分析化學6-1氧化還原滴定法

分析化學6-1氧化(yǎnghuà)復原滴定法第一頁，共18頁。氧化(yǎnghuà)復原滴定法氧化復原滴定法----以氧化復原反響(fǎnxiǎng)為根底的摘定分析法特點基于電子轉移的反響(fǎnxiǎng)，反響(fǎnxiǎng)機理比較復雜常伴隨有副反響(fǎnxiǎng)，沒有確定的計量關系許多反響(fǎnxiǎng)速率較慢常有誘導反響(fǎnxiǎng)發(fā)生第二頁，共18頁。氧化復原(fùyuán)滴定法/氧化復原(fùyuán)反響平衡可逆氧化復原電對能斯特方程中用氧化態(tài)和復原態(tài)的活度來計算電位但通常知道的是濃度條件電極(diànjí)電位在特定條件下，當氧化態(tài)和復原態(tài)的濃度均為1mol/L時的實際電極(diànjí)電位。它在特定條件不變的情況下為一常數(shù)。第三頁，共18頁。氧化復原滴定法/氧化復原反響(fǎnxiǎng)平衡對稱電對：氧化態(tài)與復原態(tài)的系數(shù)相同(xiānɡtónɡ)。如：Fe3++e=Fe2+MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O

不對稱電對：氧化態(tài)與復原態(tài)系數(shù)不同。如：I2+2e=2I-Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O第四頁，共18頁。氧化(yǎnghuà)復原滴定法/氧化(yǎnghuà)復原反響平衡例如體系Fe3++e=Fe2+HCl溶液由于副反響(fǎnxiǎng)甚多，引入副反響(fǎnxiǎng)系數(shù)第五頁，共18頁。氧化(yǎnghuà)復原滴定法/氧化(yǎnghuà)復原反響平衡代入第六頁，共18頁。氧化(yǎnghuà)復原滴定法/氧化(yǎnghuà)復原反響平衡第七頁，共18頁。氧化(yǎnghuà)復原滴定法/氧化(yǎnghuà)復原反響平衡通式(tōngshì)第八頁，共18頁。氧化(yǎnghuà)復原滴定法/外界條件對電極電位的影響離子強度的影晌離子強度較大時，活度系數(shù)遠小于1，活度與濃度的差異較大，假設用濃度代替活度，用能斯特方程式計算的結果與實際情況有差異由于各種副反響對電位的影響遠比離子強度的影響大，同時，離子強度的影響又難以校正。因此，一般都忽略離子強度的影響。副反響的影響在氧化復原(fùyuán)反響中，常利用沉淀反響和配位反響使電對的氧化態(tài)或復原(fùyuán)態(tài)的濃度發(fā)生變化，從而改變電對的電極電位。第九頁，共18頁。氧化(yǎnghuà)復原滴定法/外界條件對電極電位的影響第十頁，共18頁。氧化復原滴定法/外界條件(tiáojiàn)對電極電位的影響第十一頁，共18頁。氧化復原(fùyuán)滴定法/外界條件對電極電位的影響第十二頁，共18頁。氧化復原滴定法/外界(wàijiè)條件對電極電位的影響酸度的影響假設有H+或OH-參加氧化復原半反響，那么酸度變化直接(zhíjiē)影響電對的電極電位。第十三頁，共18頁。第十四頁，共18頁。氧化復原滴定法/外界(wàijiè)條件對電極電位的影響第十五頁，共