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無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題

第6章6-7量子數(shù)n,l,m,ms各有什么意義?舉例說(shuō)明如何用四個(gè)量子數(shù)描述電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。解:主量子數(shù)n決定氫原子和類(lèi)氫離子中電子的能量E;描述原子中電子出現(xiàn)概率最大區(qū)域離核的遠(yuǎn)近。(n=1,2,3,...,正整數(shù))角量子數(shù)l決定電子繞核運(yùn)動(dòng)的角動(dòng)量的絕對(duì)值;多電子原子中電子的能量由n和l共同決定;決定了原子軌道的形狀。(取值0,1,2,...,(n-1))磁量子數(shù)m決定角動(dòng)量M在z軸上的分量Mz;決定原子軌道在核外空間中的取向。(取值0,±1,±2,...,±l,共(2l+1)個(gè)取值)自旋量子數(shù)ms決定電子自旋角動(dòng)量沿外磁場(chǎng)方向的分量Ms的大小。(ms=±1/2)

6-4若核外電子的動(dòng)能為13.6eV,求該電子德布羅意波長(zhǎng)。解:先將13.6eV轉(zhuǎn)換成以J為單位的能量E=13.6eV×1.602×10-19J·eV-1由E=mv2得將電子質(zhì)量m=9.11×10-31kg和E值代入其中,得=2.19×106m·s-1動(dòng)量p=mv=9.11×10-11kg×2.19×106m·s-1=2.00×10-24kg·m·s-1λ=h∕p=6.626×10-34∕2.00×10-24=3.31×10-10m=3.31×102pm6-6用四個(gè)量子數(shù)n,l,m和ms對(duì)原子核外n=3的所有電子分別進(jìn)行描述。解:n=3,則l=0,1,2。l=0m=0l=1m=-1,0,+1l=2m=-2,-1,0,+1,+2軌道數(shù)目:1+3+5=9(n2)電子數(shù):2×9=18(2n2)這18個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)可以用量子數(shù)分別描述如下:nlmms13001/22300-1/2331-11/2431-1-1/253101/26310-1/273111/28311-1/2932-21/2nlmms1032-2-1/21132-11/21232-1-1/2133201/214320-1/2153211/216321-1/2173221/218322-1/26-8Cu原子形成+1價(jià)離子時(shí)失去的是4電子還是3d電子?用Slater規(guī)則的計(jì)算結(jié)果加以說(shuō)明。解:Cu原子的電子結(jié)構(gòu)式為1s22s22p63s23p63d104s1

計(jì)算結(jié)果是E4s>E3d,說(shuō)明Cu離子失去4s軌道中的電子

6-10已知離子M2+3d軌道中有5個(gè)電子,試退出

(1)M原子的核外電子排布

(2)M元素的名稱(chēng)和符號(hào)

(3)M元素在周期表中的位置解:先列出具有3d5~7的元素及其電子構(gòu)型:

25號(hào)錳Mn[Ar]3d54s2

26號(hào)鐵Fe[Ar]3d64s227號(hào)鈷Co[Ar]3d74s2根據(jù)科頓原子軌道能級(jí)圖,他們的E4s>E3d,所以形成M2+時(shí),失去的是2個(gè)4s電子。由此可得出結(jié)論(1)M原子的核外電子排布為[Ar]3d54s2,結(jié)論(2)M元素是錳,Mn。[Ar]3d54s2中最高能級(jí)屬于第4能級(jí)組,故M為第四周期元素。d電子未充滿(mǎn),屬于d去區(qū)副族元素,其族數(shù)等于最高能級(jí)組中的電子總數(shù),即(5+2)為7.因此可推出結(jié)論(3)M元素在周期表中位于d區(qū),第四周期,ⅦB族。6-12寫(xiě)出下列元素基態(tài)原子的電子結(jié)構(gòu)式,并給出原子序數(shù)和元素名稱(chēng)。(1)第4個(gè)稀有氣體

[Ar]3d104s24p6原子序數(shù)36元素名稱(chēng):氪(2)第四周期的第6個(gè)過(guò)渡元素

[Ar]3d64s2原子序數(shù)26元素名稱(chēng):鐵(3)4p軌道半充滿(mǎn)的元素

[Ar]3d104s24p3原子序數(shù)33元素名稱(chēng):砷(4)電負(fù)性最大的元素

[He]2s22p5原子序數(shù)9元素名稱(chēng):氟(5)4f軌道填充4個(gè)電子的元素

[Xe]4f46s2原子序數(shù)60元素名稱(chēng):釹(6)第一個(gè)4d軌道全滿(mǎn)的元素

[Kr]4d10原子序數(shù)46元素名稱(chēng):鈀6-13寫(xiě)出下列離子的電子結(jié)構(gòu)式,并給出化學(xué)式:

(1)與Ar電子構(gòu)型相同的+2價(jià)離子;

(2)與F-電子構(gòu)型相同的+3價(jià)離子;

(3)核中質(zhì)子個(gè)數(shù)最少的3d軌道全充滿(mǎn)的+1價(jià)離子;

(4)與Kr電子構(gòu)型相同的-1價(jià)離子。

解:(1)1s22s22p63s23p6Ca2+(2)1s22s22p6Al3+(3)[Ar]3d10Cu+(4)[Ar]3d104s24p6Br-6-16若四個(gè)量子數(shù)n,l,m和ms的取值及相互關(guān)系重新規(guī)定如下:n為正整數(shù)。對(duì)于給定的n值,l可以取下列n個(gè)值:

l=0,1,2,···,(n-1).對(duì)于給定的l值,m可以取下列(l+1)個(gè)值:m=0,+1,+2,···,+lms=+1/2,-1/2

據(jù)此可以得到新的元素周期表。試根據(jù)新的周期表回答下列問(wèn)題:

(1)第二、第四周期各有多少種元素?

(2)p區(qū)元素共有多少列?

(3)位于第三周期、最右一列的元素的原子序數(shù)是多少?

(4)原周期表中電負(fù)性最大的元素,在新的周期表中位于第幾周期、第幾列?

(5)新的周期表中第一個(gè)具有d電子的元素,在原周期表中位于第幾周期、第幾列?解:新規(guī)定的不同在于m的取值。當(dāng)l=0時(shí),m只有1個(gè)取值0;l=1時(shí),m有2個(gè)取值0,1;l=2時(shí),m有3個(gè)取值0,1,2.這說(shuō)明l=0的s軌道只有1個(gè)取向,簡(jiǎn)并度為1;l=1的p軌道有2個(gè)不同的取向,簡(jiǎn)并度為2;l=2的d軌道有3個(gè)不同的取向,簡(jiǎn)并度為3.于是可得到新周期表HHeLiBeBCNOFNeNaMgAlSiPS

ClArKCaScTi

VCrMnFeS區(qū)元素d區(qū)元素p區(qū)元素根據(jù)周期表回答問(wèn)題如下:(1)第二周期有六種元素,第四周期有12種元素。(2)p區(qū)元素共有4列。(3)第三周期最右一列的元素為Si,原子序數(shù)為14.(4)原周期表中電負(fù)性最大的元素是F,在新的周期表中位于第三周期、第1列。(5)新周期表中第一個(gè)具有d電子的元素是Cl,它在原周期表中位于第三周期、第17列。7-3解釋下列各組化合物熔點(diǎn)的高低關(guān)系。

(1)NaCl>NaBr(2)CaO>KCl(3)MgO>Al2O3解:三組化合物均為離子型化合物。離子晶體熔點(diǎn)主要是由離子鍵的鍵能決定,鍵能越大,熔點(diǎn)越高。鍵能與正負(fù)離子的電荷及半徑有關(guān)。電荷高,離子鍵強(qiáng)。半徑大,導(dǎo)致離子間距大,所以鍵能小;相反,半徑小,鍵能大。據(jù)此可以解釋?zhuān)?)和(2)。(1)NaCl和NaBr其正離子均為Na+,負(fù)離子電荷相同而半徑為rcl-<rBr-,故鍵能ENaCl>ENaBr,所以熔點(diǎn)NaCl>NaBr。(2)CaO和KCl,其鍵能的大小主要取決于離子電荷數(shù)。CaO的正、負(fù)離子電荷數(shù)值均為2,而KCl的均為1,故CaO的鍵能比KCl得大,所以熔點(diǎn)CaO>KCl。除正、負(fù)離子電荷和半徑影響鍵能,從而影響化合物的熔點(diǎn)外,離子極化作用較強(qiáng)時(shí),也可以使離子化合物具有較多的共價(jià)成分,而使鍵能有所減小,熔點(diǎn)有所降低。(3)MgO與Al2O3相比,Al3+的電荷相當(dāng)高,半徑小,極化作用很強(qiáng),因而使Al2O3具有較多的共價(jià)成分,離子鍵的鍵能有所減小,所以熔點(diǎn)MgO>Al2O3。7-軍4根據(jù)賺下列赴已知注數(shù)據(jù)抗,由娃波恩-哈伯曬循環(huán)忘計(jì)算例氯化籌鋇的攀ΔfHmΘ。氯分陸子的旁解離節(jié)能24謙2.述6k匆J/茅mo撫l鋇的軍原子召化熱17匹7.宿8k堪J/世m(xù)o邊l鋇的庸第一制電離返能52愚0.慚9k排J/乎mo饑l鋇的艙第二溪電離省能96沿2.闊3k誕J/奸mo帽l氯的重電子省親和飲能34悟8.呢6k塘J/懼mo根l氯化燭鋇的能晶格某能20味26郵.7頭kJ臨/m覽ol解:旗波恩-哈伯磨循環(huán)良如圖供所示物。ΔfHmΘBa(s)+C芒l2(g)Ba齡Cl2(s)ΔH1ΔH4Ba(g)2C駁l2(g)ΔH6ΔH2Ba沃+(g)鹽ΔH5x2ΔH3Ba2+(g)+匆2厚Cl2(g)根據(jù)茄蓋斯種定律ΔfHmΘ(Ba府Cl,s)=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+ΔH6=1鄰77啦.8剛+5估20盈.9額+9撕62殖.3固+2鍬42逆.6性-3刻48索.6x2閑-2之02姑6.推7=蹲-8積20泉.3爬kJ饅/m府ol第7年章7-播5根據(jù)要下列臣已知間數(shù)據(jù)管,由犯波恩姨-哈太伯循柿環(huán)計(jì)拔算A帥l2O3的晶僚格能馳。ΔfHmΘ(A業(yè)l2O3,s勻)策=怒-1予67億6袋KJ可?m定ol-1Al郵(s念)傻=視A僻l(壯g)脖Δ危H掠=攪32骨6.啞4抬KJ桿?m舊ol-1Al賊(g凝)混=獨(dú)Al+(g吼)雀+李e-I1=抬57省8步KJ仇?m殖ol-1Al+(g西)盆=棵Al2+(g芳)嘆+敢e-I2=勉18利17怠K搏J?丸mo程l-1Al2+(g尚)姿=書(shū)A3+(g權(quán))盲+鮮e-I3=垂27繩45梅K誦J?球mo麗l-1O2(g鋪)阿=識(shí)2O敗(g潑)丈E掌=姐49卵8統(tǒng)KJ鍬?m賤ol-1O(帶g)餡+現(xiàn)e-=裁O-(g喜)訴E1=幫14秒1暮KJ茅?m房誠(chéng)ol-1O-(g臨)率+裙e-=墊O2-(g濾)其E2=杰-7韻80櫻K勾J?題mo纏l-1晶格頂能定呆義:鍵在標(biāo)用準(zhǔn)狀憂(yōu)態(tài)下拿將1部mo旺l離曠子型悔晶體霸拆散源為1孔mo妥l氣價(jià)態(tài)正雪離子和1描mo礙l氣蹈態(tài)負(fù)很離子廊所需嚇要的祥能量屆。電離濫能:需一個(gè)董基態(tài)賭的氣撿態(tài)原播子失確去一謹(jǐn)個(gè)電永子,閉變成詠氣態(tài)伴正離熊子所描需的鐵能量雞,稱(chēng)為規(guī)第一緊電離摟能,癢I1。電子粥親和膚能:話(huà)一個(gè)招基態(tài)缸的氣汁態(tài)原譽(yù)子得篇到一菠個(gè)電泊子,寬變成腦氣態(tài)好負(fù)離侮子,稈所放工出的能體量,蔽稱(chēng)為范第一斜電子鵝親和教能,震E1。解:ΔfHmΘ2A靈l(響s)作+矮3控/2吹O2(g雙)縱=圖Al2O3(s月)2A部l(停g)3O澇(g工)2A沾l+(g桂)2A遲l2+(g認(rèn))2A眼l3+(g廣)適+3O-(g便)3O2-(g枕)ΔH8ΔH1ΔH2ΔH3ΔH4ΔH5ΔH7ΔH6根據(jù)擠He鑒ss考定律議:腿ΔfHmΘ=Δ技H1+Δ衛(wèi)H2+Δ胳H3+Δ當(dāng)H4+Δ簡(jiǎn)H5+Δ艇H6+Δ糊H7+Δ王H8∴遼U荷(乓Al2O3)=飾-腸ΔH8=Δ貧H1+Δ喬H2+Δ牽H3+Δ乒H4+Δ輕H5+Δ基H6+Δ臥H7-ΔfHmΘ=乒1.譜53減×1裕04ΔH1=著2×濤原子僻化能疊=勉65動(dòng)2.留8K譯J?犯mo工l-1ΔH2=眼3/急2×東解離茂能=健74喘7KJ刪?m廣ol-1ΔH3=顛2×誘第一亭電離梅能=杜11紀(jì)56沈KJ舅?m迫ol-1ΔH4=肉-3判×第蹄一電餐子親減和能產(chǎn)=-聰42崗3KJ姑?m驚ol-1ΔH5=報(bào)2×頂?shù)诙t電離貪能=窄36優(yōu)34斜KJ澆?m芽ol-1ΔH6=骨-3景×第向二電崇子親夾和能歡=2展34學(xué)0K六J?壤m(xù)o酒l-1ΔH7=嚴(yán)2×強(qiáng)第三慶電離姑能=削54廁90愁KJ狗?m恥ol-1ΔH8=屢-U7-額7給出錘下列推分子膠的路誰(shuí)易斯羞結(jié)構(gòu)余式:HI胃,炊HC細(xì)N,淡H2S,掉H考Cl貪O,景C2H4,魯(C跨H3)2O,兵H2O2,擋N2H47-著8用價(jià)譯層電策子互螺斥理飼論判艱斷下籃列分惹子或倉(cāng)離子餡的空伙間構(gòu)膀型。Be責(zé)Cl2,彩BC林l3,踏NH4+,憶H2O,眠C神lF3,欠PC割l5,溝I3-,IC亭l4-,罷Cl壺O2-,頑PO43-,副CO2,撤SO2,思NO尺Cl嶄,明PO詞Cl3分子或離子價(jià)層電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)分子或離子的空間構(gòu)型BeCl220直線(xiàn)形BCl330正三角形NH4+40正四面體H2O42V字形ClF352T字形PCl550三角雙錐I3-53直線(xiàn)形7-寸8中心晌原子風(fēng)的價(jià)厲電子長(zhǎng)總數(shù)化是中諸心原探子的檢價(jià)電落子數(shù)滾和配榴位原貧子提犧供的圓電子等數(shù)之獵和。作為車(chē)配體踏原子盤(pán)的H陶,O字和鹵貪素,促H和安鹵素撤原子沖各提價(jià)供一甚個(gè)價(jià)丟電子脈,O忘原子僻按忍不提供價(jià)閑電子迷計(jì)算瓜。正電譯子計(jì)容算時(shí)忙應(yīng)減好去相翼應(yīng)正霧電荷瞎。如果究中心卵原子誘周?chē)恋膬r(jià)坊電子棗總數(shù)優(yōu)為單泳數(shù),必則把脖單電搏子也賞作為齡電子封對(duì)處均理。分子或離子 價(jià)層電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)分子或離子的空間構(gòu)型ICl4-62正方形ClO2-42V字形PO43-40正四面體CO220直線(xiàn)形SO231V字形NOCl31V字形POCl340四面體7-析10試用縫雜化額軌道加理論程為什筆么B梨F3是平突面三究角形殖分子抬,而唇NF3卻是晴三角盤(pán)錐形蛋分子撒。解:溝B揚(yáng)F3中心我原子戶(hù)的價(jià)阻層電麗子結(jié)集構(gòu)為測(cè)2s22p1。中尋心原相子B賠采取涌sp2等性皂雜化鬼,三咐條雜悼化軌已道在儉空間鄭呈正蛛三角杠形分脾布,車(chē)三個(gè)甩配體先F與傍中心腿原子拔B成州鍵。遣因此欠BF3是平烤面三旋角形蒼分子獎(jiǎng)。NF3中心躍原子垂的價(jià)央層電懼子結(jié)研構(gòu)為痕2s22p3。中毅心原懲子N瓶采取腸sp3不等賭性雜竊化,輝其中效一個(gè)者sp3雜化襯軌道偉被孤脊對(duì)電瀉子占燙據(jù)。但四個(gè)碗雜化設(shè)軌道弄在空份間呈忌正四概面體皇形狀指分布五,三惹個(gè)配辛體F抬的單信電子蚊軌道脅與中死心原日子N午的有滲單電誤子的務(wù)sp3雜化幣軌道深成鍵舍。因淚此,貴NF3是三眾角錐動(dòng)形分群子。7-沾11從價(jià)浮層電技子對(duì)盆互斥誕理論嫩出發(fā)本計(jì)算敏出價(jià)韻層電低子對(duì)炎對(duì)數(shù)頓,判址斷出涌電子嗽對(duì)的富幾何就構(gòu)型組,可確以直絮接推頑出雜負(fù)化軌啞道類(lèi)洋型。插若配手體個(gè)凱數(shù)與奴價(jià)層胃電子傷對(duì)對(duì)壘數(shù)一躲致,跟則為松等性填雜化;若不嶄一致配則為月不等樂(lè)性雜璃化。分子或離子價(jià)層電子對(duì)數(shù)電子對(duì)構(gòu)型配位個(gè)數(shù)雜化軌道理論NiCl34正四面體3Sp3不等性雜化SF45三角雙錐4Sp3d不等性雜化CHCl34正四面體4Sp3等性雜化H3O+4正四面體3Sp3不等性雜化NH4+4正四面體4Sp3等性雜化PCl6﹣6正八面體6Sp3d2等性雜化IF35三角雙錐3Sp3d不等性雜化7-嫌12解釋覆下列繁分子切或離銷(xiāo)子中裹形成晶的共拐軛Π病鍵。(1餓)N帳O2,解:滾N原悶子的妖電子動(dòng)結(jié)構(gòu)建為2舍s22p3,N倒原子獨(dú)2s勾軌道趨的1擊個(gè)電漠子激臺(tái)發(fā)到伍2p孫軌道盟,N宗采取胸sp2雜化捧。未參究與雜形化的搭2pZ軌道睛,其翼中有涼一對(duì)說(shuō)電子細(xì)。中心膏N原備子有珍3個(gè)退單電鉛子的塔sp2雜化釘軌道眨,用莖其中毅的兩音個(gè)與蝴兩個(gè)幕O原掌子形撇成2區(qū)個(gè)σ偷共價(jià)槍鍵,糠決定叔了N型O2分子妹的V管形結(jié)幸構(gòu),冷并確嗎定了北分子桑平面植。N原掙子未闊參與糊雜化擾的2顯pZ軌道注,其糊中有朋2個(gè)排電子價(jià),兩親個(gè)O尾原子來(lái)各有犯1個(gè)籃2pZ軌道炮,其滴中各栗有1臘個(gè)單標(biāo)電子虹。這括3個(gè)汪2pZ軌道星相互閑平行穗,且存與分猴子平澇面垂披直,剖相互挪重疊版形成餃大鍵動(dòng)。(2妥)C寸O32-中心錫C原溫子采召用s輕p2等性緊雜化辮。中希心C古原子共用3厭個(gè)s瞧p2等性釋雜化憑軌道秩與3堵個(gè)O動(dòng)原子喇分別經(jīng)成σ芝鍵,靜確定慨了平蹤蝶面三學(xué)角形險(xiǎn)離子筐。在垂忍直于射離子組所在趴平面錄的方木向上睬,中取心C巷原子貍有未牽參與慣雜化番的2充pZ軌道戲,其既中有扒1個(gè)害電子彼,3河個(gè)O滿(mǎn)原子摧各有默一個(gè)衣垂直盒于離菊子所上在平揮面的爆2pZ軌道洗,其搬中各賢有1佳個(gè)電餃子,溫另外斤CO32-離子社的2增個(gè)電算子也燃在這碑4個(gè)耐2pZ軌道端中運(yùn)讓動(dòng)。復(fù)所以京離子澆有大族Π鍵庸存奸在。(3難)N德O3-,中心需N原潤(rùn)子采用規(guī)sp2等性凱雜化巧。中浙心C銷(xiāo)原子鄙用3任個(gè)s頌p2等性組雜化占軌道賠與3政個(gè)O植原子拍分別際成σ像鍵,栗確定因了平壘面三唇角形嘴離子沾。在垂忙直于償離子圖所在友平面嫩的方垮向上炮,中序心N屈原子憐有未羽參與秧雜化凍的2緩pZ軌道唐,其講中有殃2個(gè)百電子雜,3跳個(gè)O義原子專(zhuān)各有慘一個(gè)繡垂直累于離魚(yú)子所雹在平滲面的逝2pZ軌道他,其部中各永有1采個(gè)電害子,滾另外呀NO32-離子躺的1主個(gè)電雀子也諸在這秤4個(gè)企2pZ軌道縱中運(yùn)臺(tái)動(dòng)。稀所以樣離子吹有大牙Π鍵額存餅在。(4共)O3,中心罵O原嚷子采并用s歇p2不等桌性雜潑化。闖中心培O原胖子用并2個(gè)桂有單茅電子援的s胞p2不等箱性雜閉化軌芝道與慈2個(gè)漫配體俊O原解子分掌別成拜σ鍵于,確良定了濤V形猛分子退。在3土個(gè)O走原子智之間惑還存盒在著柏一個(gè)激垂直市于分炮子平怒面的澡大Π配鍵溪,這捏個(gè)離價(jià)域的童Π鍵烤是由倚中心拐O原妨子提雀供2惕個(gè)p脆電子臭,另孩外2祖?zhèn)€配期體O舟原子額各提幣供1養(yǎng)個(gè)p寸電子展形成鉛的。7-睬14畫(huà)出叮下列瘦同核欺雙原凈子的貧分子慰軌道昏圖,終寫(xiě)出為分子爪軌道很式;帥并計(jì)設(shè)算鍵壓級(jí),斜指出酸其中溫哪個(gè)為最穩(wěn)雅定,鑰哪個(gè)弟最不哨穩(wěn)定盡;并瓜判斷蒸哪些謠具有絲式磁性崇,哪牽些具毒有反糕磁性乏。H2,H窄e2,L寺i2,B駛e2,B2,C2,N2,O2,F(xiàn)2(1拆)H2分子尋軌道扔圖秒(2側(cè))H跌e2分子饅軌道聯(lián)圖分子亦軌道輩式:很(σ1s)2分子史軌道延式:蜘(σ1s)2(σ1s*)2鍵級(jí)激=(通2-持0)蠟×1彈/2染=1受鍵物級(jí)=笑(2你-2手)×淚1/測(cè)2=舉0抗磁議性幕不粉存在騰He2分子(3恢)L坡i2分子境軌道冊(cè)圖窯(4蔑)B炕e2分子逆軌道滔圖分子轟軌道蔬式:屆(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2分子隙軌道秘式:疼(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2鍵級(jí)糞=(競(jìng)2-討0)老×1聯(lián)/2破=粘1儲(chǔ)鍵潤(rùn)級(jí)=肯(2呢-2尚)×恐1/摔2絡(luò)=0抗磁扇性疏不存餓在B饅e2分子(5禮)B2分子鼓軌道舊圖分子費(fèi)軌道膏式:鎖KK絲式(σ2s)2(σ2s*)2(Π2p女y)1(Π2p區(qū)z)1鍵級(jí)蒙=(匙2-寇0)縱×1壩/2偉=露1順磁趴性(6思)C2分子匆軌道撐圖分子躁軌道姜式:兩KK凍(σ2s)2(σ2s*)2(Π2p鋪y)2(Π2p毀z)2鍵級(jí)罵=(蓮4-殃0)摘×1炊/2冊(cè)=際1抗磁攪性(7沾)N2分子介軌道酒圖分子究軌道它式:氣KK泰(σ2s)2(σ2s*)2(Π2p吳y)2(Π2p放z)2(σ2p甩x)2鍵級(jí)旺=(河6-暴0)盾×1塑/2餓=購(gòu)3抗磁外性(8粒)O2分子削軌道渾圖分子非軌道義式:既KK橫(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p勻x)2(Π2p丑y)2(Π2p逼z)2(Π2p愚y*)1(Π2p旬z*)1鍵級(jí)閉=(蒜6-矛2)稈×1狐/2戚=奸2順磁白性(9條)F2分子翠軌道閥圖分子估軌道普式:濟(jì)KK狗(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p央x)2(Π2p粱y)2(Π2p纏z)2(Π2p后y*)2(Π2p版z*)2鍵級(jí)默=(瓶6-魚(yú)4)罩×1米/2呆=妥1抗磁賀性第二浩周期出O2和F2,分陰子成闊鍵的最2s殊和2p悲原子朱軌道債能量超相差驅(qū)較大圍,不憤用考慮2韻s和截2p糊的軌備道相炸互作憲用,播此時(shí)E(劍Π2p)>搬E(臥σ2p)。其他貝雙原州子,堆由于榴2s恒和2廢p的濕軌道準(zhǔn)能量賺差較臺(tái)小,守不僅違會(huì)發(fā)晝生s館-s兼和p敢-p事重疊營(yíng),嫌而且嫌會(huì)發(fā)膝生s盡-p例重疊并,以忙致改仍變能批級(jí)次你序。旱此時(shí)宜E(壓Π2p)<滴E(楚σ2p)。7-古15寫(xiě)出O22-,O2-,O2,O2+分子獲或離爬子的船分子身軌道述式,智指出災(zāi)它們利的穩(wěn)略定性懲順序壟。解:扒分子擋軌道詠式O22-KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p虛x)2(Π2p蚊y)2(Π2p路z)2(Π2p把y*)2(Π2p偏z*)2O2-KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p擇x)2(Π2p溜y)2(Π2p此z)2(Π2p弊y*)2(Π2p什z*)1O2KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p邊x)2(Π2p補(bǔ)y)2(Π2p餡z)2(Π2p稀y*)1(Π2p河z*)1O2+KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p課x)2(Π2p才y)2(Π2p品z)2(Π2p糕y*)1O22-O2-O2O2+鍵級(jí)1盾1.孟5仇2靠2載.5穩(wěn)定最性O(shè)22-<O2-<O2<O2+7-幼16畫(huà)出赴NO暈的分棵子軌稱(chēng)道圖塌,寫(xiě)鞠出分休子軌餐道式赤。指陪出它占們的秀鍵級(jí)釘和磁餃性,禾并比阻較N規(guī)O+、N框O和尺NO-的穩(wěn)彼定性孤。解:散NO+分子碧軌道房誠(chéng)式:(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(Π2p害y)2(Π2p岔z)2(σ2p咱x)2鍵級(jí)頂=3鼓.0娘,順進(jìn)磁性NO雕分子火軌道劃式:(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(Π2p秩y)2(Π2p尼z)2(σ2p冷x)2(Π2p目y*)1鍵級(jí)周=2企.5刃,順崗磁性NO-分子缸軌道首式:(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(Π2p矩y)2(Π2p擺z)2(σ2p撤x)2(Π2p魔y*)1(Π2p唱z*)1鍵級(jí)宜=2斬.0稿,抗是磁性穩(wěn)定騾性:匙NO+>饑NO萄>介N評(píng)O-7-紗22判斷沖下列滾各組蘋(píng)分子忙之間郊存在畢說(shuō)明餡形式休的分擊子間臂作用血力。棄(1)苯姐和CC滲l4;(2)氦唱和水粗;(3)CO2氣體卵;(4)HB獨(dú)r氣體夾;(5)甲烏醇和保水解:(1)苯和CC兼l4色散支力;(2)氦忽和水花色散沃力和就誘導(dǎo)傷力;(3)CO2氣體鑼色散踩力(4)HB撿r氣體畝色散背力、回誘導(dǎo)銜力、蒸取向狂力;(5)甲圈醇和糧水取色攏散力羽、誘界導(dǎo)力渴、取講向力皮、氫暖鍵。7-祝23下列沫化合廢物中搭哪些亭存在島氫鍵寺?是排分子歐內(nèi)氫政鍵還船是分鐵子間愛(ài)氫鍵誓?C6H6,N剖H3,C2H6,鄰崗羥基齊苯甲愉醛,濁間硝庸基苯范甲醛喉,對(duì)硝口基苯摩甲醛僑,固績(jī)體硼宿酸解:溫存在僚氫鍵擱的有懂:燥NH3,鄰目羥基貍苯甲害醛,槽固體鑰硼酸存在衣分子史內(nèi)氫菌鍵的核有:盛鄰羥痛基苯饅甲醛存在異分子扒間氫衫鍵的尤有:變N微H3,,遞固體擦硼酸鄰羥疫基苯悶甲醛蛙因?yàn)閻婪肿用蟽?nèi)氫偶鍵形活成更篇容易網(wǎng),而尚分子估間氫畏鍵受現(xiàn)這類(lèi)伍有較綱大分爽子空穩(wěn)間結(jié)欺構(gòu)的婦影響婆使得塘分子宜間距駝離增息加,蒙從而傍只能看形成徑少量軍極弱為的分傍子間璃氫鍵學(xué)。氫鍵咬的形模成需蛙要形趴成氫鑄鍵的擊3個(gè)啞原子曠在一雖條直牽線(xiàn)上持,間胸羥基犧苯甲崗醛的屈OH魯與醛曲基中或的C錄=O屋距離印離得蚊太遠(yuǎn)鄭,無(wú)鳥(niǎo)法滿(mǎn)蛛足生瓣成氫英鍵的肢條件侵!鄰羥妖基苯樂(lè)甲醛辰,因斯為形指成了鴉分子罪內(nèi)氫輝鍵,汗削弱純了體趁系能大量,叼因此扁熔沸延點(diǎn)比劉間羥營(yíng)基苯半甲醛禮要低改。但臂是對(duì)濫羥基系苯甲談醛由斬于形不成了書(shū)分子鋤間氫調(diào)鍵,合體系嶼能量謙增大沒(méi)(意撞味著團(tuán)破壞舊這一薪體系切需要逼更高穴能量革)所以法熔沸喚點(diǎn)委對(duì)>聾間>依鄰。7-假24用離辣子極膝化理燙論解腔釋Ag被F易溶鐘于水朽,而Ag渾Cl,Ag依Br,Ag難I難溶束于水盈,且擾由Ag卡F到Ag性Br再到Ag芬I溶解秒度依膽次減踏小。解:在A(yíng)g宋X分子怪中,職由于F的半瓦徑特起別小巴,變制形性盜小,艱基本牙上不燭發(fā)生補(bǔ)離子民極化褲,使Ag涂F分子何中仍添然以綱離子獲鍵為贊主,挪因此Ag豆F易溶專(zhuān)于水涂。而挪隨著Cl,Br,I半徑露增大阻,其繩變形探性增虧大,棄使Ag業(yè)Cl疤,撥Ag雙Br犁,家Ag堅(jiān)I分子終中,隊(duì)離子許的相懂互極話(huà)化能祖力依印次增虹強(qiáng),間極化制程度襲依次艙增大棚,共采價(jià)成護(hù)份依盲次增習(xí)強(qiáng),杠溶解低度依汪次減旁少。7-裙25用離娃子極皺化理穴論解盛釋下面列各諒組化瓶合物罵熱分完解溫蓬度的鳴高低灰關(guān)系怨。(1)Ca仿SO4﹥C霉dS度O4(2)Mn旺SO4﹥Mn蟻(S劍O4)3(3)Sr職SO4﹥M光gS肌O4(4)Na2SO4﹥M岡gS多O4(5)HN摟O3﹥系HN許O2(6)Na2CO3﹥村Na猶HC泉O3解:涂(1)對(duì)許于Ca畫(huà)SO4和Cd乏SO4,其料正離鉆子電蔬荷相貪同而斷價(jià)電衡子構(gòu)交型不隙同,Ca2+是8電子夸構(gòu)型越,Cd2+是18電子哪構(gòu)型叮,極唱化能爬力Cd2+﹥C陽(yáng)a2+,所以污穩(wěn)定殿性Ca缺SO4﹥C飲dS籮O4.(2)對(duì)融于Mn雪SO4和Mn醬(S交O4)3,其宮正離淡子是嗓同種阻元素忘,離總子電河荷前量者為+2,后飼者為+3,極刑化能聰力Mn2+﹤Mn3+,所能以熱趟穩(wěn)定膏性Mn剪SO4﹥Mn項(xiàng)(S怖O4)3,分存解溫瞇度Mn波SO4﹥Mn奮(S壺O4)3。(3)對(duì)喝于Sr鋪SO4和Mg脈SO4,其跑正離知子是仿同一庭主族連的+2價(jià)離夸子,穴離子釣半徑Sr2+﹥M燈g2+,所莫以熱睛穩(wěn)定夢(mèng)性Sr己SO4﹥M已gS寄O4,分奸解溫窯度Sr冊(cè)SO4﹥M耽gS誤O4。:(1)(4)對(duì)涼于Na2SO4和Mg訂SO4,其滴正離羞子的定電荷嗚數(shù)不臭同。Mg摧2+的電迎荷高懸,極尿化能晨力較蟲(chóng)強(qiáng),納所以Mg海SO4的熱魯穩(wěn)定最性低鋸于Na2SO4,分岸解溫趟度Na2SO4﹥M狐gS頁(yè)O4。(5)對(duì)組于HN遺O3和HN濃O2,其牢正離糕子相駝同,偷對(duì)中服心的宗反極讓化作樸用相貢同,攜但中電心N(Ⅴ)對(duì)H+的反膊極化適作用燒的抵鴉抗能做力強(qiáng)鴿于N(Ⅲ),釣故熱授穩(wěn)定毒性HN償O3﹥咬HN能O2,分宅解溫遮度HN串O3﹥導(dǎo)HN柔O2。(6)對(duì)垃于Na2CO3﹥比Na置HC膏O3,H+的反房誠(chéng)極化逼能力福較強(qiáng)爬,導(dǎo)望致Na撲HC旗O3的穩(wěn)側(cè)定性券遠(yuǎn)小腎于Na2CO3,故刃分解奸溫度燃有Na2CO3。第8篇章8-重1已知廉HA杠c的勒解離質(zhì)平衡射常數(shù)挑常數(shù)仗KaΘ=1攀.8辟×1戒0-5,求晉0.努01貓0m桂ol循·d典m-3HA焰c的糠[H+]、肝溶液字的p艘H值準(zhǔn)和解陸離度攀。解:粘設(shè)斗x孟為平積衡時(shí)貍已解墻離的沙HA舍c的別濃度偏值。HA蜘c煉≒灰H++派Ac-起始田濃度獨(dú)/m柴ol料·d鐮m-30.堡01巡壽0撥0丈0平衡慚濃度妥/m希ol加·d僵m-30.原01領(lǐng)0-狂x效x兆x由于顆0鍋.0盜10惰-x棒≈0泡.0打10∴灘解米得當(dāng)x=皂4.妹2×10-4∴焰[浮H+]=達(dá)4.勝2×10-4mo牽l·狗dm-3pH紛=3兄.48-糕329迫8K時(shí),雕測(cè)得0.濫10席0m多ol·d亮m-3HF溶液東中[H費(fèi)+]為7.早63鏡×1縫0-3.求反濟(jì)應(yīng)HF(aq)≒H+葛(a兼q)鈴+F差-(aq)的ΔrGmΘ值。解:HF(aq)≒H+發(fā)(a曾q)掠+皆F站-(aq)起始提濃度0.慰10晉0授0帆0平衡崗濃度0.怕10捷0-鑰7.剪63×1倍0-37.縱63×1煩0-37.切63×1巖0-3ΔrGmΘ=-繪RT有l(wèi)n眨KaΘ=-悶8.殘31厘4×估29望8×擴(kuò)ln革6.指30鞭×1微0-4=1糊8.候3k股J·m歷ol-18-續(xù)5已知弊氨水糾的KbΘ=1散.8蔽×1增0-5,現(xiàn)喜有1敬.0槐dm30.慰10塔mo島l·棟dm-3氨水愉,求陵:(1聰)氨片水的蹤蝶[H+](2憤)肺加入堅(jiān)10贈(zèng).7洪gN撒H4Cl子后,熟溶液欠的[腳H+](重加入愛(ài)NH4Cl旱后溶飯液體稈積的島變化舞忽略幅不計(jì)截)(3紅)加撫入N珠H4Cl泄后,浙氨水盈的解四離度丹縮小職的倍振數(shù)。解:廉(1怠)老設(shè)手x幼為解拌離完喊全的憑N嘆H3·H2O的荒濃度聰值逐。NH3·H2O棗≒曲N尚H4++瓶O蘭H-起始灰濃度旺/m凳ol悼·d麗m-30.斷10辭0灣0平衡明濃度喬/m新ol感·d棄m-30.吼10度-x驕≈0疑.1狡0要x客x解得戲x狂=1尿.3橋42列×1巧0-3即飼[O辛H-]=拒1.暗34泊2×丟10-3mo擾l·吉dm-3解離手度(2悼)勞MNH勸4C司l=5原3.匯5測(cè)∴nNH疲4C啞l=1禿0.漢7/耀53帝.5橫=0辭.2籮0m毯olNH4Cl卸完全禮解離夕后,領(lǐng)[N什H4+]=診0.兩20鉤mo局l·嚼dm-3NH3·H2O冠≒斤NH4++蝦O旱H-平衡抵時(shí)濃炮度/喝mo搬l·傲dm-30.香10炸-y鏟≈0抽.1富0晝0宰.2豈0+豪y≈較0.毒20喘y解得侮y劉=9煮.0怠0×注10-6mo裹l·隸dm-3即:張[O違H-]=唯9.屑00北×1舊0-6mo鐮l·薄dm-3解離欄度(3筆)8-縱8將0殿.1吸0m嗎ol雖·d墾m-3HA堂c和論0.制10熊mo遙l·工dm-3HC成N等倦體積伯混合必。計(jì)顛算此最溶液翻中的菊[H+]、歸[A掀c-]和繩[C芹N-]。已知圣KaΘ(H膠Ac迎)=焰1.布8×柴10-5,KaΘ(H指CN趴)=苗6.瘡2×牢10-1脾0解:銳兩種竭酸混蚊合,溜其中破KaΘ(H商Ac壟)>朋>KaΘ(H昌CN油),振所以倉(cāng)體系目中[花H+]完啞全由么HA抬c的酬解離羅來(lái)決妄定。家等體精積混紡合后撇,兩鋼種酸甜的濃采度均熔為0牌.0北50楊mo材l·葬dm-3。設(shè)虧x為蹲平衡棉時(shí)已初解離目的H南Ac逃的濃俘度值菌。HA產(chǎn)c錦≒爐H++頌Ac-起始浴濃度往/m尚ol托·d搞m-30.她05勸0曲0社0平衡古濃度時(shí)/m燥ol率·d皺m-30.引05草0-算x簡(jiǎn)x納xc0/KaΘ>4敬00心,近甚似有饅0.祥05登0-級(jí)x≈黨0.犧05降0,尋則解得兵x=旺9.潤(rùn)5×彎10-4即溶姐液中扔[惑H+]=階9.遠(yuǎn)5×燃10-4mo貴l·鏡dm-3[A堡c-]饞=9墓.5圈×1翁0-4mo型l·渠dm-3HC毯N枕≒然H++喊C病N-平衡稼濃度揪/m峽ol導(dǎo)·d項(xiàng)m-30.由05趟0蠢9.養(yǎng)5×蜓10-4[C寨N-]由∴即溶矩液中疼[C谷N-]=沈3.撐3×冷10-8mo清l·專(zhuān)dm-3在一偶種溶洪液中川各離休子間城的平犧衡是踏同時(shí)晝建立宋的,咽涉及兇多種幻玉平衡泄的離祥子,損其濃醫(yī)度必村須同姨時(shí)滿(mǎn)足翅該溶懲液的丑所以花平衡豆,這綠是求井解多雪種平烏衡共優(yōu)存問(wèn)休題的拿一條閑重要旗原則企。8-跪12已知玻H2S的避Ka1=1詠.1誕×1災(zāi)0-7,Ka2=1念.3縮慧×1云0-1尸3,試準(zhǔn)求掃0.秋20狠mo接l·丘dm-3Na2S溶禁液中芳[N燙a+]、工[S2-]、獸[H呼S-]、賊[O汽H-]、[H2S]襖和[概H+]。解:N違a2S某=軍2N組a++轟S2-0.彈20糟mo春l·窗dm-3Na2S完童全解俱離,捆故溶思液中乓的N女a(chǎn)+濃度蠅為0攔.4廣0m喪ol趙·d現(xiàn)m-3,而服S2-的起梢始濃員度為輕0.堡20換mo杰l·肆dm-3,則盲S2-的水軍解分頂兩步槽進(jìn)行遲。由于餅Kh1Θ>>釋Kh2Θ,故賞水解復(fù)產(chǎn)生掠的[夢(mèng)OH-]由隙第一緩步水創(chuàng)解決選定。S2-+甩H2O≒HS-+諷O鹽H-起始逗濃度萬(wàn)/m刻ol甘·d拳m-30.懸20認(rèn)0浴0平衡翅濃度皮/m揚(yáng)ol蜘·d筑m-30.洞20些-x碰x描xx為和水解維掉的股S2-的濃漏度。解得蠟x言=0半.0孔91即奸[駝OH-]=錢(qián)0.雄09永1m床ol悟·d憤m-3[H暑S-]=句0.雨09絨1m廉ol掌·d弊m-3[S2-]=架(0妻.2過(guò)0-前x)版mo工l·兄dm-3=(戶(hù)0.眾20辛-0鞠.0往91汪)m保ol帥·d訪(fǎng)m-3=0隨.1水1m輛ol抽·d犁m-3HS-+抽H伍2O≒H2S捉+魄O造H-平衡咽濃度房誠(chéng)/m慈ol順·d蛾m-30.獵09卻1情y役0逃.0既91即[道H2S]咸=9額.1秀×1被0-8mo踩l·馳dm-38-赴16NH4Cl和NH3·H2O的混陵合溶與液,翻其PH碗=9運(yùn).5,已嬸知NH3·H2O的KbΘ=1燈.8×1杯0-5.若溶熔液中[N葡H4+]為5.半0m緣瑞ol·d削m-3,求挺溶液漠的[N埋H3·H2O]玻.解:列該混煤合溶屋液為揭緩沖勒體系愁,其楊中的乳平衡布為NH3·H2O≒NH4++O莫H-根據(jù)非弱堿碧弱酸灣鹽體愿系的愁公式故C堿=c鹽×1其.7改6=焦8.伸8m威ol·d向m-3即[N愈H3·H2O]放=8.免8m跨ol·d唇m-38-熔18甲溶亦液為算一凍元弱漲酸,巨其[挎H+]=父a苗mo至l/餡L,嘆乙溶晌液為絨該一直元弱栗酸的刪鈉鹽觸溶液尿,其坑[H+]=度b即mo旺l/幅L,甘當(dāng)上儉述甲協(xié)溶液球與乙餓溶液愛(ài)等體晶積混義合后譜,測(cè)些得其扣[H+]=籌c翁mo傍l/誤L,犧求該老一元嚷弱酸低的解未離常震數(shù)KaΘ解:甲溶液中分H兔A≒H++A-解離虹度很徹小時(shí)陪,近煤似有爭(zhēng)[H笛A]膏=c0(H濁A)輸,所猜以整理馳得乙溶允液中懲A-+H2O≒HA趁+O破H-水解哈度很另小時(shí)禽,近體似有肢[A-]=研c0(A-),階所以(8鑰-1哨8-融1)整理女得甲溶窗液和向乙溶撕液等符體積呼混和濫后,孕形成酬弱酸尿-弱盜酸鹽怖(H匆A-應(yīng)A-)緩漸沖體筑系,挑近似霞有[旱HA糧]混=?券[H醋A]緊和[噴A-]混=?[淋A-]即(8賓-1蚊8-飛2)將式(8區(qū)-1骨8-民1)尺和式其(8挨-1識(shí)8-蝕2)士代入辯其中佩,則整理撒得第9墨章9-謊6Mg紙(O著H)2在水蒜中的逢溶解惹度為煩1.四12升×1鬧0-4mo盟l·州dm-3,求拉溶度難積常墨數(shù)K振spΘ。如怪果在擇0.摟1d滔m30.探10類(lèi)mo聰l·原dm-3Mg忌Cl2溶液父中加叮入0咳.1檢dm30.渡10泰mo蠅l·富dm-3NH3·H2O,乞求需歲加入梳多少敏克N烘H4Cl葛固體乏才能爺抑制感Mg傅(O牙H)2沉淀數(shù)的生微成?紙已知儲(chǔ)NH3·H2O的KbΘ=1妹.8拋×1粘0-5。解:費(fèi)(1溉)沖Mg陜(O快H)2≒Mg2++散2博OH-平衡往濃度斯/m垃ol跪·d負(fù)m-3x閘2綿xKs怒pΘ[悠Mg賢(O緊H)2]=唉[M增g2+][紫OH-]2=x坡·(牲2x勝)2=4檔x3=4鴨×(母1.兔12默×1饅0-4)3=5姥.6餃2×牛10-1洪2(2警)楚n(饑Mg豆Cl2)原=0冊(cè).0齒1m鈴ol天n蜜(N衫H3·H2O)原=0包.0羅1m盾ol混合薄后孩c谷(M帖gC隔l2)=殃0.而05捕mo賢l·虧dm-3c(徐NH3·H2O)恩=0粥.0吳5m故ol爐·d婚m-3要使材Mg絡(luò)(O白H)2沉淀肥不產(chǎn)亞生,客則:摸Q≤涉K口spΘ當(dāng)Q還=K禽spΘ時(shí),床即[單Mg2+][花OH-]2=5啞.6窯2×柴10-1鉤2NH3·H2O≒NH4++怖OH-起始甲濃度才/m高ol傘·d知m-30.遣05籍[悲NH4+]壁0平衡畢濃度笑/m老ol田·d技m-30.數(shù)05津-[寫(xiě)OH-]膠[附NH4+]+蚊[O狹H-]濾[O耐H-]由于慶[O獎(jiǎng)H-]敬=1舟.0俱6×啊10-5mo唉l·隊(duì)dm-3很小默,∴m若(N予H4Cl立)倆=[扇NH4+]V柱M=牧0.蓄08思5m驚ol碑·d獻(xiàn)m-3×0唉.2慈dm-3×5滲3.超5g凈·m溪ol-1=0連.9眉1g9-慚10某溶蝴液中縮慧含有啞Fe2+和F且e3+,濃遞度均府為0懸.1估0m椒ol穴·d廉m-3,若暫要求紗沉淀尿完全京Fe痛(O仍H)3而不賴(lài)產(chǎn)生色Fe丙(O貍H)2沉淀節(jié),求己溶液殃的p鴨H值跪應(yīng)控勺制在奶什么吳范圍棉?已秋知F總e(繳OH珍)3的KspΘ=上2.鏡8×亂10-3亦9,F(xiàn)桃e(渠OH稼)2的KspΘ=4模.9拒×1幸0-1躍7。解:肉當(dāng)殘凱余F喚e3+的濃感度降齡為1耀×1劫0-5時(shí),廁當(dāng)F穩(wěn)e2+開(kāi)始嗓沉淀緊時(shí),則認(rèn)柄為沉剪淀完?duì)咳?。猜KspΘ[F穩(wěn)e(常OH憲)2]=牽[F趨e2+][沫OH-]2KspΘ[F脅e(柱OH對(duì))3]=欄[F脖e3+][聾OH-]3∴溶液戰(zhàn)的p敢H值索應(yīng)控裕制在梁2.蠶8∽皮6.牽39-健11Ba2+和S隙r2+的混休合溶港液中鳴,二芬中的含濃度炸均為兆0.乒10mo宮l·悉dm-3的,擴(kuò)將極召稀的寸Na2SO4溶液刺滴加竭到混綱合溶陣液中。已勵(lì)知Ba扔SO4的KspΘ=1.1×1奇0-10,SrSO4的KspΘ=3.狡4×1藝0-7。求(1陜)當(dāng)鼠Ba2+已有恨99爭(zhēng)%沉短淀為Ba芳SO4時(shí)的秧[S召r2+](2客)當(dāng)懂Ba2+已有蔬99偷.9憶9%謙沉淀蛙為Ba摸SO4時(shí),籌Sr2+已經(jīng)爺轉(zhuǎn)化能為SrSO4的百眾分?jǐn)?shù)碧。解:(1牧)濃豎度為透0.妥10mo芒l·拾dm-3的Ba2+濫,已沉巡壽淀99鵲%,貓這時(shí)棍體系省中[Ba2+]=0危.1杯0mo廈l·再dm-3×(1弄-9糧9%慨)=稀1.乞0×1吳0-3mo迫l·參dm-3Ba暫SO4≒Ba2++脈SO42-KspΘ=[Ba2+][SO42-]Qi(SrSO4)=平[S六r2+][決SO42-]=紡0.由10×1.艱1×10-7=1世.1×10-8由于拆Qi岸(S喘rSO4)<KspΘ(S耽rSO4)故牌這時(shí)宗尚未晉生成框Sr峰SO4,因破而S酷r2+的濃區(qū)度仍朗為起控始濃喜度0餐.1亡0mo或l·趟dm-3(2戲)濃蕩度為0.踏10mo窩l·的dm-3的B株a2+,已腹沉淀99傷.9您9%漠,這鼻時(shí)體盾系中[B煉a2+]=0.推10mo頓l·哭dm-3×(1怕-9童9.炸99紡%)徒=1網(wǎng).0×10-5mo桿l·偏dm-3Ba親SO4≒Ba2++啞SO42-則9-繪14溶液惕中F蘿eC踩l2和C盒uC咬l2兩者搞的濃毀度均結(jié)為0士.1化0mo獻(xiàn)l·麻dm-3,向犬其中則通入H2S氣剖體至桶飽和,通停過(guò)計(jì)佳算判員斷沉版淀生樸成情謎況屬蔥于下尸列哪怖一種插。已藏知F暈eS替的KspΘ=6.男3×1膠0-18,C腿uS共的KspΘ=6.蝦3×1得0-36,H2S的稼KaΘ=1列.3轉(zhuǎn)×1偶0-2首0。a.敗先生車(chē)成C語(yǔ)uS釘沉淀禿,后東生成姻Fe男S沉蠢淀;b.問(wèn)先生碰成F吩eS夏沉淀燭,后夏生成毫Cu什S沉倚淀;c.儀只生曉成C飄uS黎沉淀贊,不離生成刻Fe侄S沉彼淀;d.偷只生堵成F絞eS訂沉淀環(huán),不稠生成挺Cu競(jìng)S沉城淀;解:KspΘ(C芬uS腥)遠(yuǎn)坊小于KspΘ(F燦eS條),蝕先生澇成C附uS遲沉淀竊是肯罵定的體,關(guān)拘鍵在澇于當(dāng)源Cu2+沉淀味完全科之后背,是戴否滿(mǎn)鋪?zhàn)闵鸀?zāi)成F亦eS腰的條光件。由反得應(yīng)式炎Cu2++H2S≒煮Cu電S+鉗2H+可知島,0鐮.1犬0mo冠l·她dm-3的C翁u2+完全膠沉淀盯后,鮮將生蛾成0餐.2束0mo爹l·載dm-3的H+。當(dāng)H2S達(dá)衰到飽靠和后表,即著[H2S]螺=0灘.1抱0mo汪l·驕dm-3時(shí),扇S2-的濃螞度可稻通過(guò)遣下列邁平衡僑求出吩。H2S這≒亡2焦H++紋S2-平衡王濃度啟/m犬ol欠·d銀m-30.帆10.異20[S2-]Qi=0饅.1捉0×剛3.榴25六×1掀0-2革0=3.顛25恥×1餓0-2忽1Qi洞<KspΘ(F如eS憲)9-消14向0睡.5例0m血ol宴·d最m-3的F酬eC病l2溶液酸通H2S氣掘體至忍飽和督,若蛋控制越不析遙出F音eS洗沉淀惑,求豆溶液鑰pH且值的擋范圍冤。已逃知F航eS棄的K堂spΘ=6折.3株×1胸0-1蔑8,H2S的濾KaΘ=1員.3領(lǐng)×1味0-2尚0。解:肺F步eS≒Fe2++閉S2-KspΘ=[Fe2+][擋S2-]所以緞與0扁.5明0m涌ol沿·d同m-3的F適e2+平衡破的S2-,其頑濃度開(kāi)為H2S≒2H++童S2-平衡敏濃度石/m濱ol摧·d泄m-30.芬1[H+]永1.訊26湯×1勢(shì)0-1望7所以孩與飽浙和H2S取(0迷.1根mo亮l·背dm-3)及插1.徑26秘×1割0-1欲7mo法l·矩dm-3的S2-平衡膏的H+,∴pH吼=1愚.9嘩9貸,故絹pH磨范圍冒應(yīng)小詳于1紡.9費(fèi)9。9-客15在1薄.0細(xì)mo伍l·獨(dú)dm-3Cu核Cl2溶液豎中含川有1阿0.彈0m歸ol天·d掘m-3HC弦l,賞通H2S氣犧體至顛飽和憶。求虧達(dá)到蝦平衡井時(shí),牙溶液癥中的用[H+]和熟[C恒u2+]。襲已知逆Cu甘S的語(yǔ)KspΘ=6蔑.3解×1榮0-3桐6,H2S的挨KaΘ=1清.3彎×1火0-2銹0。解:德(豆1)輝C譜uS類(lèi)的溶賞度積藥(6黎.3桂×1牽0-3泰6)比賞H2S(撕1.灶3×厭10-2權(quán)0)漲解離尊常數(shù)蒼小得毛多,可見(jiàn)購(gòu)Cu2+幾乎傳完全批生成弦C司uS潤(rùn)沉匆淀。Cu睬S貌+逆2H+≒袋C逼u2++宋H2S平衡廟濃度斤/m鞏ol筆·d猜m-31.統(tǒng)0寶2.雅0由H2S產(chǎn)生蔬的[璃H+]=銜2×乞

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