)生銀鏡反應(4)寫出G的結(jié)構(gòu)簡式：(5)寫出E-F反應的化學方程式：7.聚烯酸化合物是生產(chǎn)環(huán)境友好型粉末涂料的重要原料，有機物G(是合成聚烯酸的一種中間體，其合成路線如下:

C】【CH上cooIC】【CH上cooI;l(|竺%NaCiH商惶回答下列問題：(1)A的名稱為,F的分子式為。OilOEII?AIQHjC—C—C—CJ(5———C=CLbCH：CH& CHaCH,B Czf-COOIIBrZnCHjCOOEtH2O已知：(2)D中官能團名稱為，試劑I的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)B生成C的化學方程式為，反應類型(4)請根據(jù)上述合成路線，設計以乙醛為原料(其他試劑任選)合成的路線cooc洱東巴本安8.苯巴本妥主要用于治療焦慮、失眠及運動障礙等。一種合成苯巴本的路線如下圖所示。?—TF+L_S_J濃HCHOMCIcooc洱東巴本安8.苯巴本妥主要用于治療焦慮、失眠及運動障礙等。一種合成苯巴本的路線如下圖所示。?—TF+L_S_J濃HCHOMCIZnC:COOCiHs稀乩叫(TOCH,CH,COOCH.CHCHpIONa4C即4CH】CH冏QIQIQN；HO已知：口RCN——二^RCOOHH+口RCOCOOH△>RCOOH+CO回答下列問題：(1)路線中生成A的反應類型為,D的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)寫出B-C的化學方程式：。(3)同時符合下列條件的B的同分異構(gòu)體有種(不包括立體異構(gòu))口屬于芳香族化合物□遇FeCl3溶液不變紫色口可以發(fā)生銀鏡反應其中能與金屬鈉反應生成h2,且核磁共振氫譜顯示苯環(huán)上有四種不同化學環(huán)境的氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。g(4)設計以CH2=CH2和CO(NH2)2為原料合成黑"的路線(無機試劑任選)。經(jīng)典溫故例1【答案】經(jīng)典溫故例1【答案】(1)答案與解析CH=CH+HC1-CHCHCl(2)加成反應 取代反應八、..… …Br[ '”「，口-4一、CHCH；+HBr【解析】苯和乙烯發(fā)生加成反應生成乙苯，苯和氯乙烷是發(fā)生取代反應生成乙苯，乙苯Br和澳發(fā)生取代反應生成(‘????一|「|.,其在氫氧化鈉乙醇溶液加熱條件下生成苯乙烯。(1)CH2=CH2和氯化氫生成CH3cH2cl的化學方程式為：CH2=CH2+HC1-CH3cH2c1；(2)根據(jù)分析，反應口為加成反應，反應口取代反應；(3)□反應口是乙苯與澳氣在光照下的取代反應，反應的化學方程式為：CI{2CT1；)+Br22々HClG+HBr；口苯乙烯在一定條件下發(fā)生加聚反應生成聚苯乙烯，反應的化學方程式為：n『([-—定條—件TCH-CH?為 Br?????， ;(4)芳香族化合物X是?‘一LkH的同分異構(gòu)體，且分子中有3種不同Bi化學環(huán)境的氫原子，說明結(jié)構(gòu)有對稱性，則X的結(jié)構(gòu)簡式為ch 或Br廣\；(5從逆推方法分析，環(huán)己烯應有鹵代經(jīng)消去反應得到，則前面應為1CH3A—澳環(huán)己烷，1—澳環(huán)己烷應是澳苯和氫氣發(fā)生加成反應得到的，所以應由苯和澳發(fā)生取代反應生成澳苯，則合成路線為：經(jīng)典集訓1【答案】B【解析】A.丫中含有含有21個C、5個O,不飽和度為12,所以分子式為C21H20O5,A錯誤；B.X中酚羥基鄰對位有氫原子，可以與濃澳水發(fā)生取代反應；苯基環(huán)丁烯酮和Y中均含有碳碳雙鍵，能與濃澳水發(fā)生加成反應，B正確；C.X中酚羥基、酯基可以和NaOH反應，1molX可以消耗2molNaOH；Y中有兩個酯基可以與NaOH反應，且其中一個酯基水解后生成酚羥基，也可以與NaOH反應，所以1molY可以和3molNaOH反應，C錯誤；D.Y中含有3個碳原子連接在同一飽和碳原子上的結(jié)構(gòu)，根據(jù)甲烷的結(jié)構(gòu)可知，不可能所有碳原子共面，D錯誤；答案為B。2【答案】B【解析】A.由莽草酸結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中不含苯環(huán)，則不屬于芳香化合物，故A錯誤；B.對比a和b的結(jié)構(gòu)簡式可知，a中的竣基轉(zhuǎn)化為b中的酯基，則a-b的反應為酯化反應，也屬于取代反應，故B正確；C.c中含有4個醇羥基，不含苯環(huán)，無酚羥基，所以c不能和NaOH反應，故C錯誤；D.a和甲醇發(fā)生酯化反應生成b,則試劑X為甲醇；b中的一COOCH3不能被H2還原為一CH2OH,則試劑Y不能是H2,故D錯誤；答案選B。3【答案】C【解析】A能與碳酸氫鈉反應說明A分子中含有一COOH,能發(fā)生銀鏡反應說明含有—CHO或一OOCH,由B能與濱水發(fā)生加成反應可知，A分子中含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵，

由D的碳鏈沒有支鏈、F是分子式為C4H6O2的環(huán)狀化合物可知，F(xiàn)為；':=。，則A分子中含有醛基、竣基、碳碳雙鍵或碳碳三鍵，結(jié)構(gòu)簡式可能為 HOOCCH=CHCHO或HOOCC三CCHO°A.由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式可能為HOOCCH=CHCHO或HOOCC三CCHO,故A錯誤；B.由圖可知，在鎳做催化劑作用下，A與氫氣發(fā)生還原反應生成E,故B錯誤；C由分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為:':廣。，故C正確；D.由分析可知，A分子中含有醛基、竣基、碳碳雙鍵或碳碳三鍵，故D錯誤；故選C。4【答案(1)鄰羥基苯甲酸甲酯(2)取代反應羥基、酯基(3)銀氨溶液(或新制氫氧化銅懸濁液)0△ /?-'。工瓜+3NaOH——>CH3COONa+CH3OH+H2O+|2^X)0N社_ CHO CHO11E。:C00E或EQ—；：/：?一OQ'CE或、“或三門丁)：：一［出【解析】物質(zhì)A為乙醛，乙醛催化氧化生成物質(zhì)B乙酸，乙酸和三氯化磷發(fā)生取代反應生成乙酰氯，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式可推知E為甲醇，甲醇和物質(zhì)D發(fā)生酯化反應生成物質(zhì)F：鄰羥基苯甲酸甲酯，C和F發(fā)生取代反應生成物質(zhì)鄰羥基苯甲酸甲酯，C和F發(fā)生取代反應生成物質(zhì)G：HCOMC,OOCHj最后G生成H。(1)0根據(jù)物質(zhì)g：可推知e為甲醇，E和D發(fā)生酯化反應生成F，F(xiàn)的名稱為:鄰羥基苯甲酸甲酯，故答案為：鄰羥基苯甲酸甲酯；(2)C+F-G發(fā)生取代反應，生成G和

HCl；H的結(jié)構(gòu)為：1/、、,、：J，其中含氧官能團為：酯基、羥基，故答案為：取代反0H應；酯基、羥基；（3）A為乙醛，可以和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應，也可以和新制氫氧化銅懸濁液產(chǎn)生磚紅色沉淀，利用此性質(zhì)檢驗乙醛的存在，故答案為：銀氨溶液（或新制氫氧化銅0懸濁液）；（4）G為，g中含有酯基，與過量NaOH溶液共熱時會發(fā)生水解反應，故答案為:△—>應，故答案為:△—>CH3COONa+CH3OH+H2O+；（5）OH物質(zhì)D為「L—COOH，其中能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應的結(jié)構(gòu)有：間羥基苯甲酸、對OH OH _羥基苯甲酸、「」.■—COCF、、二QOCE、還可以將竣基拆成一。QAooch個醛基和一個羥基，兩個羥基一個醛基同時連在苯環(huán)上，共有6種結(jié)構(gòu)，所以同分異構(gòu)體一共有11中，故答案為：11；（6）根據(jù)已知口酚羥基一般不易直接與竣酸酯化，所以設計合成路線時先將甲苯氧化為苯甲酸，苯甲酸發(fā)生取代反應生成酰氯，再與苯酚發(fā)生取代反應制得目標產(chǎn)物，設計合成路線如下：5.【答案】（1）竣基 取代反應(5.【答案】（1）竣基 取代反應(3)CHO(5)1（八 KKMnO4/H+ H2"?一’—、.、 4^、催—劑〉【解析】根據(jù)X、Z的結(jié)構(gòu)簡式以及已知反應可知，X與CH3COC1發(fā)生取代反應，取代的位置為X苯環(huán)取代基的對位，則丫的結(jié)構(gòu)簡式為————，其他物質(zhì)已知，根據(jù)流程圖分析即可。（1）根據(jù)W的結(jié)構(gòu)簡式可知，W所含官能團名稱是竣基；由分析知，X—Y的反應類型是取代反應。（2）Y的結(jié)構(gòu)簡式為_.,一［_；—孑。⑶由M的結(jié)構(gòu)簡式可知，M的分子式為C13Hl8O。（4）X苯環(huán)上取代基為某丁基，丁基（一C4H9）有4種，則在X的同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上含1個取代基的結(jié)構(gòu)，即取代基的種類數(shù)決定了這種X的同分異構(gòu)體的種類數(shù)，應有3種（不含X）,其中核磁共振氫譜有4組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡式為《）一。（5）手性碳原子是指連接4個不一樣的原子或原子團的碳原子，則化合物M含有1個手性碳原子，如圖所示，標注*的碳原子為手性碳原子，A.M含有碳碳雙鍵和醛基，可與氫氣發(fā)生加成反應；B.NaOH溶液不能與M發(fā)生反應；C.M含有碳碳雙鍵和醛基，可被酸性高鎰酸鉀溶液氧化；D.M含有醛基，可被銀氨溶液氧化；故選B。（6）甲苯與CH3COC1發(fā)生取代反應生成CH、 。=CH、 °被酸性高鎰酸鉀氧化生成HUOC ，HOOC J被氫氣還原生成6【答案】（1）cd

【解析】由XtA+B的條件推測X含有酯基，再結(jié)合B-D推測B-D發(fā)生醇的消去反應，結(jié)合B和G的分子式以及G中所有H化學環(huán)境相同判斷B-G發(fā)生分子間酯化反應生D事C (-o W 產(chǎn)成環(huán)狀化合物G，則G為' ；則B為「, …-H，D為HjC OC CHj AtiII OH()CH2-COOH；a能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明A中含有酚羥基；其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種，說明苯環(huán)上有兩個處于對位的不同取代基，A中還有2個化學環(huán)境CHs相同的甲基，再結(jié)合A的分子式可知a為id ■ :「，結(jié)合a、b結(jié)構(gòu)CHs

CHs0CHsOCHsE分子式可知D-E發(fā)生脫去1CHs0CHsOCHsE分子式可知D-E發(fā)生脫去1分子水BrCJ13BrCIh的酯化反應，則E為 ，結(jié)合E、F分子式可知E-F發(fā)生加CIb=C—COOCFLCH9H聚反應，則F為CH1■ ，結(jié)合有機化學基礎知識解答。（1）a.化合物ACOOCH2cH20H分子中無聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元，故a分子中無聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元，故a錯誤；b.化合物A只含有酚羥基，不和NaHCO3溶液反應，COO一按1：1與NaOH溶液反應，酯基水解后得到酚羥基也能和NaOH按1：1反應，因此與NaOH溶液反應，理論上1molX最多消耗6molNaOH,故c正確；d.化合物D為CH，一C—COCH，含有碳碳雙鍵，能與Br2發(fā)生加成反應，故d正確；選cd；（2）由分析可知化合物C為可知化合物C為,A-C為A中酚羥基鄰位的H被"BrCHlCTMH取代，反應類型是取代反應；（3）D的結(jié)構(gòu)簡式為 ，則滿足條件的D的同CI13分異構(gòu)體含有HCOO一和碳碳雙鍵，共有5分異構(gòu)體含有HCOO一和碳碳雙鍵，共有5種：()IIC—0 CHa;(4)由分析可知G;(4)由分析可知G為H—C—(.)—C：H?—CHT?H? %JIP匚 CHsIIO反應，反應方程式為CH§ CIhn；:「…0('—定—件「「」土COOCH2cH20H7【答案】(1)丙酮 C11Hl8O3(2)醛基、碳碳雙鍵 CH2=CHCHO(3)Lj:[■iH：A—‘Qh:；+2H2O 消去反應CH3% CH3CH3OHOH(4)H一 .. (4)CH3cH0Mg2苯H3c—CH-CH-CH3――&CH2=CH-CH=CH20【解析】A(“f)與氫氣在Mg催化條件下在苯中發(fā)生反應得到—C-LHjIIB(HJj' 'I：：),B在氧化鋁條件下發(fā)生消去反應得到C(；J1 1 ：'),C與CH3CHs CH3CH3丙烯醛發(fā)生已知中的反應得到D( ),D與BrZnCH2COOEt先發(fā)生加成再水解0H酸化后得到E(口二”:「：「),0H酸化后得到E(口二”:「：「),E先發(fā)生堿性水解在酸化得到FOH1口卜.II；：.1,F發(fā)生消去反應得到G(F發(fā)生消去反應得到G(L);(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A為丙酮，F(xiàn)為OHC!iCrCOOH,其分子式為：C11Hl8O3,故答案為：丙酮；C11Hl8O3；eno)，其所含官能團有碳碳雙鍵和醛基，由上述分析可知I應為丙烯醛，結(jié)構(gòu)簡式為：ch2=chcho,故答案為：醛基、碳碳雙鍵；CH2=CHCHO；(3)B生成C發(fā)生的是消去反應，化學方程式為OHOHIIH^C-C—的是消去反應，化學方程式為OHOHIIH^C-C—C—CH3CHsch2=c—C=CH7

II

c電ch3+2H2O；(4)OHOH可由1,3一丁二烯發(fā)生于已知反應得到，1,3一丁二烯可由1||OHOH可由1,3一丁二烯發(fā)生于已知反應得到，1,3一丁二烯可由1||?二：HQIOHOH發(fā)生消去反應得到，廠QI?可由乙醛在流程中A—>B的條件下得到，由此可得合成路線:OHOHHCHCHO—―29II'一：IIUI3Mg,苯A^CH2=CH-ch=ch2—^8【答案】(1)取代反應coon8【答案】(1)取代反應coonC.-C.H—CO0H+H2O(4(4)CH2=CH2『CH2BrCH2Br -―NaGN~> CH2CNCH2CN H2O——>CH;GI【解析