物理化學(xué)第一章知識點(diǎn)

氣體的pVT關(guān)系一、理想氣體狀態(tài)方程pV=nRT(R=8.314472Pa?m3?mol?K-i)根據(jù)V=V/n,n=n/M可得mpV=RTmpVm=(m/M)RT根bp=m/V和理想氣態(tài)方程可以求出氣體的P、V、T、n、M、P各種性質(zhì)。P=pM/RT、M=pRT/p=RTM/Pv、m=Pvm/RT、n=Pv/RT二、理想氣體模型、分子間作用力：兩個分子間的相互吸引勢能與距離r的6次方成反比，相互排圖一：蘭納德-瓊斯勢能曲線示意圖除勢能與距離r圖一：蘭納德-瓊斯勢能曲線示意圖E=E吸引+E排斥="A/r6+B/ri2、理想氣體的微觀上的兩個特征1、 分子間無相互作用力。2、 分子本身不占體積。、在任何溫度和壓力下均符合理想氣體模型或服從理想氣體狀態(tài)方程的氣體稱為理想氣體、摩爾氣體常數(shù)當(dāng)壓力趨于零的極限條件下，各種氣體pVT均服從pVm=RT的定量關(guān)系，R是一個對各種氣體都適用的常數(shù)。R=8.314472Pa?m3?mol?K-i "三、真實氣體狀態(tài)方程(一)、范德華方程(p+a/V2m)(V「b)=RT將V=V/n帶入可得(p+n2a/V2)(V-nb)=nRTma只與氣體的種類有關(guān)，與溫度條件無關(guān)。(a/Vm2)又稱為內(nèi)壓力說明了分子間相互吸引力對壓力的影響反比于分子間距離r的6次方:一般分子間作用力越大，a越大。a的單位是Pa?m6?mol-2b應(yīng)該與氣體的溫度有關(guān)。b是體積修正項，表示每摩爾真實氣體分子本身占有體積兒時分子自由活動空間減少的數(shù)值。b的單位是m3?mol-1。范德華認(rèn)為真實氣體由于分子間的相互作用力會導(dǎo)致氣體的壓強(qiáng)比理想氣體小即p=(p理+a/V2m)，體積在考慮了分子本身占有的體積b之后自由活動空間應(yīng)該是(Vm-b)。范德華方程是一種被簡化了的真實氣體的數(shù)學(xué)模型，在任何溫度、壓力條件下均符合范德華方程的氣體叫范德華氣體(二)、維里方程pV=RT(1+Bp2+Cp3+Dp4+ )m維里方程是純經(jīng)驗方程，當(dāng)壓力p—0,摩爾體積匕一0時，維里方程還原為理想氣態(tài)方程。在計算精度不高時，只用到維里方程的第二項。四、臨界參數(shù)每種液體都存在一個特殊的溫度，在該溫度以上，無論加多大壓力，都不能使氣體液化。這個溫度稱為臨界溫度。臨界溫度Tc時的飽和蒸汽壓稱為臨界壓力，用pc表示。臨界壓力是臨界溫度下使氣體液化所需要的最低壓力。在臨界溫度和臨界壓力下，物質(zhì)的摩爾體積稱為臨界摩爾體積，用V表示。物質(zhì)處于臨界溫度、臨界壓力下的狀m,c態(tài)稱為臨界狀態(tài)。此時氣、液兩相的摩爾體積及其他性質(zhì)完全相同，相界面消失。

五、對應(yīng)狀態(tài)原理及普遍化壓縮因子五、（一