配合物的命名和分類

醫(yī)用化學(xué)配位化合物醫(yī)用化學(xué)2.配合物的命名和分類配合物的命名配合物的分類滲透現(xiàn)象一二配合物的命名和分類配合物的幾何異構(gòu)現(xiàn)象二銀氨配離子[Cu(NH3)4]2+[Ag(NH3)2]+K3[Fe(CN)6]K4[Fe(CN)6]鐵氰化鉀（赤血鹽）亞鐵氰化鉀（黃血鹽）銅氨配離子一、配合物的命名一些配離子的習(xí)慣稱呼配體數(shù)+配體名稱+合+中心原子名稱+（中心原子氧化值）[Fe(CN)6]3-：六

氰合鐵（Ⅲ）酸根離子配體個數(shù)配體名稱中心離子名稱中心離子氧化數(shù)（一）內(nèi)界的命名1.命名方法一般按如下順序：一、配合物的命名（系統(tǒng)命名法）用羅馬數(shù)字ⅠⅡⅢⅣⅤⅥⅦ注明例如：[FeF6]3-

[Cu(NH3)4]2+

[Fe(CN)6]4-

[Fe(CN)6]3-

[Ag(NH3)2]+

[Ag(S2O3)2]3-

配離子命名實例：六氟合鐵(Ⅲ)配離子四氨合銅(Ⅱ)配離子六氰合亞鐵(Ⅱ)配離子六氰合鐵(Ⅲ)配離子二氨合銀(Ⅰ)配離子二硫代硫酸根合銀(Ⅰ)配離子一、配合物的命名（一）內(nèi)界的命名(1)先無機配體，后有機配體。例如:[Cu(NH3)2(en)]2+

：二氨·一(乙二胺)合銅(Ⅱ)配離子(2)先陰離子，后中性分子。例如:[Cu(NH3)2Cl2]2+

：二氯·二氨合銅(Ⅱ)配離子2.如果內(nèi)界包含有兩種以上的配體，不同配體名稱之間要用中圓點(·)分開?；旌吓潴w命名的先后順序為：一、配合物的命名（一）內(nèi)界的命名（3）同類配體，按配位原子元素符號在英文字母中順序排列。如：[Co(NH3)5H2O]3+命名為：五氨·一水合鈷（Ⅲ）配離子（4）同類配體，配位原子相同，則原子數(shù)目少的排在前面，若原子數(shù)目也相同，則按結(jié)構(gòu)式中與配位原子相連原子的元素符號的英文字母順序排列。如:[Pt(NH2)NO2(NH3)2]，命名為：胺基·硝基·二氨合鉑（Ⅱ）一、配合物的命名（一）內(nèi)界的命名[Pt(en)2Cl2]2+

[PtCl3NH3]-[Co(NH3)5H2O]3+[Co(H2O)(NH3)4Cl]2+

[Fe(CN)4(NO2)2]3-

內(nèi)界命名實例：三氯·氨合鉑(Ⅱ)配離子二氯·二(乙二胺)合鉑(Ⅳ)配離子五氨·水合鈷(III)配離子一氯·四氨·一水合鈷(Ⅲ)配離子四氰·二硝基合鐵(Ⅲ)配離子一、配合物的命名（一）內(nèi)界的命名對兩可配體：SCN-配體若配位原子為N，寫為SCN-

，

讀作“硫氰酸根”若配位原子為S，寫為NCS-，

讀作“異硫氰酸根”。NO2-配體若配位原子為O，寫為ONO-，

讀作“亞硝酸根”；若配位原子為N，寫為-NO2

讀作“硝基”一、配合物的命名（一）內(nèi)界的命名1、外界為簡單陰離子如Cl-，內(nèi)界為配陽離子，則稱某化某。例如：[Ag(NH3)2]Cl，稱為氯化二氨合銀（Ⅰ）[Ag(NH3)2]OH，稱為氫氧化二氨合銀（Ⅰ）一、配合物的命名（二）配合物的命名命名原則：服從一般無機物的命名原則，即陰離子在前，陽離子在后。2、外界為復(fù)雜陰離子如SO42-酸根，內(nèi)界為配陽離子，則稱某酸某。例如：[Cu(NH3)4]SO4，稱為硫酸四氨合銅（Ⅱ）3、內(nèi)界為復(fù)雜配陰離子如[Fe(CN)6]3-酸根，外界為陽離子，則稱某酸某。例如：K3[Fe(CN)6]，六氰合鐵（Ⅲ）酸鉀配合物命名實例：K2[HgI4][Mn(H2O)6]Cl2

[Cu(NH3)4]SO4

H2[PtCl6][Ag(NH3)2]OHK3[Fe(CN)6](NH4)2[Hg(SCN)4]K[Co(NH3)2Cl4][Pt(en)2Cl2]Cl2

四碘合汞(Ⅱ)酸鉀氯化六水合錳(Ⅱ)硫酸四氨合銅(Ⅱ)六氯合鉑(Ⅳ)酸氫氧化二氨合銀(Ⅰ)六氰合鐵(Ⅲ)酸鉀四硫氰酸根合汞(Ⅱ)酸銨四氯·二氨合鈷(Ⅲ)酸鉀二氯化二氯·二(乙二胺)合鉑(Ⅳ)一、配合物的命名[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨·一水合鈷（Ⅲ）[Co(H2O)(NH3)4Cl]Cl2

[Cr(NH3)3(H2O)3]Cl3

NH4[Cr(NCS)4(NH3)2][Cu(en)2]Cl [Fe(NH3)2(en)2](NO3)3

[Co(NH3)5(ONO)]SO4

[Cr(NH3)3Cl3][Fe(CO)5][Co(NO2)3(NH3)3][PtCl4(NH3)2]二氯化一氯·四氨·一水合鈷(Ⅲ)三氯化三氨·三水合鉻(Ⅲ)四(異硫氰酸根)·二氨合鉻(Ⅲ)酸銨氯化二乙二胺合銅(Ⅱ) 硝酸二氨·二（乙二胺）合鐵(Ⅲ)硫酸亞硝酸根·五氨合鈷(Ⅲ)三氯·三氨合鉻(Ⅲ)五羰基合鐵三硝基·三氨合鈷(Ⅲ)四氯·二氨合鉑(Ⅳ)請給下列配合物命名實例。隨堂練習(xí)：1704年普魯士人狄斯巴赫為尋找藍色染料，而將牛血同碳酸鉀在鐵鍋中強烈煮沸得到黃血鹽，即普魯士藍(K4[Fe(CN)6]3)。法國的Tassert將其加到FeCl3中FeIII4[FeII(CN)6]3。維爾納與配位學(xué)說A.Werner（1866-1919）瑞士無機化學(xué)家

1798年[Co(NH3)6]Cl3被發(fā)現(xiàn)。組成為CoCl3·6NH3的化合物第一次制備出時，人們認(rèn)為它是由兩個簡單化合物(CoCl3和NH3)形成的一種新類型的化合物。令化學(xué)家迷惑不解的是：既然簡單化合物中的原子都已滿足了各自的化合價，是什么驅(qū)動力促使它們之間形成新的一類化合物?由于人們不了解成鍵作用的本質(zhì)，故將其稱為“復(fù)雜化合物”。1893年，維爾納首先提出該配合物正確化學(xué)式和成鍵本質(zhì)，并對這類化合物的本性提出了天才見解，被后人稱為維爾納配位學(xué)說。因?qū)ε湮焕碚摰呢暙I，1913年獲諾貝爾化學(xué)獎。二、配合物的分類（一）簡單配合物（二）螯合物由中心原子與單齒配體形成的無環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。由中心原子與多齒配體形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。CH2—H2NCH2—H2NNH2—CH2NH2—CH2Cu2+二(乙二胺)合銅配離子Ca2+二(草酸根)合鈣配離子Ｏ＝C—ＯＯ＝C—ＯＯ—

C＝ＯＯ—

C＝Ｏ

螯合比：在螯合物中，中心原子與配體數(shù)之比。在[Zn(EDTA)]2-中，螯合比=1∶1螯合比=1∶2螯合比=1∶2血紅素（二）螯合物“螯合”即成環(huán)的意思，如螃蟹的兩個螯把形成體（中心原子）鉗住似的，故叫螯合物。（二）螯合物1.螯合劑：能與中心原子形成螯合物的多齒配體。螯合劑必須具備以下兩個條件：

1)必須至少含有兩個配位原子（主要是N、O、S等原子）；2)相鄰的兩個配位原子之間必須相隔兩個或三個其他原子，以形成穩(wěn)定的五元環(huán)或六元環(huán)結(jié)構(gòu)。CH2—H2NCH2—H2NNH2—CH2NH2—CH2Cu2+Ca2+Ｏ＝C—ＯＯ＝C—ＯＯ—

C＝ＯＯ—

C＝Ｏ五元環(huán)五元環(huán)

乙二胺四乙酸(edta)是最常用的一種螯合劑，它能夠通過六個配位原子與很多金屬離子形成穩(wěn)定的螯合物。1.螯合劑乙二胺四乙酸（EDTA）HOOC—CH2CH2—COOH

N—CH2CH2—NHOOC—CH2CH2—COOH（六齒配體）

在大多數(shù)情況下，edta與金屬離子配位時，可形成5個五元環(huán)，配位數(shù)是6，其螯合比都是1:1。螯合劑絕大多數(shù)是有機化合物。（二）螯合物例：[Ni(edta)]2-

COOCH2CO—CH2ONNiCH2ONCH2

COCH2CH2OCO五個五元環(huán)（二）螯合物

螯合物具有特殊的穩(wěn)定性，其中又以五元環(huán)、六元環(huán)最穩(wěn)定，環(huán)越多越穩(wěn)定。例如穩(wěn)定性：[Cu(edta)]2->[Cu(en)2]2+>[Cu(NH3)4]2+[Ca(edta)]2-五個五元環(huán)（二）螯合物2.螯合效應(yīng)：由于螯合環(huán)的形成而使螯合物具有特殊穩(wěn)定性的作用，稱為螯合效應(yīng)。注：無機配合物大都為簡單配位化合物。無機配體大多為單基配體，無環(huán)狀結(jié)構(gòu)。異構(gòu)體

分子式相同，結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不同結(jié)構(gòu)異構(gòu)體

化學(xué)鍵不同立體異構(gòu)體

化學(xué)鍵相同，排列不同配位異構(gòu)體水合異構(gòu)體電離異構(gòu)體鍵合異構(gòu)體幾何異構(gòu)體光學(xué)異構(gòu)體三、配合物的異構(gòu)現(xiàn)象1.配合物的幾何異構(gòu)（順反異構(gòu)）

配合物具有相同的化學(xué)組成，但是由于配體在中心原子周圍的排布位置不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象稱為幾何異構(gòu)現(xiàn)象。

幾何異構(gòu)現(xiàn)象主要發(fā)生在配位數(shù)為4的平面正方型配合物和配位數(shù)為6的正八面體型配合物中。三、配合物的異構(gòu)現(xiàn)象H3NClH3NClPtPtH3NClClNH3例如：平面四邊形的二氯·二氨合鉑(Ⅱ)[Pt(NH3)2C12]H3NClH3NClPtPtH3NClClNH3例如：平面四邊形的二氯·二氨合鉑(Ⅱ)[Pt(NH3)2C12]

順-二氯·二氨合鉑反-二氯·二氨合鉑

棕黃色

淡黃色S=0.2523g/100gH2OS=0.0366g/100gH2Oμ>0