濃度對(duì)電極電勢的影響

無機(jī)與分析技術(shù)濃度對(duì)電極電勢的影響薛俊娟

濃度對(duì)電極電勢的影響

大?。河裳趸€原對(duì)性質(zhì)決定，氧化劑越容易得到電子，標(biāo)準(zhǔn)電極電勢越高；還原劑越容易失去電子，標(biāo)準(zhǔn)電極電勢越低。氧化型和還原型及有關(guān)離子（H+）濃度大小和其比值。影響電極電勢的因素

濃度對(duì)電極電勢的影響

1、電極物質(zhì)本身的濃度對(duì)電極電勢的影響例1、

298.15K時(shí)，已知＝－0.76V

，計(jì)算[Zn2+]=0.0001mol·L-1

時(shí)鋅電極的電極電勢。

濃度對(duì)電極電勢的影響

n0.059[Red][OX]lg?=+=20.059lg[Zn2+]1.0

10-4

=-0.76解：根據(jù)能斯特方程：Zn2++2e

Zn?Zn2+/Zn

Zn2+/Zn++0.0592lg=-0.88

濃度對(duì)電極電勢的影響

[Fe2+][Fe3+]=20.059lg=0.77Fe3++e

Fe2+?Fe3+/Fe2+

Fe3+/Fe2+++0.059=0.83V例

2、298.15K時(shí)，已知=0.77V，計(jì)算[Fe3+]=0.1mol·L-1,[Fe2+]=0.01mol·L-1時(shí)，F(xiàn)e3+/Fe2+電極的電極電勢。解：

濃度對(duì)電極電勢的影響

2、酸度對(duì)電極電勢的影響：

濃度對(duì)電極電勢的影響

增大溶液的酸度

濃度對(duì)電極電勢的影響

50.059[Mn2+][MnO4-]lg.[H+]8

?MnO4-/Mn2+

MnO4-/Mn2+=+=1.51+50.059lg0.00010.1

18

=+1.55V解：根據(jù)能斯特方程：例MnO4-在酸性溶液中的反應(yīng)為MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O,298.15K時(shí)，=+1.51V，計(jì)算[MnO4]-=0.1mol·L-1，[H+]=1mol·L-1時(shí)電極的電極電勢。

濃度對(duì)電極電勢的影響

例如果上述例題中其他條件不變，[H+]=0.01mol·L-1,計(jì)算此時(shí)電極的電極電勢。

50.059[Mn2+][MnO4-]lg.[H+]8

?MnO4-/Mn2+

MnO4-/Mn2+=+=1.51+50.059lg0.00010.1

(0.01)8

=1.36V解：根據(jù)能斯特方程：

濃度對(duì)電極電勢的影響

3、沉淀反應(yīng)對(duì)電極電勢的影響

例向標(biāo)準(zhǔn)Ag－Ag＋電極中加入KCl，使得[Cl－]＝1.010－2mol/L，求值。Ksp

(AgCl)＝1.010－10

濃度對(duì)電極電勢的影響

得＝

0.8+0.059lg1.77×108=0.343V解：由Ksp(AgCl)＝[Ag＋][Cl－

]＝1.010

－10＝

?

+lgn0.059[還原型][氧化型]

濃度對(duì)電極電勢的影響

例

求AgI＋e－＝Ag＋I(xiàn)－的

?值。已知Ag＋＋e－＝Ag

?

＝0.800V，Ksp(AgI)＝8.52×10－17?AgI/Ag

＝

Ag+/Ag?

+lgn0.059[還原型][氧化型]?AgI