第三節(jié)木素的化學(xué)構(gòu)造

第三節(jié)木素的化學(xué)構(gòu)造第1頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三

木素的化學(xué)結(jié)構(gòu)是天然高分子中留下的最麻煩的課題，其結(jié)構(gòu)與纖維素和蛋白質(zhì)相比較，缺少重復(fù)單元間的規(guī)律性和有序性，更為麻煩的是在各單元間還有大量的碳-碳鍵，所以用一般的分解方法根本不可能觸及其分子結(jié)構(gòu)另外，目前還未能成功的將木素從植物組織中完整的全部取出，也沒有測(cè)定原本分子量的手段，同時(shí)還必須考慮到木質(zhì)素與碳水化合物及抽出物的關(guān)系。所以，關(guān)于木質(zhì)素化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究只是在受到極大限制的條件下進(jìn)行的，因而徹底闡明它的化學(xué)結(jié)構(gòu)自然受到局限。第2頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三主要內(nèi)容木素的主要功能基團(tuán)木素的硝基苯氧化分解第3頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三一、木素的功能基木質(zhì)素中存在多種官能團(tuán)，如甲氧基（-OCH3），酚羥基和脂肪族羥基（-OH），羰基（-C=O）等。第4頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三木質(zhì)素的元素組成木素的示性式云杉C9H8.83O2.37（OCH3）0.96山毛櫸C9H8.49O2.86（OCH3）1.43組成木質(zhì)素的元素：C、H、O特點(diǎn)：C/H高，顯示芳香族特性。如針葉材木質(zhì)素C%H%C:H（原子數(shù)比）

60～655～5.61:1.1（苯環(huán)為1:1）第5頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三C9單元平均元素組成云杉MWLC9H8.83O2.37(OCH3)0.96樺木MWLC9H9.03O2.77(OCH3)1.58楊木MWLC9H7.95O3.00(OCH3)1.35麥草MWLC9H7.39O3.00(OCH3)1.07把不以O(shè)CH3結(jié)合的氧分配到各官能團(tuán)，得到云杉MWL的經(jīng)驗(yàn)式：C9H7.68(酚-OH)0.29(醇-OH)0.86(CO基的O)0.18(酚醚O)0.71(二烷醚O)0.33(OCH3)0.96每100個(gè)C9單元木質(zhì)素的官能團(tuán)數(shù)，見教材P60表2-6。由表可見：

-OCH3的含量，針<闊，草在二者之間游離酚-OH含量，草>針>闊第6頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三甲氧基（methoxylgroup）直接與苯環(huán)相連，較穩(wěn)定，為木質(zhì)素的特征官能團(tuán)。不同植物原料的木質(zhì)素，其-OCH3的含量也不相同：

針葉材木質(zhì)素

14%～16%

0.87～1.0/C9

闊葉材木質(zhì)素

19%～22%1.20～1.59/C9

草類木質(zhì)素

14%～15%1.0～1.2/C9甲氧基性質(zhì)一般比較穩(wěn)定，但在堿法制漿中，甲氧基將裂開變成甲醇甲氧基對(duì)于脫木素影響較大，木素中甲氧基含量高，脫木素快，S型比G型易脫除第7頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三甲氧基脫出的比較第8頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三

羥基（hydroxyl）

羥基的類型存在于木素結(jié)構(gòu)單元苯環(huán)上的酚羥基苯環(huán)上的酚羥基小部分以游離的酚羥基的形式存在，大部分與其他木素結(jié)構(gòu)單元聯(lián)接，以醚化的形式存在存在于木素結(jié)構(gòu)單元側(cè)鏈上的醇羥基第9頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三1、酚羥基（苯環(huán)上）多數(shù)醚化，少數(shù)游離。針葉材木質(zhì)素：醚化70%，游離30%；闊葉材木質(zhì)素：醚化程度高于針葉材木質(zhì)素。根據(jù)酚羥基的含量可推測(cè)木質(zhì)素中β-O-4等鍵型的多少，木質(zhì)素的縮合程度第10頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三2、醇羥基（側(cè)鏈上）α-OH多數(shù)游離β-OH主要為醚鍵γ-OH主要游離含量：云杉WML，總-OH為1.10～1.20/C9，其中酚-OH約0.3/C9，醇-OH約0.85/C9。第11頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三羥基的測(cè)定用硫酸二甲酯[(CH3O)2SO2]進(jìn)行木素的甲基化反應(yīng)，可以使木素中幾乎全部游離羥基甲基化。若用重氮甲烷（CH2N2）進(jìn)行甲基化，它只能使游離的酸性酚羥基進(jìn)行甲基化，但不能使位于側(cè)鏈上的脂肪族羥基甲基化。通過甲基化反應(yīng)，不僅可以證明木素中羥基的存在，而且通過不同的甲基化試劑的作用可以區(qū)別兩種羥基各自的含量。第12頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三二木素的結(jié)構(gòu)單元（一）氧化分解法高錳酸鉀氧化

1939年，F(xiàn)reudenberg等最初用這個(gè)方法研究木素實(shí)驗(yàn)方法將木粉置于CuO-NaOH溶液中，180反應(yīng)2h，以[(CH3O)2SO2]甲基化（保護(hù)酚羥基），再以高錳酸鉀-過碘酸鈉氧化，而后以過氧化氫分解第13頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三實(shí)驗(yàn)步驟向木素或無抽提物的干木粉加入2mol/LNaOH和硝基苯中攪拌加熱至180℃，反應(yīng)2h木素被氧化、分解，其分解產(chǎn)物可用色譜法定性、定量測(cè)定2.堿性硝基苯氧化

（nitrobenzeneoxidation）溫和氧化：保留苯核，三C側(cè)鏈氧化形成醛基（部分成羧基）原料：可用木粉或分離木質(zhì)素反應(yīng)條件：硝基苯，熱NaOH溶液（170~180C），反應(yīng)2小時(shí)第14頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三木質(zhì)素的堿性硝基苯氧化降解

第15頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三硝基苯氧化產(chǎn)物結(jié)構(gòu)第16頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三硝基苯氧化主要產(chǎn)物第17頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三云杉、楓、玉米稈硝基苯氧化產(chǎn)物收獲率（收獲率：%，對(duì)Klason木素）第18頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三模型物硝基苯氧化香草醛香草酸紫丁香醛紫丁香酸5-甲?；悴萑?-甲?；悴菟釋?duì)羥基苯甲醛第19頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三第20頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三二苯基結(jié)構(gòu)脫氫二香草醛和脫氫二香草酸來自木素中的二苯基結(jié)構(gòu)單元第21頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三（二）木素的乙醇解和酸解木素的乙醇解反應(yīng)是由加拿大木素化學(xué)家H.Hibbert于1939年開始研究的。對(duì)于證實(shí)木素結(jié)構(gòu)中存在著苯丙烷結(jié)構(gòu)單元是一個(gè)很有利的反應(yīng)。木素3g或木材10g在含3%鹽酸的300mL無水乙醇中，在100℃回流反應(yīng)48h，對(duì)木素進(jìn)行乙醇解，得到一系列不飽和酮（Hibbert酮，具酮基的苯丙烷結(jié)構(gòu)的酚類物質(zhì)）。木素的乙醇解實(shí)驗(yàn)步驟第22頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三云杉乙醇解產(chǎn)物第23頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三木素模型化合物的乙醇解反應(yīng)以3種模型化合物進(jìn)行乙醇解反應(yīng)，得到與木素乙醇解相同的產(chǎn)物第24頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三將乙醇解的溶劑乙醇換成水，即成為木素的酸解，酸解的機(jī)理與醇解完全相同。通過云杉木素醇解的5種產(chǎn)物，證實(shí)其中含有愈瘡木基這一重要基團(tuán)，并通過模型物的反應(yīng)，證實(shí)希伯酮的生成來源于木素中的β-芳基醚構(gòu)造另外，由于β-芳基醚結(jié)合是木素化學(xué)構(gòu)造中特有的、存在量最多的單位間的結(jié)合形式。第25頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三

乙醇解產(chǎn)物闊葉材木質(zhì)素乙醇解產(chǎn)物有十種，比針葉材增加五種紫丁香基型產(chǎn)物，說明闊葉材木質(zhì)素是由愈瘡木基丙烷和紫丁香基丙烷單元構(gòu)成。草類木質(zhì)素乙醇解產(chǎn)物有十五種，除上述十種外，還有五種對(duì)-羥基苯基結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，說明草木質(zhì)素是由愈瘡木基丙烷、紫丁香基丙烷和對(duì)-羥基苯丙烷單元構(gòu)成。乙醇解不僅證明木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元為C6-C3，也說明了Hibbert酮的來源。第26頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三對(duì)比木素乙醇解產(chǎn)物和硝基苯氧化產(chǎn)物結(jié)果第27頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三禾本科植物在硝基苯氧化式所得到的對(duì)-羥基苯甲醛要比在乙醇解時(shí)所得到的對(duì)-羥基苯甲酰乙酰要多得多，原因是在于硝基苯氧化時(shí)，禾本科植物所生成的對(duì)羥基苯甲醛來自于與木素成酯結(jié)合的對(duì)香豆酸。第28頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三研究木質(zhì)素的還原反應(yīng)有兩個(gè)目的通過對(duì)還原產(chǎn)物進(jìn)行分離和鑒定，推斷木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)通過控制還原條件，生產(chǎn)苯酚或環(huán)己基丙烷等有價(jià)值的化工產(chǎn)品（三）還原分解第29頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三1.木素的氫化還原分解——溫和的氫解常用的催化劑氧化銅鉻CuCr2O4雷尼鎳

（RannyNickle）一種由帶有多孔結(jié)構(gòu)的鎳鋁合金的細(xì)小晶粒組成的固態(tài)異相催化劑Coscia等人將樺木和櫟木的MWL，以氧化銅鉻催化劑，在240～260℃氫化，得到二氫化松伯醇、二氫化芥子醇為主體及丙基、乙基、甲基的衍生物樺木樺木科(Betulaceae)樺木屬(Betula)約40種觀賞或材用喬木和灌木的通稱。遍布于北半球寒冷地區(qū)第30頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三Pepper等人將顫楊材木質(zhì)素在雷尼鎳催化下進(jìn)行氫化，并定量其降解產(chǎn)物，發(fā)現(xiàn)以C6、C3為主體的酚類物質(zhì)得率達(dá)到55.2%顫楊加拿大分布最廣的硬木樹種，生長在從大西洋沿岸到太平洋沿岸顫楊的顏色較淺，從幾乎白色到淺灰白色，通常紋理筆直，木質(zhì)細(xì)密均勻，具有模糊的年輪形狀日本的榊原等以氧化銅鉻為催化劑，在200～210℃氫化1h，得到大量的苯基丙烷單體，同時(shí)分離出了木素二聚體和三聚體第31頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三1.木素的氫化還原分解——高溫高壓下的氫解2.液態(tài)氨中金屬鈉作用產(chǎn)生的降解木質(zhì)素高壓催化氫解用來制取化學(xué)品的實(shí)驗(yàn)很早就已進(jìn)行，但由于之前化石能源危機(jī)還未引起關(guān)注，降解木質(zhì)素來獲取化工產(chǎn)品不經(jīng)濟(jì)近年來，化石能源危機(jī)日益嚴(yán)重，從木質(zhì)生物質(zhì)中獲取能源已成為目前全球研究的熱點(diǎn)之一。第32頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三木材或分離木質(zhì)素經(jīng)高壓加氫降解，得到一系列降解產(chǎn)物，反推木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)。注意：催化劑和反應(yīng)條件不同，得到的產(chǎn)物不一樣。針葉材、闊葉材木粉及用緩和方法分離的木質(zhì)素，以Cu、Cr為催化劑，高壓氫解的產(chǎn)物為丙基環(huán)己烷衍生物；而綜纖維素在同樣條件下氫解，沒有丙基環(huán)己烷衍生物產(chǎn)生。用鎳催化氫解，得到苯丙烷衍生物（保留苯環(huán)）。證明：木質(zhì)素是由苯丙烷結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成。而苯環(huán)上的結(jié)構(gòu)特征，可通過硝基苯氧化證明。第33頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三三、光譜的基本概念及其在木素結(jié)構(gòu)研究上的應(yīng)用光譜分析通過分析光譜的特性來分析物質(zhì)結(jié)構(gòu)特征或含量的方法包括對(duì)物質(zhì)發(fā)射光譜、吸收光譜、熒光光譜分析等，也包括不同波長段如可見、紅外、紫外、X射線光譜分析等。第34頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三（一）光譜的基本概念無線電波：波長>105nm；紅外線：波長7.8x102～3.0x105nm，紅外線又可劃分為遠(yuǎn)紅外區(qū)、中紅外區(qū)、近紅外區(qū)等三個(gè)區(qū)；可見光：波長約為400～760nm；紫外光：波長6～400nm；x-射線和γ-射線第35頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三木質(zhì)素的光譜性質(zhì)常用波譜分析方法紫外-可見光譜分析（UV）紅外光譜分析（IR）核磁共振波譜分析（1H-NMR，13C-NMR，……）質(zhì)譜分析（MS）第36頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三木素及其模型物的紫外光及

可見光吸收光譜木素為芳香族化合物，對(duì)紫外光有強(qiáng)烈的吸收，而碳水化合物則幾乎沒有吸收，所以可以在碳水化合物存在的情況下選擇合適的條件，用紫外吸收光譜對(duì)木素進(jìn)行定性定量分析第37頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三紫外光譜在結(jié)構(gòu)鑒定中的作用主要是可以鑒別分子中的共軛體系。比色皿第38頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三基本原理

紫外光譜

是由分子中某些價(jià)電子吸收一定波長的紫外光，由低能級(jí)躍遷到高能級(jí)而產(chǎn)生的吸收光譜。Lambert-Beer定律：吸光度與溶液濃度成正比

A=cL=-log(I/I0)=-logTA—

吸光度

—

摩爾吸光系數(shù)

c—

溶液的摩爾濃度

L—

吸收池厚度

I0—

入射光強(qiáng)度

I—

透射光強(qiáng)度

T—

透光度，T=I/I0

第39頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三木質(zhì)素的紫外光譜是木質(zhì)素結(jié)構(gòu)的綜合反映，是由構(gòu)成木質(zhì)素的各個(gè)苯丙烷單元及其官能團(tuán)和化學(xué)鍵導(dǎo)致的光帶所組成，由這些光帶重疊而成。不同方法制備的木質(zhì)素的UV光譜十分相似。其特點(diǎn)是：在波長205nm左右有一最大值，以后開始下降;到230nm附近有一個(gè)“肩”;隨后在280nm附近有一極大值，然后逐漸下降，到光譜的可見光區(qū)。禾本科木質(zhì)素的UV光譜在312~315nm附近還有一個(gè)吸收峰。第40頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三木質(zhì)素紫外光譜最重要的兩個(gè)吸收峰：（1）205nm：乙烯光帶導(dǎo)致；

（2）280nm：苯氧基結(jié)構(gòu)所致，反映芳香族結(jié)構(gòu)特征。苯環(huán)的特征吸收在260nm左右，最大值隨取代基情況而移動(dòng)。當(dāng)苯環(huán)上有取代基，取代基上有鍵或p電子時(shí)，max向長波方向移動(dòng)。280nm處的光帶是由苯氧基結(jié)構(gòu)引起的。游離和醚化的酚羥基結(jié)構(gòu)在280nm處有一特征吸收。第41頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三木質(zhì)素紫外光譜最大吸收波長隨取代情況不同而略有移動(dòng)：

λmax，nm

最大吸收值，L?cm-1?g-1針葉材

28018～20闊葉材

275～27812～14禾本科

280接近針葉材木質(zhì)素

315左右（由什么引起？）（受到對(duì)-香豆酸酯、阿魏酸酯的影響）第42頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三木質(zhì)素紫外光譜的應(yīng)用

a、木質(zhì)素的定量如:酸溶木質(zhì)素的測(cè)定。

由于糠醛和羥基糠醛在280nm處也有最大吸收，為避免高聚糖的影響，一般測(cè)定205nm處的最大吸收。b、測(cè)官能團(tuán)如：離子差示光譜Eir測(cè)酚羥基；還原差示光譜Er測(cè)羰基。c、區(qū)分不同來源的木質(zhì)素d、研究化學(xué)反應(yīng)后木質(zhì)素的變化如:280nm處最大吸收消失，表明木質(zhì)素的苯環(huán)遭到破壞?？傊?，紫外光譜對(duì)木質(zhì)素特性的評(píng)價(jià)僅限于對(duì)不同木質(zhì)素的比較及鑒定某些特殊的官能團(tuán)和測(cè)定木質(zhì)素受化學(xué)作用的劇烈變化。第43頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三紅外光譜紅外光譜在結(jié)構(gòu)鑒定中的作用主要是判斷分子中是否存在某些官能團(tuán)。第44頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三紅外光譜

1、苯環(huán)的骨架振動(dòng)：1500cm-1，1600cm-1，1430cm-1針葉材木質(zhì)素1500cm-1>1600cm-1，1500cm-1>1430cm-1；

闊葉材木質(zhì)素 1500cm-1，1600cm-1差不多。2、G核的呼吸振動(dòng)：1270cm-1

3、S核的呼吸振動(dòng)：1330cm-1

4、苯環(huán)H的取代情況針葉材木質(zhì)素855cm-1，815cm-1（1、3、4被取代）

闊葉材木質(zhì)素835cm-15、羰基：1660~1725cm-1

其中： >1700cm-1—與苯環(huán)共軛的羰基

<1700cm-1—與苯環(huán)非共軛的羰基第45頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三四木素結(jié)構(gòu)單元間的聯(lián)接木質(zhì)素雖然僅由愈瘡木基、紫丁香基及對(duì)羥苯基丙烷三種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成，但每一種結(jié)構(gòu)單元的苯環(huán)上都有不同的官能團(tuán)（即使沒有官能團(tuán)取代的位置，其氫原子也有相當(dāng)?shù)幕钚裕?，具有相?dāng)?shù)姆磻?yīng)活性，因此，三種結(jié)構(gòu)單元之間可以發(fā)生各種各樣、無規(guī)可循的聯(lián)接，造成木素的結(jié)構(gòu)相當(dāng)復(fù)雜，迄今為止還沒有完全搞清。木素苯基丙烷間的聯(lián)接形式醚鍵聯(lián)接60%～70%碳-碳鍵聯(lián)接30%～40%第46頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三（一）醚鍵（Etherbonds）聯(lián)接

β-o-4鍵型的聯(lián)接在木質(zhì)素大分子中最為重要1、烷基-芳基醚苯基丙烷單元中苯核的第四個(gè)碳原子與另一個(gè)苯基丙烷單元側(cè)鍵成醚鍵形式的聯(lián)接α-芳醚(α-o-4)：非環(huán)α-o-4（苯基香豆?jié)M結(jié)構(gòu)）I、IIβ-芳醚(β-o-4)IIIIIIIII第47頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三IVV2、烷基-烷基醚二烷醚α-O-γ’（α-烷醚）（松脂酚結(jié)構(gòu)）IV兩個(gè)木素側(cè)鏈位置上形成的醚鍵聯(lián)接3、芳基-芳基醚二芳醚4-O-5’V一個(gè)木素單元的酚羥基與另一個(gè)單元的芳香環(huán)連成的醚，如4-O-5在一般制漿條件下較穩(wěn)定C-C鍵與二芳醚鍵較穩(wěn)定，α-芳醚、β-芳醚及α-烷醚有較大的活性，易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而斷裂。第48頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三（二）碳-碳鍵1、芳基-烷基

β-5，β-1，β-2（6）2、烷基-烷基

β-β3、芳基-芳基

5-5第49頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中主要鍵的頻率

主要為醚鍵。其中最多的是芳-烷醚鍵，尤其是-芳醚鍵。不同植物原料中，木質(zhì)素的各種鍵型的比例不同。1、-O-4

闊>針>草4-O-氧游離基聚合的幾率：S>G>H相應(yīng)地游離酚羥基：草>針>闊2、-O-4

非環(huán)-O-4 針、闊差不多苯基香豆?jié)M 針>闊3、C-C鍵

針>闊（S單元第5位已被OCH3占滿，不能縮合），如5-5，-5。苯環(huán)上有C-C鍵與相鄰單元連接的為縮聚單元。

第50頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三五木素模型構(gòu)造圖木素是一種復(fù)雜的、非結(jié)晶性的、三維網(wǎng)狀的高分子化合物，不同于蛋白質(zhì)、多糖、核酸等天然高分子有規(guī)則的結(jié)構(gòu)可用化學(xué)式來表示，木質(zhì)素只能用結(jié)構(gòu)模型來表達(dá)。第51頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三由于不同植物纖維原料的木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)不同，同一原料不同部位的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)不同，同一部位不同位置的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)也不同，不同生長期的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)也不同，而且木質(zhì)素在化學(xué)性質(zhì)上還具有不穩(wěn)定性，當(dāng)受到化學(xué)試劑、溫度等影響時(shí)，都會(huì)發(fā)生化學(xué)變化，即使在較溫和的條件下，也會(huì)發(fā)生縮合作用，不同的提取方法獲得的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)也不同，因此，這種結(jié)構(gòu)模型所描述的也只是木質(zhì)素大分子被切出的可代表平均分子的一部分，或只是按測(cè)定結(jié)果平均出來的一種假定的結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)模型反映：結(jié)構(gòu)單元的類型及比例

結(jié)構(gòu)單元之間的連接方式及頻率

官能團(tuán)第52頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三研究木質(zhì)素結(jié)構(gòu)模型的一般方法1分離純化磨木木素2測(cè)定糖類和灰分3元素分析4測(cè)定各種官能團(tuán)5利用木素的脫氫酶合成、木素的氧化降解、甲基化、乙?；?、甲醇水解，堿性硝基苯氧化、高錳酸鉀氧化，結(jié)合凝結(jié)色譜GPC分離降解產(chǎn)物，了解其結(jié)構(gòu)單元6測(cè)定其紅外光譜（FT-IR）、紫外光譜（UV）、質(zhì)譜、NMR、2DNMR等7分析歸納各種實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，提出聯(lián)接苯丙烷結(jié)構(gòu)的單元之間的鍵型及頻率8建立官能團(tuán)分析圖，定性、定量地總結(jié)出每個(gè)苯丙烷結(jié)構(gòu)單元中苯環(huán)1-6位的官能團(tuán)，測(cè)鏈上的取代基，即可基本建立起一個(gè)結(jié)構(gòu)模型第53頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三從元素分析和官能團(tuán)的測(cè)定，可以確定該木質(zhì)素的苯丙烷結(jié)構(gòu)單元的經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)式首先，根據(jù)測(cè)定的甲氧基的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（如12.18%）計(jì)算出甲氧基中C、H、O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)除甲氧基外所包含的C、H、O外，C9結(jié)構(gòu)單元中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（元素分析得到的[C]為60.00%）可以如此計(jì)算第54頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三由此便可確定甲氧基和H、O的指數(shù)n第55頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三貝克曼木素制備方法濃縮振動(dòng)式球磨磨碎48h或更長時(shí)間抽提后試樣木粉二氧六環(huán)/水（9：1）抽提溶液粗磨木木素90%HAc溶液水中沉淀干燥磨木木素二氯乙烷/乙醇（2：1）溶液乙醚沉淀洗滌，干燥精制MWL第56頁，共66頁，2023年，2月20日，星期三克拉森木素制備方法抽提6-8h苯醇混合液（2：1）風(fēng)干試樣60～80目的木粉20℃，72%的硫酸抽提不溶性殘?jiān)↘lason木素）3%的硫酸煮沸4h第57頁，