第三章殺蟲(chóng)殺螨劑氨基甲酸酯擬除蟲(chóng)菊酯沙參毒素詳解

第三章殺蟲(chóng)殺螨劑氨基甲酸酯擬除蟲(chóng)菊酯沙參毒素詳解演示文稿目前一頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)優(yōu)選第三章殺蟲(chóng)殺螨劑氨基甲酸酯擬除蟲(chóng)菊酯沙參毒素目前二頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)第五節(jié)

氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)殺螨劑毒扁豆堿目前三頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)一、氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑的發(fā)展在西非生長(zhǎng)的一種蔓生豆科植物毒扁豆（Physostigmabenenosum）種子——一種咖啡色的小豆中，存在有一種劇毒物質(zhì)。目前四頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)制做的神裁毒藥“esere”行死刑作為劍毒目前五頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)1864年分離出毒扁豆堿(physostigmine)，1925年確定了毒扁豆堿的分子式。1935年完成了毒扁豆堿的人工合成。毒扁豆堿是首次發(fā)現(xiàn)的天然存在的氨基甲酸酯類化合物。目前六頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)1931年杜邦（DuPond）公司研究了具有殺蟲(chóng)活性的二硫代氨基甲酸衍生物，發(fā)現(xiàn)雙（四乙基硫代氨基甲酰）二硫物對(duì)蚜蟲(chóng)和螨類具有觸殺活性，福美雙具有拒食活性，代森鈉具有殺螨活性。這是研究氨基甲酸酯類化合物殺蟲(chóng)活性的開(kāi)始。但上述化合物最終未能成為殺蟲(chóng)劑，而由于它們卓越的殺菌活性，很快就作為殺菌劑進(jìn)入了農(nóng)藥行列。目前七頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)20世紀(jì)40年代中后期，第一個(gè)真正的氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑地麥威在瑞士的嘉基（Geigy）公司合成成功并于1951年進(jìn)行商業(yè)登記。隨后，一些早期的氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑被陸續(xù)開(kāi)發(fā)出來(lái)。地麥威敵蠅威異索威目前八頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)1953年，UnionCarbide公司合成了西維因（甲奈威），并于1957年正式公布生產(chǎn)，后來(lái)成為市場(chǎng)上產(chǎn)量最大的農(nóng)藥品種之一。目前九頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)1954年，合成了一系列脂溶性、不帶電荷的毒扁豆堿類似物。這些化合物中的害撲威、異丙威、二甲威、速滅威被開(kāi)發(fā)成為殺蟲(chóng)劑。嗣后，UnionCarbide公司將肟基引入，從而導(dǎo)致具有觸殺和內(nèi)吸活性的高效殺蟲(chóng)、殺螨和殺線蟲(chóng)劑的出現(xiàn)，如涕滅威和殺線威等。氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑以其作用迅速，選擇性高，有些品種還具有強(qiáng)內(nèi)吸性以及沒(méi)有殘留毒性等優(yōu)點(diǎn)，到20世紀(jì)70年代已發(fā)展成為殺蟲(chóng)劑中的一個(gè)重要方面。但某些品種的高毒性也制約了其使用范圍。目前十頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)二、氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑的特點(diǎn)

1.殺蟲(chóng)范圍不如有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑那樣廣，一般不能用以防治螨類和介殼蟲(chóng)類，但能有效地防治葉蟬、飛虱、玉米螟以及對(duì)有機(jī)磷類藥劑產(chǎn)生抗性的一些害蟲(chóng)，有的品種如呋喃丹還具有內(nèi)吸作用，可以防治螟蟲(chóng)類、稻癭蚊等害蟲(chóng)。目前十一頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)二、氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑的特點(diǎn)

2.氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑的分子結(jié)構(gòu)與毒性有密切關(guān)系。選擇性強(qiáng)，分子結(jié)構(gòu)不同的氨基甲酸酯殺蟲(chóng)劑其毒效和防治對(duì)象有很大差別?？税偻斜讲⑦秽?，具有內(nèi)吸性，可有效防治水稻螟蟲(chóng)、飛虱、葉蟬、稻苞蟲(chóng)、黏蟲(chóng)、薊馬、癭蚊、稻象甲、蚜蟲(chóng)、線蟲(chóng)等，但對(duì)螨類、潛葉蟲(chóng)、介殼蟲(chóng)等效果很差。速滅威速滅威苯環(huán)上含間-甲基，異丙威是苯環(huán)上含鄰-異丙基，速滅威和異丙威對(duì)葉蟬和飛虱有速效，但對(duì)另一些害蟲(chóng)的效果較差甚至無(wú)效。異丙威目前十二頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)3.大多數(shù)品種的速效性好，持效期短，選擇性強(qiáng)，對(duì)飛虱、葉蟬、薊馬等防效好，對(duì)螨類和介殼蟲(chóng)類無(wú)效，對(duì)天敵安全。

某些品種的持效期很長(zhǎng)，達(dá)1~2個(gè)月，適用于處理土壤或種子，防治作物苗期害蟲(chóng)和地下害蟲(chóng)、線蟲(chóng)等?？税偻⑻闇缤?/p>

某些品種對(duì)咀嚼式口器害蟲(chóng)的效果優(yōu)于有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑，適用于防治鉆蛀性害蟲(chóng)。滅多威

對(duì)魚(yú)類比較安全，對(duì)人畜的毒性都較小，但對(duì)蜜蜂具有較高毒性?？寡镣⒘螂p威、異丙威二、氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑的特點(diǎn)

目前十三頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)4.毒性差異大。多數(shù)品種如異丙威、仲丁威、混滅威、速滅威、茚蟲(chóng)威等的毒性低。少數(shù)品種毒性高，如克百威、涕滅威等，但可加工成使用安全的劑型，如顆粒劑。膽堿酯酶復(fù)活劑：阿托品仍表現(xiàn)有良好的拮抗作用。二、氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑的特點(diǎn)

目前十四頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)5.增效性能多樣。擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑用的增效劑，如芝麻油、芝麻素、氧化胡椒基丁醚等，對(duì)氨基甲酸酯殺蟲(chóng)劑，亦有增效作用。不同結(jié)構(gòu)類型的氨基甲酸酯殺蟲(chóng)劑的品種間混合使用，對(duì)抗藥性害蟲(chóng)有增效作用。惡蟲(chóng)威和久效威氨基甲酸酯殺蟲(chóng)劑也可作為某些有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的增效劑。滅多威（異丙威）－乙酰甲胺磷、滅殺威（馬拉松）二、氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑的特點(diǎn)

目前十五頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)6.由于分子結(jié)構(gòu)接近天然產(chǎn)物，在自然界易被分解，殘留量低。在土壤中，由于微生物的影響，氨基甲酸酯類會(huì)迅速分解，最終生成NO2、N2、H2O等簡(jiǎn)單化合物。二、氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑的特點(diǎn)

目前十六頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)三、氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑的作用機(jī)制目前十七頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)形成可逆復(fù)合體

Kd

CX+ECX·E

PX·E存在時(shí)間長(zhǎng)氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑對(duì)乙酰膽堿酯酶的抑制作用Kd較小目前十八頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)?；磻?yīng)（氨基甲?；?/p>

K2

CX·ECEX氨基甲?；2氨基甲化反應(yīng)速率常數(shù)小，很慢。氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑對(duì)乙酰膽堿酯酶的抑制作用目前十九頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)酶的復(fù)活(水解）氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑對(duì)乙酰膽堿酯酶的抑制作用K3CEC+E水解。K3比乙酰化酶水解慢（但比磷?；杆饪斓枚啵?。乙?；傅膹?fù)活半衰期只有0.1ms左右，氨基甲?；笧閹追昼姷綌?shù)小時(shí)。目前二十頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)⑷酶的老化氨基甲?；笩o(wú)老化現(xiàn)象。氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑對(duì)乙酰膽堿酯酶的抑制作用目前二十一頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)(5)中毒和治療a：使用生理拮抗劑。使用藥物抵抗過(guò)量的乙酰膽堿的作用。阿托品。b：酶復(fù)活劑（吡啶-2-甲醛肟（2-PAM）：解磷定、氯磷定）對(duì)氨基甲酸酯中毒藥物無(wú)效。氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑對(duì)乙酰膽堿酯酶的抑制作用目前二十二頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)

KdK2K3

P(C)X+EP(C)X.EP(C)E…..P(C)+EXK2小，?；?，中毒表現(xiàn)慢；K3大，酰化不穩(wěn)定，酶易復(fù)活。氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑：K2小，K3

大，因此對(duì)酶的抑制機(jī)制主要取決于Kd值.有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑：Kd大，K2大，K3小。有機(jī)磷和氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑抑制機(jī)制異同目前二十三頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑抑制機(jī)制異同（1）形成可逆性復(fù)合體（PX·E或CX·E）（2）酰化反應(yīng)。有機(jī)磷和氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑都是通過(guò)?；磻?yīng)對(duì)產(chǎn)生抑制作用，形成磷?；负桶被柞；?。（3）酶的復(fù)活。主要水解作用。磷?；富謴?fù)較慢，氨基甲?；篙^快，但都比乙?；嘎＃?）酶的老化。在磷?；富謴?fù)過(guò)程中轉(zhuǎn)化為另一種結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致羥胺類藥物不能使酶復(fù)活。氨基甲?；笩o(wú)老化現(xiàn)象。（5）中毒和治療。有機(jī)磷引起脊椎動(dòng)物中毒可用2-PAM等藥物解毒，氨基甲酸酯類則無(wú)效。目前二十四頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)OP或氨基甲酸酯均是AChE的不正常底物，為酯動(dòng)部位抑制劑（也稱酸轉(zhuǎn)移抑制劑）。二者與AChE結(jié)合，使AChE磷酰化或氨基甲?；?，即被抑制，去磷?；腿グ被柞；枰獣r(shí)間均比去乙?；钑r(shí)間長(zhǎng)。結(jié)果：（1）導(dǎo)致突觸部位積累大量的乙酰膽堿，突觸后膜的乙酰膽堿受體不斷地被激活，突觸后神經(jīng)纖維長(zhǎng)期處于興奮狀態(tài)，中毒試蟲(chóng)就表現(xiàn)出興奮狀態(tài)。（2）同時(shí)過(guò)量的乙酰膽堿又可造成去極化阻斷，從而抑制了神經(jīng)傳導(dǎo)，使昆蟲(chóng)在中毒后期逐漸地失去活動(dòng)能力，昏迷死亡。（3）另外，神經(jīng)傳導(dǎo)的阻斷必然會(huì)影響到整個(gè)生理生化過(guò)程的失調(diào)與破壞。返回目前二十五頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)四、常用的重要氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑

異丙威仲丁威涕滅威克百威丁硫克百威茚蟲(chóng)威甲萘威硫雙威目前二十六頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)1.異丙威(葉蟬散，isoprocarb)

2-異丙基苯基-N-甲基氨基甲酸酯生物活性：具有較強(qiáng)的觸殺作用，主要防治水稻葉蟬、飛虱類害蟲(chóng)，能兼治薊馬，亦能防治其它咀嚼式口器害蟲(chóng)。對(duì)螞蟥具有強(qiáng)烈的殺傷作用。使用注意：異丙威在一般使用濃度下對(duì)作物安全，但對(duì)芋有藥害，不宜與堿性農(nóng)藥混施。毒性：中等毒。對(duì)飛虱天敵、蜘蛛類安全。2%、4%DP；20%EC；25%WP目前二十七頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)2.仲丁威(巴沙，fenobucarb)

鄰仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯特點(diǎn)：具有強(qiáng)烈的觸殺作用，并具有一定胃毒、熏蒸和殺卵作用，作用迅速，但殘效期短。適用范圍：對(duì)飛虱、葉蟬有特效，對(duì)蚊、蠅幼蟲(chóng)也有一定防效。目前二十八頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)3.涕滅威(鐵滅克，aldicarb)

O-(甲基氨基甲?；?-2-甲基-2-甲硫基丙醛肟溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，如丙酮、氯仿、甲苯。遇強(qiáng)堿不穩(wěn)定。目前二十九頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)生物活性：涕滅威是內(nèi)吸性殺蟲(chóng)、殺螨、殺線蟲(chóng)劑，具有觸殺、胃毒和內(nèi)吸作用。主要用于防治棉花、煙草、花生、花卉等作物的多種害蟲(chóng)、螨類及線蟲(chóng)對(duì)魚(yú)類、鳥(niǎo)類、蜜蜂高毒。制劑：5%顆粒劑（登記期內(nèi)僅山東華陽(yáng)1個(gè)產(chǎn)品）。使用方法：由于涕滅威具有很強(qiáng)毒性，且內(nèi)吸性較強(qiáng)，故顆粒劑一般隨種子穴施。且近飲水源地區(qū)不要使用，以免污染水質(zhì)。不得用于蔬菜、果樹(shù)、茶葉、中草藥材上（2002農(nóng)業(yè)部公告）。涕滅威目前三十頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)在蔬菜、果樹(shù)、茶葉、中草藥材上不得使用和限制使用的農(nóng)藥：甲胺磷，甲基對(duì)硫磷，對(duì)硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基異柳磷，特丁硫磷，甲基硫環(huán)磷，治螟磷，內(nèi)吸磷，克百威，涕滅威，滅線磷，硫環(huán)磷，蠅毒磷，地蟲(chóng)硫磷，氯唑磷，苯線磷19種高毒農(nóng)藥不得用于蔬菜、果樹(shù)、茶葉、中草藥材上。三氯殺螨醇，氰戊菊酯不得用于茶樹(shù)上。任何農(nóng)藥產(chǎn)品都不得超出農(nóng)藥登記批準(zhǔn)的使用范圍。2002年，199號(hào)農(nóng)業(yè)部公告目前三十一頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)4.克百威(呋喃丹，carbofuran)

3,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基-N-甲基氨基甲酸酯主要理化特性：溶于多種有機(jī)溶劑，遇堿不穩(wěn)定。目前三十二頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)生物活性：是一個(gè)廣譜殺蟲(chóng)和殺線蟲(chóng)劑，具有胃毒、觸殺和內(nèi)吸等殺蟲(chóng)作用，主要用于防治作物的蚜蟲(chóng)類、飛虱、葉蟬類、食葉性和鉆蛀性類害蟲(chóng)及線蟲(chóng)，對(duì)稻癭蚊也有較好的防治效果。制劑：3%克百威顆粒劑。使用方法：由于毒性很大，故顆粒劑一般隨種子穴施。不能與敵稗、滅草靈等除草劑混用。嚴(yán)禁噴施克百威?？税偻壳叭?yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)5.丁硫克百威(好安威、好年冬，carbosulfan)

2,3-二氫-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基(二丁基氨基硫)甲基氨基甲酸酯不溶于水，溶于多種溶劑，酸性介質(zhì)中易分解。目前三十四頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)生物活性：殺蟲(chóng)殺螨劑，為克百威低毒化衍生物，殺蟲(chóng)譜廣，內(nèi)吸性強(qiáng)，可防治多種害蟲(chóng)。制劑：20%乳油、5%顆粒劑使用方法：20%丁硫克百威乳油稀釋800～1500倍噴霧防治瓜薊馬、蔬菜蚜蟲(chóng)、柑桔潛葉蛾、蚜蟲(chóng)等。丁硫克百威目前三十五頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)6.茚蟲(chóng)威(indoxacarb,全壘打,安打)7-氯-2,3,4a,5-四氫-2-[甲氧羰基(4-三氟甲氧苯基)氨基甲?；鵠茚戊[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a-羧酸甲酯安打是美國(guó)杜邦公司最新開(kāi)發(fā)研制的新型高效殺蟲(chóng)劑，通用名為茚蟲(chóng)威。具有觸殺和胃毒作用目前三十六頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)通過(guò)阻止鈉離子流入神經(jīng)細(xì)胞、干擾鈉離子通道而引致害蟲(chóng)麻痹死亡。藥劑進(jìn)入害蟲(chóng)體內(nèi)的途徑主要是通過(guò)害蟲(chóng)的取食作用或由害蟲(chóng)的體壁滲透至體內(nèi)。害蟲(chóng)中毒后的典型表現(xiàn)為行為失調(diào)、神經(jīng)麻痹。作用機(jī)理目前三十七頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)與其他殺蟲(chóng)劑不存在交互抗藥性，對(duì)各種抗性害蟲(chóng)都有很好的防效，適合應(yīng)用于害蟲(chóng)的抗性治理。殺蟲(chóng)譜廣，見(jiàn)效快，可高效防治甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、菜青蟲(chóng)等蔬菜和果樹(shù)上的害蟲(chóng)，尤其對(duì)甜菜夜蛾、小菜蛾、棉鈴蟲(chóng)等抗性害蟲(chóng)有優(yōu)異防效。施藥后害蟲(chóng)立即停止取食，對(duì)作物保護(hù)效果優(yōu)越。對(duì)各個(gè)齡期的幼蟲(chóng)防效同樣出色。除了防治鱗翅目害蟲(chóng)以外，對(duì)部分刺吸性口器害蟲(chóng)亦有良好防效。WDG、SC、殺蟑、殺蟻餌劑茚蟲(chóng)威的生物活性目前三十八頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)7.甲萘威（西維因）具有觸殺及胃毒作用。通常加工成粉劑和可濕性粉劑使用。85%WP；25%WP；聚醛?甲萘威DP、GR防治對(duì)象：煙草（煙青蟲(chóng)）、水稻（飛虱、葉蟬）、棉花（紅鈴蟲(chóng)、蚜蟲(chóng)）、豆類（造橋蟲(chóng)）目前三十九頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑滅多威：觸殺、胃毒作用，內(nèi)吸性強(qiáng)。對(duì)柑橘潛葉蛾、美洲斑潛蠅等有特效。棉花蚜蟲(chóng)、棉鈴蟲(chóng),煙草蚜蟲(chóng)、煙青蟲(chóng)。硫雙威：具有一定的觸殺和胃毒作用。防治抗性棉鈴蟲(chóng)效果好。目前四十頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)第六節(jié)擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑

Pyrethroidinsecticides根據(jù)天然除蟲(chóng)菊素的化學(xué)結(jié)構(gòu)而仿制成的一類超高效殺蟲(chóng)劑。目前四十一頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)白花除蟲(chóng)菊目前四十二頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)（二）除蟲(chóng)菊花中的A.I.目前四十三頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)R1R2Ⅰ、ⅡPyrethrin除蟲(chóng)菊素Ⅰ(35%)Ⅱ(32%)-CH=CH2-CH3-COOCH3Cinerin瓜葉除蟲(chóng)菊素Ⅰ(10%)Ⅱ(14%)-CH3-CH3-COOCH3Jasmolin茉莉除蟲(chóng)菊素Ⅰ(5%)Ⅱ(4%)-C2H5-CH3-COOCH3除蟲(chóng)菊花中的A.I.目前四十四頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)除蟲(chóng)菊素為黃色粘稠狀液體，在堿、強(qiáng)光、高溫(60℃)下不穩(wěn)定（需加增效劑），不溶于水。

除蟲(chóng)菊（0.7-1.0%）加工劑型除蟲(chóng)菊乳油（5%）油劑、氣霧劑、蚊香

衛(wèi)生害蟲(chóng)：蚊、蠅、蜚蠊防治對(duì)象家畜害蟲(chóng)：角蠅貯糧害蟲(chóng)：米象目前四十五頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：缺點(diǎn)：殺蟲(chóng)毒力高、殺蟲(chóng)譜廣，對(duì)人畜十分安全。不污染環(huán)境，沒(méi)有致癌、致畸、誘變等不良效應(yīng)。不會(huì)發(fā)生累積中毒，降解快。對(duì)光敏感，容易分解，持效性差（1d）。室內(nèi)使用。（二）天然除蟲(chóng)菊的特點(diǎn)

目前四十六頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)二、擬除蟲(chóng)菊酯的發(fā)展歷史第一代：首要目標(biāo)為提高除蟲(chóng)菊素的光穩(wěn)定性問(wèn)題。第二代：目標(biāo)：光穩(wěn)定性+殺蟲(chóng)活性目前四十七頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)丙烯菊酯（Allethrin）美國(guó)Laforge等（1947）以PyrethrinⅠ為原型，用丙烯基（-CH2CH=CH2）代替其環(huán)戊烯醇側(cè)鏈的戊二烯基。（一）第一代擬除蟲(chóng)菊酯（1948-1971）丙烯菊酯有一定的光穩(wěn)定性，美國(guó)碳素化學(xué)公司于1949年投產(chǎn)。目前四十八頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)1959：芐菊酯1965：芐呋菊酯1965：胺菊酯第一代擬除蟲(chóng)菊酯品種主要用于衛(wèi)生害蟲(chóng)和園藝害蟲(chóng)防治。目前四十九頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)苯醚菊酯殺蟲(chóng)活性并不強(qiáng)大，但光穩(wěn)定性有了改進(jìn)，其原因?yàn)楸容^穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu)(苯氧基芐醇)代替了醇部分的不飽合結(jié)構(gòu)。苯醚菊酯（phenothrin）1968年，報(bào)道了苯醚菊酯目前五十頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)日本住友公司在苯醚菊酯分子中引入了氰基，大大提高了殺蟲(chóng)毒力，成為氰苯醚菊酯。氰苯醚菊酯（cyphenothrin）醇部分的改造的意義：既改善了光穩(wěn)定性，又使毒力提高，住友公司特將這個(gè)醇稱為“住友醇”。這個(gè)醇是一系列光穩(wěn)定性高效擬除蟲(chóng)菊酯的基本組成部分。目前五十一頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)（二）第二代光穩(wěn)定性擬除蟲(chóng)菊酯1958年：Farkas在菊酸異丁基側(cè)鏈上以鹵素取代偕二甲基，未商品化。XX目前五十二頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)第二代－－酸部分的改造1973年Mataui將醇部分改為苯氧基芐醇合成了甲氰菊酯(fenpropathrin)，其對(duì)螨類、粉虱等均有較好的效果，缺點(diǎn)是對(duì)卵無(wú)效且口服毒性較高(大鼠經(jīng)口LD50為60～70mg/kg)。甲氰菊酯目前五十三頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)第二代－－酸部分的改造1973年Elliott用氯代菊酸與苯氧芐醇成功合成了氯菊酯即二氯苯醚菊酯(permethrin)，并于1977年商品化。氯菊酯是第一個(gè)農(nóng)用除蟲(chóng)菊酯。其藥效比DDT高幾十倍解決了光不穩(wěn)定中心的結(jié)構(gòu)（菊酸側(cè)鏈的偕二甲基及醇部分的不飽和結(jié)構(gòu)），持效期長(zhǎng)達(dá)7~10d。目前五十四頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)第二代－－酸部分的改造Elliott證實(shí)，以二氯菊酸配合其他醇而合成的菊酯毒力都有較大的提高，但對(duì)光的穩(wěn)定性必須與相對(duì)穩(wěn)定的苯氧芐醇配合才有所改善。隨后，Elliott在以上結(jié)構(gòu)中引入氰基相繼合成了氯氰菊酯和溴氰菊酯。氯氰菊酯溴氰菊酯目前五十五頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)第二代－－酸部分的改造日本人板谷和大野開(kāi)發(fā)合成了分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有環(huán)丙烷的氰戊菊酯，打破了菊酯必須具有“三碳環(huán)”結(jié)構(gòu)的傳統(tǒng)觀點(diǎn)（第一個(gè)突破）。氰戊菊酯自此，第二代光穩(wěn)定性農(nóng)用擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑得到了空前的發(fā)展。目前五十六頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)（三）光穩(wěn)定性擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)殺螨劑的發(fā)展氯菊酯等第二代光穩(wěn)定性農(nóng)用擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑早期品種的缺點(diǎn)：對(duì)魚(yú)毒性較高；對(duì)螨類和土壤害蟲(chóng)效果較差；缺乏內(nèi)吸性等。在結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入氟原子在結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入硅原子改變酯的結(jié)構(gòu)拆分異構(gòu)體目前五十七頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)光穩(wěn)定－－引入F原子引入氟原子，可以使殺蟲(chóng)劑具有選擇性好，活性高，用量少或者毒性降低等優(yōu)點(diǎn)。保持或提高了原有活性且對(duì)螨類表現(xiàn)了較好的毒效，但對(duì)魚(yú)和蜜蜂的毒性并末降低。品種：聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯及七氟菊酯等。目前五十八頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)引入F原子氟氯氰菊酯聯(lián)苯菊酯氯氟氰菊酯七氟菊酯目前五十九頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)光穩(wěn)定－－引入Si原子在新的農(nóng)藥結(jié)構(gòu)中引入硅和錫原子均有不少成功的例子。如由日本住友公司20世紀(jì)80年代開(kāi)發(fā)了以硅原子取代菊酯結(jié)構(gòu)中的碳原子，開(kāi)發(fā)出了含硅的擬除蟲(chóng)菊酯——氟硅菊酯。雖然此類取代品種在對(duì)害蟲(chóng)活性方面并沒(méi)有較大的突破，但對(duì)哺乳動(dòng)物和魚(yú)類毒性降低，對(duì)發(fā)展擬除蟲(chóng)菊酯的結(jié)構(gòu)研究方面增添了一個(gè)新的領(lǐng)域。目前六十頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)光穩(wěn)定－－改變酯的結(jié)構(gòu)不含酯結(jié)構(gòu)的“菊酯”-肟醚菊酯，仍具有類似活性，但對(duì)魚(yú)的毒性顯著降低。打破了擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑具有高活性必須是“酯”結(jié)構(gòu)的說(shuō)法（第二個(gè)突破）。目前六十一頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)光穩(wěn)定－－改變酯的結(jié)構(gòu)醚菊酯目前六十二頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)高效異構(gòu)體的拆分?jǐn)M除蟲(chóng)菊酯類化合物，不同的光學(xué)異構(gòu)體活性差異很大。氯氰菊酯8個(gè)光學(xué)異構(gòu)體，從8個(gè)異構(gòu)體中拆分出1R-順式酸-S醇酯/1S-順式酸-R-醇酯和lR-反式酸-S醇酯/lS-反式酸-R-醇酯(1:1)的混合物(即高效順-反氯氰菊酯)，其藥效比氯氰菊酯高約1倍。高效氯氰菊酯目前六十三頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)高效異構(gòu)體的拆分溴氰菊酯氰戊菊酯單一右旋順式異構(gòu)體(1R,3R菊酯與S-α-氰醇合成的酯)殺蟲(chóng)活性最高。而S,S-氰戊菊酯(來(lái)福靈)則為氰戊菊酯的高效異構(gòu)體。目前六十四頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)三、擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑的特點(diǎn)高效、廣譜。對(duì)咀嚼式口器和刺吸式口器的害蟲(chóng)均有良好的防治效果。但多數(shù)品種對(duì)螨的毒力較差。毒性低。多數(shù)品種低毒；用量少，較安全。大多數(shù)品種對(duì)害蟲(chóng)只有觸殺和胃毒作用，無(wú)內(nèi)吸和熏蒸作用。要求施藥均勻。極易誘發(fā)害蟲(chóng)產(chǎn)生抗藥性。殘留低。易分解；用量少；無(wú)內(nèi)吸滲透作用。堿性條件下易分解。多數(shù)品種對(duì)水生生物毒性高，我國(guó)禁止在水田使用。目前六十五頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)四、常用品種氰戊菊酯氯氰菊酯（高氯）溴氰菊酯氯氟氰菊酯（三氟氯氰菊酯，功夫菊酯）氟氯氰菊酯甲氰菊酯聯(lián)苯菊酯目前六十六頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)

1氰戊菊酯（速滅殺丁、殺滅菊酯）高氰戊菊酯（來(lái)福靈）—順式氰戊菊酯活性與使用：高效、廣譜，觸殺和一定胃毒作用，無(wú)內(nèi)吸。防治多種害蟲(chóng)，不宜防治螨類?？剐援a(chǎn)生快。20%EC5%來(lái)福靈EC目前六十七頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)2氯氰菊酯和高效氯氰菊酯（滅百可、安綠寶、興棉寶）甲體氯氰菊酯—高效氯氰強(qiáng)觸殺：一定的胃毒和拒避活性，無(wú)內(nèi)吸和熏蒸。用量極低，2.5%EC稀釋2000-3000倍。防治45種作物140多種害蟲(chóng)。抗性產(chǎn)生快，對(duì)螨類、飛虱、螟蟲(chóng)效果差。制劑：10%EC（氯氰）、4.5%EC（高氯）目前六十八頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)

3溴氰菊酯（敵殺死）應(yīng)用：以觸殺和胃毒為主，無(wú)內(nèi)吸和熏蒸。可殺多種害蟲(chóng)，尤其對(duì)鱗翅目幼蟲(chóng)及蚜蟲(chóng)活性佳，對(duì)螨無(wú)效。制劑類型：2.5%溴氰菊酯EC。目前六十九頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)4、三氟氯氰菊酯（功夫）主要制劑：2.5%功夫EC。生物活性及使用技術(shù)：廣譜、觸殺性；因引入了氟原子，對(duì)螨類表現(xiàn)較好的防治效果。用于禾谷類、棉花、果樹(shù)和蔬菜等作物上防治大多數(shù)害蟲(chóng)和害螨。殺蟲(chóng)快，持效長(zhǎng)，對(duì)益蟲(chóng)低毒。無(wú)內(nèi)吸作用，對(duì)鉆蛀性害蟲(chóng)防效較差。目前七十頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)

5.甲氰菊酯（滅掃利）高效廣譜殺蟲(chóng)劑可兼治螨類，觸殺和驅(qū)避作用。用于棉花、葡萄、觀賞植物、果樹(shù)、蔬菜和其它農(nóng)作物上，對(duì)蘋(píng)果食心蟲(chóng)、茶尺蠖、山楂紅蜘蛛、棉鈴蟲(chóng)、花卉介殼蟲(chóng)、葉螨類等多種害蟲(chóng)有較好的防治效果，對(duì)銹螨防效差。速效性中等，殘效期三周左右，不能與堿性農(nóng)藥混用。目前七十一頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)

7.聯(lián)苯菊酯（天王星、蟲(chóng)螨靈）具觸殺和胃毒作用，擊倒作用快，兼具驅(qū)避和拒食作用。既能殺蟲(chóng)又能殺螨，持效期長(zhǎng)。通過(guò)麻痹害蟲(chóng)的神經(jīng)中樞殺死害蟲(chóng)。家庭:目前國(guó)際最佳的白螞蟻防治藥劑。目前七十二頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)五、作用機(jī)理軸突抑制劑在軸突外圍包有一層神經(jīng)膜，在沖動(dòng)的物理傳遞過(guò)程中，Na+和K+門(mén)是進(jìn)行有規(guī)律的開(kāi)和關(guān)讓這些離子通過(guò)，使刺激不斷向后傳遞，而菊酯和DDT等，擾亂離子門(mén)開(kāi)閉，導(dǎo)致負(fù)后電位產(chǎn)生，即去極化長(zhǎng)期存在，阻斷神經(jīng)系統(tǒng)對(duì)刺激傳遞。

軸狀突部位作用機(jī)制目前七十三頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)除蟲(chóng)菊的作用機(jī)制除蟲(chóng)菊類殺蟲(chóng)劑分成兩種類型：Ⅰ型：分子中不含α-CN。延遲Na+通道的關(guān)閉，負(fù)后電位延遲并加強(qiáng)，導(dǎo)致產(chǎn)生重復(fù)后放。處理的昆蟲(chóng)很快就出現(xiàn)高度興奮及不協(xié)調(diào)運(yùn)動(dòng)、麻痹即所謂擊倒。Ⅱ型：分子中含α-CN。影響Na+通道，但不導(dǎo)致產(chǎn)生重復(fù)后放。處理昆蟲(chóng)不出現(xiàn)興奮癥狀。目前七十四頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)Ⅰ型除蟲(chóng)菊的作用機(jī)制目前七十五頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)第七節(jié)甲脒類殺蟲(chóng)殺螨劑這類殺蟲(chóng)殺螨劑主要有殺蟲(chóng)脒和雙甲脒，由于殺蟲(chóng)脒的慢性毒性及致癌作用已被禁用，目前仍在廣泛使用的為雙甲脒。作用于OA受體。目前七十六頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)①雙甲脒(amitraz，螨克)毒性：大鼠急性口服LD50為800mg/kg。生物活性：高效、廣譜殺螨劑，具有觸殺、拒食、驅(qū)避作用，也有一定的胃毒、熏蒸和內(nèi)吸作用，對(duì)葉螨各個(gè)蟲(chóng)態(tài)都有效，對(duì)越冬卵效果較差。目前七十七頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)②殺蟲(chóng)脒(chlordimeform，殺螨脒)高效廣譜有機(jī)氮?dú)⑾x(chóng)劑。能有效殺滅對(duì)有機(jī)磷、有機(jī)氯和氨基甲酸類農(nóng)藥有抗藥性的害蟲(chóng)，因?qū)Ω叩葎?dòng)物有致癌作用而停產(chǎn)禁用。N,N-二甲基-N′-(2-甲-4-氯苯基)甲脒目前七十八頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)第八節(jié)沙蠶毒素類殺蟲(chóng)劑1934年日本人從沙蠶中分離出這種毒物，稱為沙蠶毒素(Nereis-toxin)，1962年確定其化學(xué)結(jié)構(gòu)。異足沙蠶(Lumbriconereisheteropoda)沙蠶毒素(nereistoxin)目前七十九頁(yè)\總數(shù)八十七頁(yè)\編于六點(diǎn)沙蠶