植物的微量元素營養(yǎng)與微量元素肥料

關(guān)于植物的微量元素營養(yǎng)與微量元素肥料1第1頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月√鉀素通常被稱為作物的()A.有益元素；B.品質(zhì)元素；C.生命元素2.鉀在植物體內(nèi)的形態(tài)與氮和磷()A.一樣；B.相似；C.不同)3.鉀在植物體內(nèi)主要以()為主。A.有機(jī)態(tài)；B.離子態(tài)；C.螯合態(tài))4.

土壤中鉀的形態(tài)，以其對作物有效性來分，可以分為

，

、

和

。5、草木灰中鉀的形態(tài)以

為主，其次是

和

。本章復(fù)習(xí)題：√√第2頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月6.草木灰中的鉀90％左右以()(A.KCl；B.K2CO3；C.K2SO4)為主，屬()(A.水溶性；B.弱酸溶性；C.難溶性)；其中的磷屬()(A.水溶性；B.弱酸溶性；C.難溶性)，因此對作物都是()(A.有效的；B.遲效的；C.無效的)。6.

請用連線為如下植物選擇一種合適的鉀肥： 煙草 馬鈴薯 黃麻 氯化鉀 硫酸鉀 硝酸鉀√√√√第3頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月4第13章

植物的微量元素營養(yǎng)與微肥第4頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月5教學(xué)目標(biāo)本章主要了解微量元素硼、鋅、錳、銅、鉬、鐵的生理功能；在土壤中存在的形態(tài)、轉(zhuǎn)化及影響它們有效性的因素，掌握微量元素缺乏的典型癥狀；做到科學(xué)、合理地施用微量元素肥料.第5頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月6教學(xué)內(nèi)容概述7.1植物的微量元素營養(yǎng)7.2土壤中微量元素的含量、形態(tài)和轉(zhuǎn)化7.3微量元素肥料的種類性質(zhì)和合理施用作業(yè)與思考題p261-283本章小結(jié)參考資料第6頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月7概述微量元素植物體干重的0.1%以下的必需營養(yǎng)元素目前研究和施用較多的有:BMoZnMnFeCu

六種主要特點(diǎn)適宜濃度范圍窄不易移動或再利用缺素癥多在幼嫩組織上第7頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月8概述4.對植物影響缺乏時產(chǎn)量、品質(zhì)的嚴(yán)重下降,過多產(chǎn)生毒害,嚴(yán)重時甚至危及人、畜健康為此,應(yīng)充分了解微量元素的營養(yǎng)作用，各種微量元素的臨界濃度，積極穩(wěn)妥地施用微量元素肥料。第8頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月97.1植物的微量元素營養(yǎng)一.微量元素在植物體內(nèi)的含量、形態(tài)與分布二.微量元素的生理功能及其失調(diào)癥狀重點(diǎn):了解硼、鋅、鐵、鉬的營養(yǎng)；掌握典型的營養(yǎng)失調(diào)的癥狀。錳、銅難點(diǎn):為不同微量元素缺素癥狀的鑒別

第9頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月一、微量元素在植物體內(nèi)的含量、形態(tài)與分布—了解元素

含量(mg/kg)形態(tài)

分布硼

2～100硼酯

繁殖器官>營養(yǎng)器官鋅

25～100離子態(tài)

生長點(diǎn)及嫩葉,花粉鉬

0.1～300離子態(tài)

(菜豆)根>莖>葉;繁殖器官多錳20～100Mn2+及Mn2+－蛋白質(zhì)

莖葉銅

2～20離子態(tài)

根部>葉片>莖稈鐵

100～300離子態(tài)

葉片氯

340～1200 離子態(tài)

莖葉

(實(shí)際0.2~2%)p261p263p271p265p267p269p273第10頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月11酶系統(tǒng)的活化劑(Zn、Mn、Cu、Fe等)參與植物體內(nèi)的氧化還原反應(yīng)（Mn、Fe、Cu）影響植物的生殖生長發(fā)育（B）參與植物體內(nèi)激素的合成（Zn、Mn等）影響N代謝（Mo：生物固N(yùn)，硝酸還原）二、微量元素的生理功能第11頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)12二、微量元素生理功能及其失調(diào)癥狀（一）硼1.生理功能（自學(xué)）促進(jìn)分生組織生長和核酸代謝；促進(jìn)碳水化合物運(yùn)輸和代謝參與酚代謝和木質(zhì)素的形成與生殖器官的建成和發(fā)育有關(guān)P191-193第12頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月

硼可以提高豆科作物根瘤菌的固氮活性，增加固氮量。缺硼時，根瘤不發(fā)達(dá)，生物固氮量降低。

第13頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)14（一）硼2.硼素營養(yǎng)失調(diào)癥狀硼缺乏癥①生長點(diǎn)受害根尖、莖尖生長點(diǎn)停長，嚴(yán)重時萎縮死亡

②老葉加厚變脆、畸形，枝條節(jié)間短③結(jié)實(shí)率低，果實(shí)小、畸形,減產(chǎn)過多癥狀：棉花、油菜“金邊葉”p262第14頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)15典型癥狀（重點(diǎn)）硼缺乏癥：油菜“花而不實(shí)”，果樹“縮果病”花椰菜“褐心病”蘿卜“黑心病”芹菜：莖折病硼過多癥狀（200mg/kg硼中毒）油菜“金邊葉”第15頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)16第16頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)17缺硼引起的生長點(diǎn)發(fā)育不良（上—2個為辣椒；下—面為黃瓜（左）和番茄（右）第17頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月18嚴(yán)重缺硼的番茄植株嚴(yán)重缺硼的辣椒植株第18頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月19小麥缺硼——亮穗油菜缺硼——花而不實(shí)－B＋B小麥不稔癥第19頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月20花椰菜缺硼—褐心病蘿卜缺硼—腐心病第20頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月21

飼料用甜菜缺硼：開始葉片變褐，最后死亡，根系腐爛（左）；右為典型的“褐腐”，幼葉的葉柄開裂；頂部葉變小，莖點(diǎn)死亡，葉片燒焦?fàn)睿ㄖ校?。?1頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月22第22頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月23果樹“縮果病”第23頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月24果樹“縮果病”第24頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月

第25頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月26玉米缺硼豌豆莢果＋B－B第26頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)273.植物硼營養(yǎng)診斷指標(biāo)（土壤水溶性硼評價p263表13-1）植物適宜的含硼量為：

20-100mg/kg干重；15mg/kg可能出現(xiàn)缺硼癥狀；200mg/kg硼中毒不同植物差異大，參考指標(biāo)見p263。返回第27頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)28（二）鋅1.生理功能（自學(xué)）作為碳酸酐酶的成分參與光合作用；作為多種酶的成分參與代謝作用；參與生長素的合成；促進(jìn)生殖器官的發(fā)育p263第28頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月

2.鋅素營養(yǎng)失調(diào)癥①鋅缺乏癥植株矮小，節(jié)間短，生育期延遲； 葉小，簇生；中下部葉片脈間失綠。典型癥狀

水稻“矮縮病”、玉米“白苗病”蘋果的“小葉病”、“蓮座枝”或“簇葉病”，②鋅中毒癥狀：葉片黃化，出現(xiàn)褐色斑點(diǎn)

(高于400mg/kg)p264第29頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月30玉米缺鋅——白苗病水稻缺鋅——矮縮病第30頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月31果樹缺鋅——簇葉病、小葉病蘋果柑桔第31頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月32番茄－Zn第32頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月33第33頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月34第34頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月35第35頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月36菠菜鋅中毒番茄鋅中毒第36頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月蘋果缺鋅：中間正常枝條；左右為缺鋅癥；側(cè)芽不能發(fā)育，葉子窄小（小葉?。?，并在枝條的頂端形成蓮座狀。第37頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月第38頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)393.鋅的豐缺指標(biāo)（土壤有效鋅評價p265表13-2）作物含鋅量低于20mg/kg時，就會出現(xiàn)缺鋅癥狀；高于400mg/kg時，就會出現(xiàn)鋅中毒癥狀。返回第39頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)40（三）鐵1.生理功能葉綠素合成所必需；參與體內(nèi)氧化還原反應(yīng)和電子傳遞；參與核酸和蛋白質(zhì)代謝還與碳水化合物、有機(jī)酸和維生素的合成有關(guān)p271第40頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)412.鐵失調(diào)癥缺乏癥頂端或幼葉失綠黃化，由脈間失綠發(fā)展到全葉淡黃白色典型癥狀果樹“黃葉病”花卉、蔬菜幼葉脈間失綠黃化或白化禾本科葉片脈間失綠呈條紋花葉中毒癥狀：水稻亞鐵中毒“青銅病”p272第41頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月柑桔缺鐵——黃葉病柑桔缺鐵的葉序第42頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月花生缺鐵第43頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月梨樹果樹缺鐵桃樹第44頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月番茄缺鐵甜菜缺鐵第45頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月大豆缺鐵煙葉缺鐵第46頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月水稻缺鐵水稻鐵毒第47頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月第48頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月第49頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月第50頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月水稻鐵中毒：青銅色葉片返回第51頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)52（四）鉬1.

生理功能作為硝酸還原酶和固氮酶的成分參與氮代謝；促進(jìn)維生素C的合成；與磷代謝有密切關(guān)系；增強(qiáng)抗病力p265第52頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)532.鉬營養(yǎng)失調(diào)癥狀①缺乏癥葉片畸形、瘦長，螺旋狀扭曲，生長不規(guī)則；老葉脈間淡綠發(fā)黃，有褐色斑點(diǎn)，變厚焦枯如花椰菜、煙草“鞭尾狀葉”

豆科植物“杯狀葉”且不結(jié)或少結(jié)根瘤②中毒癥狀：茄科葉片失綠等p266第53頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月煙草缺鉬——鞭尾狀葉第54頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月花椰菜缺鉬——鞭尾葉＋Mo－Mo第55頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月甘藍(lán)缺鉬——杯狀葉第56頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月大豆的根系－Mo＋Mo第57頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月－Mo＋Mo月季第58頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月Mo+Mo缺鉬花椰菜葉片形態(tài)變化圖示是由于局部葉片組織壞死，以及在葉片發(fā)育早期維管束發(fā)育不完全造成的第59頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月Mo第60頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月Mo第61頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月Mo返回第62頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)63（五）錳1.生理功能（自學(xué)）參與光合作用；酶的組分及調(diào)節(jié)酶活性；調(diào)節(jié)植物體內(nèi)的氧化還原過程；其它功能P267第63頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)642.錳失調(diào)癥缺乏癥幼葉脈間失綠黃化，有褐色小斑點(diǎn)散布于整個葉片典型癥狀燕麥“灰斑病”豆類“褐斑病”甜菜“黃斑病”菠菜“黃病”中毒癥狀：老葉失綠區(qū)中有棕色斑點(diǎn)，誘發(fā)其它元素的缺乏癥p268第64頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月65小麥缺錳高梁缺錳水稻缺錳第65頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月66菜豆輕度缺錳大豆缺錳——褐斑病第66頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月67錳中毒的馬鈴薯葉背缺錳的馬鈴薯葉背返回第67頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)68（六）銅1.生理功能（自學(xué)）酶的組分；參與光合作用；參與氮代謝；影響花器官發(fā)育2.失調(diào)癥缺乏癥:生長瘦弱，新葉失綠發(fā)黃，葉尖發(fā)白卷曲，葉緣灰黃，葉片出現(xiàn)壞死斑點(diǎn)；枝條彎曲呈“s”形。果樹“枝枯病”中毒癥狀：葉尖及邊緣焦枯，至植株枯死第68頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-1植物微素營養(yǎng)69第69頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月70－Cu＋Cu小麥缺銅第70頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月71柑桔缺銅第71頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月72不同施銅量的番茄缺乏 適量 過量第72頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月73第73頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月74銅中毒一般當(dāng)植物體內(nèi)銅達(dá)到20～50ppm時，出現(xiàn)銅中毒。第74頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月75營養(yǎng)元素的移動性與再利用程度的關(guān)系營養(yǎng)元素移動性再利用程度缺素癥部位NPKMg大

高老葉SFeMn小低新葉ZnCuMoCaB

難移動很低新葉頂端分生組織返回第75頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月76§7.2土壤中微量元素的含量、形態(tài)和轉(zhuǎn)化一、含量補(bǔ)二、形態(tài)與轉(zhuǎn)化三、影響微量元素有效性的因素四.可能缺素的土壤第76頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-2土壤微素狀況77一、含量

多少順序：Fe>Mn>Zn>B>Cu>Mo

影響因素：成土母質(zhì)、氣候條件等二、形態(tài)與轉(zhuǎn)化

風(fēng)化吸附解吸礦物態(tài)水溶態(tài)交換態(tài)

(有效態(tài))(吸附態(tài))第77頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月78土壤中微量元素的形態(tài)土壤微量元素水溶態(tài)代換吸附態(tài)有機(jī)絡(luò)合態(tài)礦物態(tài)第78頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月79土壤中微量元素的轉(zhuǎn)化第79頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-2土壤微素狀況80三、影響微量元素有效性的因素土壤pH值：偏酸：Fe、Mn、Zn、Cu、B有效性較高﹤6.0中偏堿：Mo有效性較高﹥6.02.土壤有機(jī)質(zhì)3.土壤質(zhì)地4.土壤Eh5.土壤磷酸鹽含量6.誘發(fā)性缺乏第80頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-2土壤微素狀況81四.可能缺素的土壤缺Fe/Mn/Zn/Cu：北方石灰性土或酸性土施用過量石灰時缺B：有效硼低的土壤缺Mo：南方酸性紅壤地區(qū)缺Cu：有機(jī)質(zhì)土第81頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-3微肥的種類與合理施用82第三節(jié)微量元素肥料的種類、

性質(zhì)和合理施用一、微肥的種類和性質(zhì)二、微肥的一般施用方法三.微肥施用中應(yīng)注意的問題四、作物缺少微量元素的診斷第82頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-3微肥的種類與合理施用83一、微肥的種類和性質(zhì)1.按元素種類分類 硼肥、鉬肥、錳肥、鋅肥、 銅肥、鐵肥、含氯肥料玻璃肥料第83頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月常用的微量元素肥料元素肥料品種

B

硼酸、硼砂、硼鎂肥、含硼過磷酸鈣、含硼玻璃肥料Mo

鉬酸銨、鉬酸鈉、鉬酸鈣、三氧化鉬、含鉬玻璃肥料Mn

硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳、氯化錳、氧化錳、螯合錳 (Mn-EDTA)Zn

硫酸鋅、硝酸鋅、碳酸鋅、氯化鋅、氧化鋅、螯合鋅Cu

硫酸銅、硝酸銅、碳酸銅、氧化銅、氧化亞銅、 磷酸銨銅、螯合銅Fe

硫酸亞鐵、硫酸鐵、硫酸銨鐵、磷酸銨鐵、螯合鐵 (Fe-EDTA

、Fe-EDDHA)注：紅色的為我國常用微肥品種。第84頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月常用的微量元素肥料硫酸亞鐵 硫酸錳 硫酸鋅硫酸銅 硼酸 鉬酸銨第85頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-3微肥的種類與合理施用862.按化合物類型分①純化學(xué)藥品：易溶，易被氧化和被吸附固定。

—多噴施②有機(jī)螯合物：水溶，不易氧化，效果好③玻璃肥料：溶解度小，緩效性，作基肥④復(fù)合或混合肥料：養(yǎng)分均衡，施用方便⑤礦渣或廢渣：難溶，緩效性，作基肥第86頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月二、微肥的一般施用方法1.基肥：0.5-2㎏/667㎡,多與有機(jī)肥混合撒施 微量元素肥料通常施用量(土壤施用)

微肥品種施用量(㎏/畝)

硼砂

0.3—2

硫酸錳

1—2

硫酸鋅

0.05—2.5

硫酸銅

1—2

鉬酸銨

10—100克/畝第87頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月2.種肥：Zn、Mo、Mn、Cu(1)拌種，0.5－1g/kg種子；(2)浸種，濃度0.01－0.05%；(3)蘸秧根3.追肥：B、Zn、Mo、Mn、Fe、Cu(1)葉面噴施，常用濃度為0.01－0.02%(2)涂刷、注射等對于果樹、林木用0.2％－0.5％硫酸亞鐵溶液注射入樹干內(nèi)； 或在樹干上鉆一小孔，用1－2g亞鐵鹽塞入孔內(nèi) 甚至用亞鐵溶液涂刷樹身第88頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月89

微量元素肥料的一般施用方法施入土壤肥效不高，有一定后效，可隔年施用。直接用于作物根外噴施最經(jīng)濟(jì)有效的方法，用量只有土壤施肥的1/5-1/10。濃度范圍一般為0.01-0.2%）。種子處理（拌種、浸種）蘸秧根埋瓶法（適用于樹木）第89頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-3微肥的種類與合理施用90三.★微肥施用中應(yīng)注意的問題原則：必須堅持適時、適量和均勻1.針對性要強(qiáng)（作物反映和土壤狀況）從缺乏到毒害的范圍很窄，如B、Mo、Cu多引起毒害2.嚴(yán)格控制用量，力求施用均勻3.注意配合其他肥料4.注意改善環(huán)境5.注意后效1-3年/次第90頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-3微肥的種類與合理施用91四、作物缺少微量元素的診斷外形診斷根外噴施診斷植株化學(xué)診斷第91頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-3微肥的種類與合理施用921、外形診斷植株形狀：植株矮小，莖節(jié)間短，葉小簇生，葉片肥厚，粗糙發(fā)皺。

葉片顏色：葉片失綠，脈間失綠黃化，脈紋清晰綠色，幼葉黃色，甚至發(fā)展為白色，褐色小斑點(diǎn)。第92頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月93外形診斷缺鋅缺錳缺鐵第93頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-3微肥的種類與合理施用942、根外噴施診斷配制一定濃度的某微量元素溶液，濃度一般為0.1－0.2%，噴灑、涂抹在病株葉部。觀察施肥前后葉色、長相變化，如果葉片有所恢復(fù)，或新葉出生后葉色正常，則可確認(rèn)該作物缺乏那種微量元素。第94頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月95根外噴施診斷

將含有懷疑缺乏的某種微量元素溶液噴于病株葉部，或用毛筆等將該微量元素溶液涂在病葉上，隔一段時間觀察葉片是否恢復(fù)正常。第95頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月96注射診斷葉脈注射診斷示意圖微量元素溶液（0.1-0.2%)第96頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月13-3微肥的種類與合理施用973、植株化學(xué)診斷植株化學(xué)診斷：通過對正常植株和病株在一定時期取樣分析對養(yǎng)分含量進(jìn)行對比第97頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月98化學(xué)診斷測定土壤、植株體內(nèi)微量元素含量對照臨界指標(biāo)判斷豐缺狀況對儀器、設(shè)備要求高目前尚缺乏較完善的指標(biāo)體系第98頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月99我國土壤微量元素有效養(yǎng)分豐缺參考指標(biāo)(mg·kg-1)第99頁，課件共105頁，創(chuàng)作于2023年2月100作物葉片中微量元素豐缺的判斷標(biāo)準(zhǔn)微量元素

缺乏(mg/kg)適量(mg/kg)

過量(mg/kg)鐵(Fe) <50 50~250 >300 錳(Mo) <20 20~500 >500鋅(Zn) <20 25~150 >400銅(Cu) <4