配位平衡的移動(dòng)

醫(yī)用化學(xué)配位平衡的移動(dòng)[Ag(NH3)2]+實(shí)驗(yàn)：向AgNO3溶液中加入過(guò)量氨水時(shí)，會(huì)生成說(shuō)明[Ag(NH3)2]+很穩(wěn)定，溶液中Ag+很少，Qi＜Ksp（AgCl）Ag++2NH3

生成解離[Ag(NH3)2]++Cl-AgCl↓+2NH3

+I-AgI↓+2NH3

說(shuō)明[Ag(NH3)2]+解離生成的Ag+足以使Qi＞Ksp（AgI）CuSO4+NH3H2O過(guò)量[Cu(NH3)4]SO4+S2-+OH-無(wú)Cu（OH）2生成生成CuS黑↓證明配離子很穩(wěn)定Cu2++4NH3Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2+解離生成實(shí)驗(yàn)：向CuSO4溶液中加入過(guò)量氨水會(huì)生成[Cu(NH3)4]2+[Cu(NH3)4]2+解離生成Cu2+很少證明配離子可以解離一【配位平衡】【配位平衡的移動(dòng)】二習(xí)慣上：Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2+解離生成意義：Ks值大小反映了配離子的穩(wěn)定程度。Ks與配離子的本性有關(guān)，溫度有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)。

配位平衡：在一定條件下，配位生成反應(yīng)速率與解離反應(yīng)速率相等時(shí)（V配位

=V離解）的狀態(tài)，稱(chēng)為配位平衡。配位平衡具有化學(xué)平衡等、定、動(dòng)、變的特征。配位平衡

酸度增加時(shí)，配體L會(huì)結(jié)合H+變成弱酸從而降低[L]，使配合物的穩(wěn)定性下降，這種現(xiàn)象叫配體的酸效應(yīng)。Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2++4H+NH4+配體的酸效應(yīng)酸堿平衡配位平衡配位平衡的移動(dòng)——酸效應(yīng)Fe3++3C2O42-

[Fe(C2O4)3]3-+SCN-[Fe(SCN)6]3-×√+4H+H2C2O4+Fe3++SCN-[Fe(SCN)6]3-螯合物酸度增加時(shí)，C2O42-結(jié)合H+變成弱酸,從而降低[C2O42-]，使配合物的穩(wěn)定性下降，解離釋放出Fe3+，再與SCN-反應(yīng)生成血紅色的[Fe(SCN)6]3-

。配體的酸效應(yīng)

Ks值越小，酸效應(yīng)越強(qiáng)；配合物Ks值越大，酸效應(yīng)越弱。如：[Ag(CN)2]-(Ks=1.0×1021)比[Ag(NH3)2]+(Ks=1.6×107)的酸效應(yīng)小得多，故前者在酸性溶液中仍能穩(wěn)定存在。請(qǐng)問(wèn)，向[FeF6]3-

溶液中加入強(qiáng)酸，其穩(wěn)定性如何變化？加入強(qiáng)堿呢？+

6H+6HF加入H+，F(xiàn)-

與H+結(jié)合成難電離的弱酸HF，使平衡向配離子解離的方向移動(dòng)。

故酸度不僅對(duì)配體的濃度發(fā)生影響，對(duì)金屬離子的濃度也有影響，從而影響配合物的穩(wěn)定性。[FeF63-]Fe3++6F-+OH-[Fe（H2O）3（OH）3]中心離子的水解效應(yīng)

因此，酸度對(duì)配位平衡的影響應(yīng)從酸效應(yīng)和水解效應(yīng)兩方面考慮，通常以酸效應(yīng)為主。加入OH-，F(xiàn)e3+

與OH-結(jié)合，發(fā)生水解生成Fe(OH)3沉淀，使平衡向配離子解離的方向移動(dòng)。

當(dāng)溶液pH增大，酸度降低，將會(huì)使中心原子發(fā)生水解，降低其在溶液中的濃度，從而導(dǎo)致配合物的穩(wěn)定性降低，解離度增大，這一現(xiàn)象稱(chēng)為水解效應(yīng)。配位平衡的移動(dòng)——水解效應(yīng)Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2++S2-CuS總反應(yīng)：CuS+4NH3

[Cu(NH3)4]2++S2-向配位平衡體系中加入沉淀劑，沉淀劑與中心原子形成沉淀，降低了平衡體系中中心原子的濃度，平衡向配離子解離的方向移動(dòng)。Ks越小，生成沉淀S溶解度越小，配離子越易解離，越易使配合物轉(zhuǎn)化為沉淀；Ks越大，生成沉淀S溶解度越大，配離子越難解離，越易使沉淀轉(zhuǎn)化為配合物。競(jìng)爭(zhēng)Cu2+配位平衡的移動(dòng)——沉淀反應(yīng)的影響+I－AgI↓+CN－[Ag(CN)2]－+S2－Ag2S↓[Ag(S2O3)2]3-AgBr[Ag(NH3)2]+AgCl+NH3·H2O+Br－+S2O3－

在1L氨水中溶解了0.1mol的AgCl，問(wèn)該氨水的最初濃度是多少？思路：此類(lèi)型題一般先把沉淀全部看作配合了，然后求出平衡時(shí)配合劑的

濃度，最后再加上生成配離子所用的量，就是配合劑最初濃度。所以氨水的最初濃度為2.6mol/L。解得:x=2.4mol/LAgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-

解：x0.10.1

向配合物溶液中加入能與配體或中心原子發(fā)生氧化還原反應(yīng)的試劑，將會(huì)使配體或中心原子的濃度降低，導(dǎo)致配位平衡向配合物解離的方向移動(dòng)。[Fe(NCS)2]+

溶液中加入SnCl2溶液，由于Sn2+

使Fe3+

被還原為Fe2+，溶液的血紅色褪去。配位平衡的移動(dòng)——氧化還原反應(yīng)的影響Fe3++I-Fe2++I2（CCl4）顯特征顏色：紫紅+NH4F［FeF6］3-+KI？無(wú)I2單質(zhì)生成自發(fā)進(jìn)行分析：加NH4F后：此時(shí)，該氧化還原反應(yīng)就是非自發(fā)

向一種配離子溶液中，加入另一種能與該中心原子形成更穩(wěn)定配離子的配位劑時(shí)，原來(lái)的配位平衡將發(fā)生移動(dòng)，轉(zhuǎn)化。由于K穩(wěn)[Ag(NH3)2]+=1.1×107小于K穩(wěn)[Ag(CN)2]-=1.3×1021，故正反應(yīng)的趨勢(shì)很大。配位平衡之間的相互轉(zhuǎn)化利用這些關(guān)系，可實(shí)現(xiàn)配離子的生成和破壞，以達(dá)到某種科學(xué)實(shí)驗(yàn)或生產(chǎn)實(shí)踐的目的。配位平衡酸堿平衡沉淀平衡氧化還原彼此競(jìng)爭(zhēng)與相互影響配合平衡是一種相對(duì)平衡狀態(tài)，存在著一個(gè)平衡移動(dòng)的問(wèn)題。它與溶液的酸度、沉淀的生成、氧化還原反應(yīng)等有著密切關(guān)系。配位平衡的移動(dòng)配位平衡常數(shù)：以Ks表示。Ks值越大，說(shuō)明生成配離子的傾向越大，而解離的傾向越小。比較配合物的穩(wěn)定性：1)對(duì)于同一種類(lèi)型的配合物，可以直接用Ks大小比較配合物穩(wěn)定性;2)不同類(lèi)型的配合物：不能直接以Ks比較，必須計(jì)算水溶液中金屬離子濃度大小來(lái)比較哪一種穩(wěn)定。小結(jié)：2.配位平衡的移動(dòng)

1)配