c醚和環(huán)氧化合物演示文稿

c醚和環(huán)氧化合物演示文稿目前一頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點c醚和環(huán)氧化合物目前二頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點2、系統(tǒng)命名法：結構復雜的醚，將RO—或ArO-當作取代基，以烴基為母體命名，將烴氧基作為取代基有機化學甲氧基丙烷3-甲氧基戊烷1，2-二甲氧基乙烷3、氧所連接的兩個烴基形成一個環(huán)的，屬于環(huán)醚，一般有自己俗名，如：目前三頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點有機化學脂肪醚與含相同碳原子數(shù)的醇互為異構體，通式為CnH2n+2O，有些醚是應用極廣的溶劑，如：乙醚，四氫呋喃。許多有重要生理作用的天然產(chǎn)物都含醚的結構，如維生素E。

(茴香腦)對甲氧基苯甲醇(茴香醇)桉樹腦維生素E目前四頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點二醚和環(huán)氧化合物的結構1、醚的結構有機化學目前五頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點2、環(huán)氧化合物的結構有機化學三元環(huán)具有較大的環(huán)張力環(huán)氧乙烷非?；顫?，容易和許多含活潑氫的試劑，如水、醇、氨、酸等作用而開環(huán)。δ+目前六頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點14.2醚的制備14.2.1醚和環(huán)氧化合物的工業(yè)合成乙醇在硫酸催化下，加熱脫水生成乙醚。乙烯催化氧化得環(huán)氧乙烷。有機化學14.2.2烯烴的烷氧汞化反應目前七頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點14.2.3Williamson合成法鹵代烴和醇鈉或酚鈉作用，生成醚，酚與硫酸二甲酯反應。一、醇鈉對RX的SN2反應合成醚有機化學反應特點:(1)SN2反應(2)原料最好使用RCH2X,如目前八頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點二、合成環(huán)醚有機化學反應速率依次減小反應速率與生成環(huán)的大小相關：目前九頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點14.2.4醇的脫水反應SN1SN2對于叔醇，容易形成碳正離子，但由于空間位阻，易消去得烯烴不易取代得醚對于二元醇，分子內(nèi)反應的環(huán)醚；分子間反應的二氧環(huán)醚目前十頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點14.3醚的物理性質(zhì)甲醚，甲乙醚為氣體，大多數(shù)為易燃液體。沸點比同碳數(shù)的醇低，在水中的溶解度相似。醚氧的結構，決定其有一定的偶極矩。是良好的有機溶劑。

物理常數(shù)見書P369表10-1有機化學目前十一頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點14.4醚的化學性質(zhì)相對穩(wěn)定，可用鈉干燥。14.4.1醚的堿性钅羊鹽的生成醚溶于強酸，生成鹽，此鹽用冰水稀釋,則分解而又析出醚有機化學····钅羊鹽穩(wěn)定格氏試劑目前十二頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點首先生成钅羊鹽14.4.2酸性裂解醚在HI或HBr的作用下，C–O鍵斷裂，生成醇與鹵代烷等----Zeisel醚裂解反應

伯烷基醚發(fā)生SN2反應，反應機理如下I-與钅羊鹽發(fā)生SN2反應OrganicChemistryWenzhouUniversitySN2目前十三頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點叔烷基醚容易發(fā)生SN1反應，常用來保護羥基有機化學14.3Claisen重排苯基烯丙基醚加熱分子內(nèi)重排生成鄰烯丙基苯酚目前十四頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點14.4醚的自氧化反應有機化學可用碘化鉀淀粉試紙或硫酸亞鐵、硫氰酸鉀溶液檢驗；可加入亞硫酸鈉，或硫酸亞鐵破壞過氧化物。也可加入金屬鈉避免過氧化物產(chǎn)生

14.5環(huán)氧化物的制備和開環(huán)反應1、β-鹵代醇分子內(nèi)Williamson反應目前十五頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點反式共平面消除有機化學β-鹵代醇由烯烴加次鹵酸得到構型保持不變目前十六頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點有機化學2、醚的開環(huán)反應環(huán)氧乙烷的開環(huán)在酸催化下，環(huán)氧化合物發(fā)生親核取代反應，開環(huán)生成2-取代乙醇目前十七頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點

（1）不對稱的環(huán)氧化合物在酸催化下，發(fā)生SN1反應，Nu:優(yōu)先進攻取代較多的C原子：反應具有SN1的性質(zhì)有機化學目前十八頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點（2）環(huán)氧化合物在堿的催化下易發(fā)生親核取代反應有機化學

不對稱的環(huán)氧化合物在堿催化下，發(fā)生SN2反應，Nu:-優(yōu)先進攻取代較少的C原子：目前十九頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點總結：不對稱的環(huán)氧烷，如環(huán)氧丙烷的親核取代反應，在酸催化時進攻取代多的碳原子，在堿催化時，進攻取代少的碳原子：SN2（位阻的影響）SN1(先形成碳正離子中間體)1818OrganicChemistryWenzhouUniversity空間效應決定堿性開環(huán)方向；電子效應決定酸性開環(huán)方向。目前二十頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點有機化學14.6大環(huán)多醚和超分子化學相轉移催化反應20世紀60年代，美國化學家PedersenCJ二苯并大環(huán)多醚冠醚含有多個氧原子（4，5，6以至更多）的大環(huán)醚，常用于相轉移催化劑；結構中有-OCH2CH2-重復單位，以“m-冠-n”命名，m代表環(huán)中所有原子數(shù)，n為環(huán)中氧原子數(shù)，如15-冠-5，18-冠-615-冠-518-冠-6目前二十一頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點有機化學14.7硫醇、硫醚、砜和磺酸類化合物

S1s2、2s2、2p6、3s2、3p4、3d014.7.1硫醇、硫酚

-SH巰（qiu）基，或硫氫基-SR烷硫基R-SH、Ph-SH、R-S-R、R-S-S-R硫醇的制備硫酚的制備目前二十二頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點有機化學1、酸性大于相應的醇，顯弱酸性，可溶于稀氫氧化鈉溶液中硫醇的重金屬鹽，如砷、汞、鉛、鉛、銅等能引起人畜中毒，常用的解毒劑為二巰基丙醇，也叫巴爾（BAL）目前二十三頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點2、氧化有機化學二硫化物硫醚的制備14.7.2硫醚、亞砜和砜亞砜砜例子：二甲亞砜CH3SOCH3,DMSO目前二十四頁\總數(shù)二十七頁\編于十二點有機化學14.7.3磺酸類化合物芳香族磺酸為強酸，含有結晶水1、芳環(huán)上的磺酸基也易被取代，可逆，很有用的定位基團2、磺酸和氨反應得到磺酰銨，脫水后得到磺酰胺，抗炎藥物