復(fù)配技術(shù)-表面活性劑復(fù)配的影響因素1-極性復(fù)配技術(shù)1

《表面活性劑、膠體與界面化學(xué)基礎(chǔ)》化妝品專業(yè)基礎(chǔ)課主講鐘巖亮考試考核平時成績：考勤+課堂表現(xiàn)線上考核、互動、評價：50%期末考試：50%復(fù)配技術(shù)表面活性劑的復(fù)配目的及復(fù)配原理*表面活性劑復(fù)配技術(shù)*表面活性劑復(fù)配技術(shù)應(yīng)用*【學(xué)習(xí)指南】表面活性劑復(fù)配的影響因素內(nèi)容提要：同系物混合體系無機電解質(zhì)極性有機物非離子表面活性劑與離子表面活性劑的混合物陽離子表面活性劑與陰離子表面活性劑混合物表面活性劑和高聚物復(fù)配體系無機電解質(zhì)

5協(xié)同作用：無機電解質(zhì)使溶液的表面活性提高。在表面活性劑的應(yīng)用配方中，無機電解質(zhì)是最主要的添加劑之一。表面活性與無機電解質(zhì)混合體系無機電解質(zhì)對離子型表面活性劑的影響在離子型表面活性劑中加入與表面活性劑具有相同反離子的無機鹽（如在RSO4Na中加入NaCl)，不僅可降低同濃度溶液的表面張力，而且還可降低表面活性劑的cmc。此外還可以使溶液的最低表面張力γcmc降得更低，即達到全面增溶作用。表面活性劑復(fù)配技術(shù)無機電解質(zhì)對離子型表面活性劑的影響

6降低同濃度溶液的表面張力，降低表面活性劑的cmc，使溶液的最低表面張力降得更低，即達到全面增效作用。表面活性劑復(fù)配技術(shù)無機電解質(zhì)對離子型表面活性劑的影響機制：無機鹽對離子型表面活性劑表面活性的影響主要是由于反離子壓縮了表面活性劑離子頭的離子氛厚度，減少了表面活性劑離子頭之間的排斥作用，從而使表面活性劑更容易吸附于表面并形成膠團，溶液的表面張力與cmc降低。NaCl對C12H25SO4Na水溶液

表面活性的影響（29℃）7NaCl濃度為：（1）-NaCl濃度為0;(2)-NaCl濃度為0.1M;(3)-NaCl濃度為0.3M;(4)-NaCl濃度為0.5M;(5)-NaCl濃度為1M表面活性劑復(fù)配技術(shù)8cmc與所加鹽的濃度有下列關(guān)系：lgcmc＝A2-k0lgC/i式中，A2－常數(shù)；K0－與膠團反離子結(jié)合度有關(guān)的常數(shù)；C/i－表面活性劑反離子的濃度。公式lgcmc＝A2-k0lgC/i其物理意義是：反離子濃度(C/i)增加，影響表面活性離子膠團的擴散雙電層，使擴散雙電層厚度減小，膠團容易生成，cmc值降低。表面活性劑復(fù)配技術(shù)9C12H25SO4Na的cmc與離子濃度的關(guān)系（25℃）加到表面活性劑溶液中的無機鹽，在降低溶液cmc的同時，也使其表面張力大大下降。當表面活性劑濃度相同時，NaCl濃度愈高，溶液的表面張力愈低。NaCl的加入量愈多，表面活性劑的cmc愈低，且最低表面張力降得更低。實驗證明:表面活性劑復(fù)配技術(shù)10價數(shù)愈高的反離子，降低溶液cmc的作用愈顯著。高價離子具有更大的降低表面活性劑最低表面張力的能力。金屬鹽對C12H25SO4Na水溶液表面張力的影響（29℃）1-NaCl；2-MgCl2；3-MnCl2；4-AlCl3（濃度均為0.1N）表面活性劑復(fù)配技術(shù)無機鹽（無機電解質(zhì)）對于非離子表面活性劑

11對于非離子表面活性劑，無機鹽對其性質(zhì)影響較小。當鹽的濃度較小時(如小于0.1M)非離子表面活性劑的表而活性幾乎沒有顯著變化。只是在鹽濃度較大時，表面活性才顯示變化，但也較離子表面活性劑的變化小得多。表面活性劑復(fù)配技術(shù)12無機鹽對非離子表面活性劑表面活性的影響。0.86NNaCl表面活性劑復(fù)配技術(shù)13無機鹽（無機電解質(zhì)）非離子表面活性劑的膠團聚集數(shù)的影響不大對于非離子表面活性劑，則主要在于對疏水基的“鹽析”或“鹽溶”作用，而不是對親水基的作用。起“鹽析”作用時，表面活性劑cmc降低；起鹽溶作用時，則cmc升高。表面活性劑復(fù)配技術(shù)欲使非離子表面活性劑的濁點有較大的變化，則必須有較高的鹽濃度。電解質(zhì)的鹽析作用電解質(zhì)對2％濁點的影響1-AlCl3；2-CaCl2及LiCl；3-NaCl；4-KCl；5-Li2SO4；6－K2SO4；7-Na2SO4極性有機物

14極性有機物一般是指碳原子數(shù)較多（≧6）的長鏈的醇、酸、胺等。少量的這樣的有機物的存在，常導(dǎo)致表面活性劑在水溶液中的cmc有很大下降。同時，出現(xiàn)表面張力有最低值的現(xiàn)象(助表活)。極性有機物與離子表面活性劑。表面活性劑復(fù)配技術(shù)長鏈脂肪醇

15脂肪醇的存在對表面活性劑溶液的表面張力、臨界膠團濃度以及其它性質(zhì)(如起泡性、泡沫穩(wěn)定性、乳化性能及加密作用等)皆有顯著的影響，其影響作用，一般是隨脂肪醇烴鏈的加長而增大。表面活性劑復(fù)配技術(shù)幾種醇對十二酸鉀的cmc的影響1-C2H5OH；2-C3H7OH;3-C4H9OH；4-i-C5H11OH;5-C6H13OH;6-C7H15OH16表面活性劑復(fù)配技術(shù)長鏈脂肪醇的影響(1)長鏈脂肪醇可降低表面活性劑溶液的cmc。這種作用的大小隨脂肪醇碳氫鏈的加長而增大。在長鏈醇的溶解范圍內(nèi)，表面活性劑的cmc隨醇濃度增加而下降。(2)長鏈脂肪醇可顯著降低表面活性劑溶液的表面張力。當表面活性劑濃度固定時，隨醇濃度增加而下降。(3)加醇后的表面活性劑溶液，在其它一些性質(zhì)上也有突出變化，如溶液的表面黏性由于加入醇后而增加，這可被認為有醇時的表面吸附膜比較緊密。(4)在有醇存在的表面活性劑溶液中，γ（溶劑表面張力）的時間效應(yīng)更為明顯，即到達平衡γ需要時間更多。原因是醇和表面活性劑間存在竟爭吸附。γ（溶劑表面張力）17長鏈脂肪醇對表面活性劑溶液表面張力的影響正辛醇對正辛基硫酸鈉的水溶液表面張力的影響（15℃）表面活性劑復(fù)配技術(shù)cmc隨醇的濃度的增加而下降。醇的碳氫鏈愈長，影響愈大。溶液的cmc隨醇濃度有直線變化關(guān)系。溶液中醇的存在就使膠團容易形成，cmc降低。短鏈醇的影響18在濃度小時可使表面活性劑的cmc降低；在濃度高時，則cmc隨濃度變大而增加。醇對C16H33N(CH3)Br的影響1-C3H7OH;2-C4H9OH;3-i-C5H11OH；4-C6H13OH醇對C12H25SO4Na的影響1-C8H17OH；2-C6H11OH;3-C5H9OH;4-C3H2OH;5-C5H11OH;6-C6H12OH表面活性劑復(fù)配技術(shù)19在低濃度時，醇本身碳氫鏈周圍有冰山結(jié)構(gòu)，故醇分子參與表面活性劑膠團形成的過程是容易形成，cmc降低；醇濃度升高，溶劑性質(zhì)改變，使表面活性劑的溶解度增大，表面活性劑分子或離子不易締合；溶液的介電常數(shù)變小，使膠團離子頭之間的斥力增加，亦不利于膠團形成，致使表面活性劑溶液隨醇濃度增加cmc值升高。(膠團的離子頭之間的排斥作用增加，不利于膠團形成).表面活性劑復(fù)配技術(shù)短鏈醇的影響

強水溶性極性有機化合物

20一類物質(zhì)，如尿素，N—甲基乙酰胺、乙二醇、1，4-二氧六環(huán)等，此類物質(zhì)使表面活性劑的cmc和表面張力上升，而不是下降。原因是此類化合物在水中易通過氫鍵與水結(jié)合，即使水本身冰山結(jié)構(gòu)易于破壞。同時能增加溶解度，使表面活性劑形成膠團和吸附的能力減弱。尿素對cmc影響

表面活性劑復(fù)配技術(shù)21幾種添加劑對溶液表面張力的影響1-3MN-甲基乙酰胺；2-無添加劑；3-1M果糖；4-1M木糖表面活性劑復(fù)配技術(shù)多元醇對C9H19-C6H4－O－(C2H4O)13H的cmc的影響1.山梨糖醇；2.環(huán)己六醇；3.山梨糖醇加6M尿素；4.環(huán)己六醇加6M尿素另一類強極性的水溶性的添加物如木糖、果糖以及山梨醇、環(huán)己六醇等，則使表面活性劑的cmc下降;原因是這類化合物使表面活性劑的疏水基在水中的穩(wěn)定性降低，于是易于形成膠團.極性有機化合物的影響助溶劑對10％十二烷基苯磺酸鈉

溶解性的影響221.二甲基磺酸鈉（XSNa）；2.辛基硫酸鈉（C8H17SO4Na）；3.XSNa+4%Na2SO4;4.XSNa+5%椰子油酰胺（CN）;5.C8H17SO4Na+5%