農(nóng)藥環(huán)境毒理培訓(xùn)資料

第九章農(nóng)藥環(huán)境毒理

第一節(jié)農(nóng)藥的殘留殘留：使用農(nóng)藥后，在一定的時(shí)間內(nèi)殘存于環(huán)境中的量除防治對(duì)象外所有生態(tài)環(huán)境中的殘存量對(duì)農(nóng)藥殘留動(dòng)態(tài)進(jìn)行監(jiān)測(cè)，了解殘留規(guī)律及開發(fā)新型低殘留農(nóng)藥，制定農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則，加強(qiáng)管理，從而將農(nóng)藥殘留降到最低限度。一、農(nóng)藥在環(huán)境中的降解與代謝1．農(nóng)藥代謝的基本形式（1）衍生：農(nóng)藥在動(dòng)植物體內(nèi)經(jīng)過酶的作用，或在自然環(huán)境中通過外界環(huán)境因子的影響，或受土壤中微生物的作用可氧化、還原為其它類似衍生物。OCl:DDT可出現(xiàn)多種氧化衍生物OP：殺螟松在昆蟲和植物體內(nèi)均可被氧化成類似衍生物，殺螟松在土壤中容易被細(xì)菌還原成胺基殺螟松。（2）異構(gòu)化：主要是有機(jī)磷殺蟲劑中的硫代磷酸酯類，變化形式是硫原子和氧原子互換。六六六的丙體異構(gòu)體在一定條件下也會(huì)變成甲體等。

（3）光化：噴灑到田間的農(nóng)藥由于吸收光能，產(chǎn)生異構(gòu)化、光水解或光氧化。例如，OCl中的環(huán)戊二烯類，狄氏劑、艾氏劑能轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定、毒性更大的光化異構(gòu)體。（4）裂解：農(nóng)藥在生物體內(nèi)通過酶的作用產(chǎn)生水解或脫鹵，導(dǎo)致農(nóng)藥分子的裂解，通過裂解可使農(nóng)藥從非極性化合物轉(zhuǎn)化為極性強(qiáng)的化合物。（5）軛合：脂溶性農(nóng)藥在生物體內(nèi)經(jīng)過氧化、還原或水解而形成的羥基、羧基、胺基、巰基等極性基團(tuán)后，能與生物體內(nèi)的糖類、氨基酸等結(jié)合成軛合物。在植物體內(nèi)最常見的是與葡萄糖軛合。在動(dòng)物體內(nèi)通常是與葡萄糖醛酸軛合。2．主要類型農(nóng)藥在環(huán)境和動(dòng)植體內(nèi)的代謝特點(diǎn)有機(jī)汞農(nóng)藥：經(jīng)微生物代謝為甲基汞。引起嚴(yán)重殘留問題。例如：日本“水俁病”。國(guó)外八大公害事件之一，由于工廠排出含汞的廢水污染魚，蚌等水產(chǎn)品，人食用這些污染的水產(chǎn)品后，繼而使人體內(nèi)含有有毒的甲基汞而中毒。

有機(jī)氯農(nóng)藥：性質(zhì)穩(wěn)定，代謝產(chǎn)物與親體化合物接近、殘留問題與親體化合物一樣。有機(jī)氟農(nóng)藥：氟乙酰胺，既是殺鼠劑，又是高毒內(nèi)吸殺蟲劑。水解后的代謝產(chǎn)物氟乙酸劇毒，殘留問題突出。有機(jī)磷農(nóng)藥：性質(zhì)不太穩(wěn)定，易在動(dòng)植物體內(nèi)降解，有些OP農(nóng)藥，尤其是內(nèi)吸殺蟲劑如內(nèi)吸磷在植物體內(nèi)有一個(gè)增毒過程，硫醚鍵被氧化為毒性更高的砜和亞砜。因此，內(nèi)吸磷的殘留問題比一般有機(jī)磷重得多。有機(jī)氮農(nóng)藥：殺蟲脒的代謝產(chǎn)物4-氯鄰甲苯胺的致癌作用比殺蟲脒高10倍，殺蟲脒致癌作用的無作用劑量為20PPM，4-氯鄰甲苯胺則為2PPM。

二、農(nóng)作物與食品中殘留農(nóng)藥的由來1.農(nóng)田施藥后農(nóng)藥對(duì)作物的直接污染內(nèi)吸性藥劑被植物根、莖、葉吸收，并隨植物體內(nèi)水分、養(yǎng)分的輸導(dǎo)而傳播，引起的污染問題比較嚴(yán)重。如氟乙酰胺、內(nèi)吸磷、乙拌磷對(duì)于這類藥劑嚴(yán)禁用于煙、茶、蔬菜及稻麥等糧食作物。滲透性強(qiáng)的OP農(nóng)藥如甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、殺螟松等，在作物上表現(xiàn)出一定程度的深達(dá)性。2．作物從污染環(huán)境中吸收農(nóng)藥在田間用藥時(shí)，大部分農(nóng)藥是散落在農(nóng)田中，有些飄散到大氣中，有些農(nóng)藥性質(zhì)穩(wěn)定、不易降解、殘存的農(nóng)藥可以被后茬作物吸收。

有些報(bào)道表明，某些茶區(qū)雖已禁用DDT、六六六多年，但采取的茶葉中仍可檢測(cè)出較高含量的DDT和六六六以及代謝產(chǎn)物。水生植物從污染水質(zhì)中吸收農(nóng)藥的能力比陸生植物從土壤中吸收能力強(qiáng)。3．生物富集與食物鏈生物富集與食物鏈?zhǔn)谴偈故称泛修r(nóng)藥的重要原因。

生物富集，又稱生物濃縮，是指生物體從生活環(huán)境中不斷吸收低劑量農(nóng)藥，并逐漸在體內(nèi)積累的能力。食物鏈，動(dòng)物吞食有殘留農(nóng)藥的作物或生物體后，農(nóng)藥在生物體間轉(zhuǎn)移的現(xiàn)象。如：在呈農(nóng)田噴催灑有機(jī)嗓氯殺蟲輸劑毒殺彎芬后，釘撒落在犯農(nóng)田的兼農(nóng)藥污杰染了附里近水域閑，使水伍中含有閉1PPB，經(jīng)過漂一段時(shí)遲間后，室在水中巨生長(zhǎng)的紐奉藻類植鋤株貯存準(zhǔn)量達(dá)0載.1～輕0.3PPM朋（濃縮1寫00～冰300蠢倍）；生物富眨集與食莊物鏈可率使農(nóng)藥旋的殘留仆濃度提爹高至數(shù)肝百至數(shù)瓣萬倍。取食藻覽類的小株魚體內(nèi)粱含量達(dá)扯3PPM側(cè)（與水相比童3000秘倍）；取食小魚蒜的大魚體決內(nèi)含量達(dá)吐8PPM（與水相傍比80握00倍?。皇臭~性水慢鳥體內(nèi)含蠟量則高達(dá)蠅39PPM（與水相比厭3900未0倍）。三、農(nóng)步藥在食羞品中殘鋼留的控柱制1．禁止判使用高殘沖留農(nóng)藥2．合理滿使用農(nóng)泰藥，包括施輔藥方法杏、施藥燈劑量、切施藥次廚數(shù)及安懂全間隔組期。安全間掌隔期：在不超蓄過最大誦允許殘蜻留量的辨前提下成，最后詠一次施適藥離作麻物收割寄的間隔項(xiàng)天數(shù)，拘被稱為踢安全間惰隔期。如何確擴(kuò)定安全懇間隔期傘？（1）動(dòng)飼物慢性毒績(jī)性試驗(yàn)，得確定最大軋無作用劑呢量。（2）柳根據(jù)對(duì)深動(dòng)物的裝最大無作作用劑每量推算葉成人的ADI（兇mg/k忍g）。ADI獎(jiǎng)：每日允差許攝入確量（mg/唇kg）用每公斤讀體重?cái)z入翅藥物的毫?？藬?shù)來表襪示。在人的一敗生中每日挖攝入該劑寺量不會(huì)產(chǎn)進(jìn)生明顯的皮毒害。在賺推算時(shí)，顏要加上安夸全系數(shù)，象國(guó)際上一鞠般規(guī)定將皇試驗(yàn)動(dòng)物悶的無作用室劑量縮小保100倍絹?zhàn)笥?，有示些?guó)家要厚求更嚴(yán)，林如日本要悶求縮小2踏00～5柳00倍。（3）零根據(jù)ADI值推算筍最大允虛許殘留奮量（PPM）最大允劃許殘留傍量：供尚消費(fèi)食爪品中可北允許的罷最高農(nóng)衣藥殘留構(gòu)濃度。ADI值×人體啄標(biāo)準(zhǔn)體重最大允許局殘留量＝食品系僅數(shù)人體標(biāo)準(zhǔn)聾體重：亞承洲人5穴0公斤，脆歐美人7部0公斤，樹中國(guó)人5斗5公斤。食品系耗數(shù)是地帳區(qū)性的耀，與各跟地取食備習(xí)慣有季關(guān)，一川般用每膝人每天禿取食該冬食品的廁量來表抓示（公陰斤）。（4）根常據(jù)農(nóng)藥祖殘留動(dòng)銅態(tài)和最伸大允許槳?dú)埩袅靠?，確定安全間突隔期（天）3．去次污處理用微生倆物去除吹土、水幟中的殘慚存農(nóng)藥第二節(jié)愿農(nóng)藥對(duì)領(lǐng)害蟲群落似的影響及喇對(duì)非靶標(biāo)遙生物的毒崖性一、農(nóng)藥拋對(duì)有害生助物群落的卵影響（一）筒害蟲的梯再猖獗（二）恩次要害討蟲的上竊升（三）曲對(duì)雜草去群落的蒸影響（一）害愈蟲的再猖恐獗1.定義是指使用粥某些農(nóng)藥逮后，害蟲悠密度在短村時(shí)期有所竄降低，但深很快出現(xiàn)溫比未施藥怕的對(duì)照區(qū)猛增大的現(xiàn)惱象。2.害蟲再猖鄙獗的原因探：天敵區(qū)吐系的破意壞。殺蟲劑炎殘留或塑是代謝減物對(duì)害雀蟲的繁貼殖有直垂接的刺懲激作用冷?；瘜W(xué)藥騎劑改變反了寄主俯植物的西營(yíng)養(yǎng)成務(wù)分。上述因民素綜合肌作用的觀結(jié)果。（二）次犁要害蟲的覽上升次要害蟲填上升是指奴使用某些埋農(nóng)藥后，腫農(nóng)田生物鍛群落中原葬來占次要粒地位的害為蟲，由原貼來的少數(shù)買上升為多獸數(shù)，變?yōu)橹\為害嚴(yán)重膀的害蟲。二、農(nóng)昂藥對(duì)陸號(hào)生有益鉛生物的同影響（一）對(duì)藏寄生性天縮慧敵昆蟲的椅影響（二）膜對(duì)捕食顛性天敵爺昆蟲的蹈影響（三）對(duì)季蜘蛛和捕惹食性螨的意影響（四）對(duì)榮蜜蜂和家賽蠶的影響三、農(nóng)藥剖對(duì)水生生赤物的影響（一）對(duì)駝魚、貝類治的影響（二）對(duì)楚甲殼類動(dòng)悼物、藻類項(xiàng)的影響（三）防面止農(nóng)藥對(duì)蓮水生生物神中毒的措放施四、農(nóng)藥嚷對(duì)土壤生鼓物的影響（一）琴農(nóng)藥對(duì)棟土壤微兩生物的產(chǎn)影響（二）摸農(nóng)藥對(duì)酬土壤動(dòng)羽物的影拋響我國(guó)禁惠用的農(nóng)賓藥1.六六六秘、DDT：高殘留農(nóng)根藥，19暑83年停氣產(chǎn)。2.毒殺芬：有機(jī)希氯類農(nóng)掉藥，用饅量大，啟分解慢填，高殘鍵留，易侍積累中紫毒，影株響人體公健康。3.二溴氯丙奴烷：致突寶變、致室癌作用厘；對(duì)男勇性會(huì)毒委害精子好，引起鋼不育艇。4.殺蟲脒：致癌均，19禾90年徐起三年服內(nèi)停止警生產(chǎn)，次199溜3年起能停止在揉農(nóng)業(yè)上車使用。5.二溴乙烷：致癌、膽精子（卵鞋子）遺傳憐失常。6.除草醚：高毒迅除草劑突，對(duì)動(dòng)艇物有致猶畸、致儀突變、但致癌作身用，多浩數(shù)國(guó)家修已禁止德使用，藍(lán)我國(guó)2000年12月31日停產(chǎn)．2001年12月31日停止銷飯售。7.敵枯雙：致畸作厘用。8.氟乙酰胺：劇毒，子二次中毒家。嚴(yán)禁在辱農(nóng)業(yè)上使控用，嚴(yán)禁您作為殺鼠粥劑銷售和訴使用。9.艾氏劑、融狄氏劑：高殘內(nèi)留。10.汞制劑：慢性毒爭(zhēng)性。11.氟乙酸俗鈉：劇毒臉殺鼠劑登，易發(fā)倒生二次示中毒，惕造成豬爸、狗、怎貓死亡信，市場(chǎng)親上銷售級(jí)的氣體供系鼠劑期針劑，蟻便含有統(tǒng)氟乙酸雞鈉。12.氟乙酰北胺：急性劇毒伴殺鼠劑，農(nóng)易發(fā)生重低復(fù)中毒，晝且無警戒涂氣味，不賞僅禁止在舌農(nóng)作物上名使用，也浙不準(zhǔn)做殺乓鼠劑銷售奧和使用。13.砷鉛類14.甘氟、綱毒鼠硅15.甲胺磷、缺甲基對(duì)硫家磷、對(duì)硫漏磷、久效敵磷、磷胺，200統(tǒng)7年1月1日起全大面禁用牌。限制性使書用的農(nóng)藥點(diǎn)：在水稻田研禁用擬除勾蟲菊酯類稅農(nóng)藥。（老又決定試鄭驗(yàn)）；在果樹、植蔬菜、茶春葉、中草寧藥材上不每得使用和般限制使用款的農(nóng)藥有霜：甲拌磷駝、甲基異揭柳磷、特汪丁硫磷、樣甲基硫環(huán)囑磷、治螟耕磷、內(nèi)吸注磷、克百緒威、涕滅帥威、滅線鏡磷、蠅毒答磷、硫環(huán)項(xiàng)磷、地蟲贈(zèng)硫磷、氯閘唑磷、苯謎線磷14種高毒政農(nóng)藥；不禁止氰險(xiǎn)戊菊酯探、三氯尼殺螨醇史在茶樹煎上使用士；停止仲丁朝威作為衛(wèi)銀生用殺蟲今劑的登記哭；自200何2年6月1日起，賞禁止氧優(yōu)化樂果鞋在甘藍(lán)腔上登記愧；丁酰即肼，限法制使用攻作物為桿花生。第十章隨生接物源天謹(jǐn)然產(chǎn)物訓(xùn)農(nóng)藥第一節(jié)愛生物禁源天然問產(chǎn)物農(nóng)寸藥的特點(diǎn)及呼研究開價(jià)發(fā)途徑一、生攝物源天餃然產(chǎn)物農(nóng)藥的特筒點(diǎn)1.大多摸數(shù)生物源切天然產(chǎn)物舟農(nóng)藥對(duì)哺謎乳動(dòng)物毒膜性較低，蒼使用中對(duì)始人畜比較資安全2.防治狠譜較窄，內(nèi)甚至有明償顯的選擇深性3.對(duì)平環(huán)境的蜘壓力較普小，對(duì)勇非靶標(biāo)表生物比般較安全4.大多箱數(shù)生物源利天然產(chǎn)物椒農(nóng)藥作用鳳緩慢，在棗遇到有害耀生物大量按發(fā)生迅速乞蔓延時(shí)往外往不能及眼時(shí)控制為田害二、研臺(tái)究開發(fā)拉生物源冊(cè)天然產(chǎn)貧物農(nóng)藥珍的途徑1.充孝分利用釀我國(guó)寶下貴的生甘物資源拴，開發(fā)說天然產(chǎn)蛙物農(nóng)藥爹新品種2.有于效成分者及其類粉似化合臺(tái)物的半觸合成改速造3.作為月創(chuàng)制新農(nóng)憑藥的先導(dǎo)表化合物模桶型，用人粘工合成的鄙方法進(jìn)行勝結(jié)構(gòu)優(yōu)化悉研究，篩常選出性能廊比天然活蘆性物質(zhì)更框好的新農(nóng)星藥第二節(jié)嗽生物私源天然絲式產(chǎn)物農(nóng)蜓藥一、植赤物源天租然產(chǎn)物往農(nóng)藥（一）侮植物毒學(xué)素（二）蹲植物中妨的昆蟲幸拒食劑和忌避駱劑（三）通植物內(nèi)味源激素（一）憶植物毒停素1.具有沃殺蟲作用天的植物毒貌素除蟲菊驅(qū)魚懲藤酮指煙堿胡椒酰胺均類化合物葬尼魚碗丁四氫呋蘆喃脂肪洗酸內(nèi)酯二氫沉袖香呋喃償類化合血物谷氨酸類拍似物（軟磁骨藻酸等稅）2.具悲有殺菌害作用的辦植物毒原素大蒜素儉白稱果酸（遙酚）3.具純有殺草您作用的層植物毒叛素醌類生站物堿類釣香豆素類噻吩和聚萬炔類附萜烯類二、動(dòng)士物源天線然產(chǎn)物在農(nóng)藥（一）昆綿蟲內(nèi)源激秩素（二）昆犁蟲信息蹲素（三）賺昆蟲忌平避劑（四）幅節(jié)肢動(dòng)盯物毒素三、微噸生物源抓天然產(chǎn)供物農(nóng)藥（一）暈微生物尾源殺蟲陸劑（二）族微生物栗源殺菌沫劑（三）微尺生物源除鞏草劑第十一章畏新農(nóng)藥燙的研究與旅開發(fā)兩個(gè)階沈段：1.研礦究階段畝從肉大量的故化合物煤中篩選魂出新的媽農(nóng)藥活助性化合決物，發(fā)飼現(xiàn)先導(dǎo)坑化合物團(tuán)，經(jīng)結(jié)秤構(gòu)優(yōu)化瘡，篩選優(yōu)開發(fā)候疾選化合棟物。2.開雅發(fā)階段佳對(duì)低候選化彈合物進(jìn)向行開發(fā)挎試驗(yàn)和滴安全性董評(píng)價(jià)，賄最后選臣定農(nóng)藥驢新品種蒜，進(jìn)行郊工業(yè)化溉開發(fā)并湯商品化買。第一節(jié)且化學(xué)搭合成和聲工藝研醫(yī)究先導(dǎo)化儲(chǔ)合物的糊發(fā)現(xiàn)和以優(yōu)化發(fā)現(xiàn)先飲導(dǎo)化合聚物的主憐要途徑弟：1.經(jīng)驗(yàn)片篩選2.類蚊推合成3.天災(zāi)然產(chǎn)物峽模型4.生物略合理設(shè)計(jì)第二節(jié)院生物備篩選與昏作用機(jī)最理生物篩致選（biol語ogic群als痕cree問ning穗)：采取一定糕的可重復(fù)鐘的方法和更步驟，用霜一定劑量鴨的候選化箏合物處理下生物材料阿，根據(jù)供猜試生物材倒料的反應(yīng)鮮并經(jīng)過特計(jì)定的統(tǒng)計(jì)嗓分析后，祥選出有效憂化合物供金進(jìn)一步商輩品化開發(fā)奮，或作為與先導(dǎo)化合木物進(jìn)一步粉研究。一、生徒物篩選刑的意義昏：1.在岸先導(dǎo)化提合物的撓發(fā)現(xiàn)過兩程中提宋供公式窄化合物雞的生物懶活性信橫息；2.在先驚導(dǎo)優(yōu)化及煙分子設(shè)計(jì)躬、特別是躺構(gòu)效關(guān)系安研究中，勇提供定量取活性資