2021屆新高考化學(xué)復(fù)習(xí)題型分組訓(xùn)練13-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考題)-

題型分組訓(xùn)練13有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考題)(A組)1．丹參醇是存在于中藥丹參中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路線如下：已知：(1)A中的官能團(tuán)名稱為______________________(寫兩種)。(2)D→E的反應(yīng)類型為______________________。(3)B的分子式為C9H14O，寫出B的結(jié)構(gòu)簡式：______________________。(4)的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。①分子中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(5)寫出以和為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和乙醇任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。2．苯并環(huán)己酮是合成萘()或萘的取代物的中間體。由苯并環(huán)己酮合成1-乙基萘的一種路線如下圖所示。苯并環(huán)己酮回答下列問題：(1)萘的分子式為________；苯并環(huán)己酮所含官能團(tuán)是________(填名稱)。(2)Y的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(3)步驟Ⅲ的反應(yīng)屬于________(填反應(yīng)類型)。(4)步驟Ⅳ反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________(標(biāo)明反應(yīng)條件)。(5)苯并環(huán)己酮用強氧化劑氧化可生成鄰苯二甲酸。鄰苯二甲酸和乙二醇經(jīng)縮聚反應(yīng)生成的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式是________________________________________________________________________。(6)1-乙基萘的同分異構(gòu)體中，屬于萘的取代物的有________種(不含1-乙基萘)。W也是1-乙基萘的同分異構(gòu)體，它是含一種官能團(tuán)的苯的取代物，核磁共振氫譜顯示W(wǎng)有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個數(shù)比為1:1:2，W的結(jié)構(gòu)簡式為________________________。(7)仍以苯并環(huán)己酮為原料，上述合成路線中，只要改變其中一個步驟的反應(yīng)條件和試劑，便可合成萘。完成該步驟：________________________________________(表示方法示例：Aeq\o(→,\s\up7(試劑),\s\do5(反應(yīng)條件))B)。3．化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用，其合成路線如下：(1)A的系統(tǒng)命名為____________，E中官能團(tuán)的名稱為________。(2)A→B的反應(yīng)類型為________，從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法為________。(3)C→D的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)C的同分異構(gòu)體W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1molW最多與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有______種，若W的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡式為________。(5)F與G的關(guān)系為(填序號)________。a．碳鏈異構(gòu)b．官能團(tuán)異構(gòu)c．順反異構(gòu)d．位置異構(gòu)(6)M的結(jié)構(gòu)簡式為________。(7)參照上述合成路線，以為原料，采用如下方法制備醫(yī)藥中間體。該路線中試劑與條件1為________，X的結(jié)構(gòu)簡式為________；試劑與條件2為________，Y的結(jié)構(gòu)簡式為________。4．席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下：已知以下信息：①②1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③D屬于單取代芳香烴，其相對分子質(zhì)量為106④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫⑤回答下列問題：(1)由A生成B的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________，反應(yīng)類型為________。(2)D的化學(xué)名稱是________，由D生成E的化學(xué)方程式為：________________________________________________________________________。(3)G的結(jié)構(gòu)簡式為________。(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6:2:2:1的是________(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式)。(5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N—異丙基苯胺：N—異丙基苯胺反應(yīng)條件1所選用的試劑為________，反應(yīng)條件2所選用的試劑為________。I的結(jié)構(gòu)簡式為________。(B組)1．化合物F具有獨特的生理藥理作用，實驗室由芳香化合物A制備的一種合成路線如下：已知：①RCHCHCOOH回答下列問題：(1)A的名稱為____________，B生成C的反應(yīng)類型為____________。(2)咖啡酸的結(jié)構(gòu)簡式為____________。(3)F中含氧官能團(tuán)名稱為____________。(4)寫出F與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)G為香蘭素的同分異構(gòu)體，能使FeCl3溶液變紫色，苯環(huán)上只有兩個取代基團(tuán)，能發(fā)生水解反應(yīng)，符合要求的同分異構(gòu)體有________種，請寫出其中核磁共振氫譜圖顯示有4種不同環(huán)境的氫，峰面積比為3:2:2:1的G的結(jié)構(gòu)簡式________________________________________________________________________。(6)寫出以為原料(其他試劑任選)制備肉桂酸()的合成路線。2．T·M是一種應(yīng)用廣泛的高分子聚酯，工業(yè)上用有機(jī)原料A制備T·M和聚乙酸乙烯酯，其流程如下：已知：①分子A苯環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)。②調(diào)節(jié)pH，—CHO與不穩(wěn)定的烯醇結(jié)構(gòu)(即烴基與雙鍵碳原子相連的結(jié)構(gòu))易發(fā)生可逆互變：RCH2CHORCH=CHOH。③—COOH能被LiAlH4還原—CHO。④—ONa連在烴基上不會被氧化。請回答下列問題：(1)G的結(jié)構(gòu)簡式是________。(2)①的反應(yīng)類型是________。(3)從I→J需要加入的試劑名稱是________。(4)J的化學(xué)名稱是________。(5)寫出J→T·M的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)與A有相同官能團(tuán)且有兩個側(cè)鏈的芳香化合物的同分異構(gòu)體有________種。其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________________________。(7)設(shè)計一條由乙二醇為起始原料制備聚乙二酸乙二酯的合成路線。合成路線流程圖示例如下：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH的水溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH。3．第四屆中國工業(yè)大獎的獲獎項目之一：合成抗癌新藥——鹽酸?？颂婺?。它的關(guān)鍵中間體G的一種合成路線如下：已知：①A分子中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫。②。(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(2)G中的含氧官能團(tuán)的名稱有________；E的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________________________。(3)由A生成B的反應(yīng)類型是________，由E生成F的反應(yīng)類型是________。(4)A在烴基鋁催化下加聚生成線型高分子，該加聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________。(5)W是D的同分異構(gòu)體。W是三取代芳香族化合物，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1molW最多可與4molNaOH反應(yīng)，W的同分異構(gòu)體有________種；若W的核磁共振氫譜只有4組峰，則W的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(6)參照上述合成路線，以和鄰二苯酚為原料(其他試劑任選)，設(shè)計制備的合成路線。4．2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如下：已知：回答下列問題：(1)分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有______種，共面原子數(shù)目最多為________個。(2)B的名稱為________________。寫出符合下列條件B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式____________。a．苯環(huán)上只有兩個取代基且互為鄰位b．既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)(3)該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B，而是經(jīng)由①②③三步反應(yīng)制取B，其目的是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)寫出⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________，該步反應(yīng)的主要目的是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)寫出⑧的反應(yīng)試劑和條件：________________________________________________________________________；F中含氧官能團(tuán)的名稱為________________________________________________________________________。(6)在方框中寫出以為主要原料，經(jīng)最少步驟制備含肽鍵聚合物的流程。題型分組訓(xùn)練13有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考題)(A組)1．解析：(1)A中含有2個碳碳雙鍵、1個羰基(也稱為酮基)。(2)仔細(xì)觀察對比D和E的結(jié)構(gòu)簡式可知，從D生成E，發(fā)生的是分子內(nèi)的脫水反應(yīng)，屬于消去反應(yīng)。(3)A中含有8個碳原子、不飽和度為4，B中含有9個碳原子，不飽和度為3。說明從A到B，總的結(jié)果是發(fā)生了加成反應(yīng)。具體反應(yīng)過程是：羰基與CH3MgBr發(fā)生加成反應(yīng)，—MgBr加到羰基氧原子上生成—OMgBr，而—CH3加到羰基碳原子上，—OMgBr經(jīng)過水解得到—OH。據(jù)此不難得到B的結(jié)構(gòu)簡式。(4)中含有9個碳原子、3個氧原子，且不飽和度為7。其同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，即含有酚羥基；堿性條件下能發(fā)生水解，說明含有酯基，由于一個苯環(huán)的不飽和度為4，一個酯基的不飽和度是1，說明該同分異構(gòu)體中還含有碳碳不飽和鍵。2個碳原子擁有2個不飽和度，只能是存在碳碳叁鍵，即同分異構(gòu)體中含有CH≡C—結(jié)構(gòu)。如果是CH≡C—COO—，堿性條件下水解后酸化得到CH≡C—COOH，該分子中含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，符合題意。結(jié)合條件②“酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫”，推出該同分異構(gòu)體中含有的是酚酯基，且酚酯基與酚羥基處于苯環(huán)的對位，綜合上述分析可知符合要求的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)首先觀察目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，該目標(biāo)產(chǎn)物中含有六元環(huán)，結(jié)合“已知”反應(yīng)可以推知，該目標(biāo)產(chǎn)物可由二烯烴與碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)得到。但其原料中只含有1個碳碳雙鍵，所以要在該原料中再引入1個碳碳雙鍵，可以通過鹵代烴的消去反應(yīng)來完成。則有：eq\o(→,\s\up14(Br2))eq\o(→,\s\up14(NaOH/乙醇),\s\do14(△))eq\o(→,\s\up14(),\s\do14(△))。最后一步用氫氣還原即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。答案：(1)碳碳雙鍵、羰基(2)消去反應(yīng)(3)(4)(5)eq\o(→,\s\up14(Br2))eq\o(→,\s\up14(NaOH/乙醇),\s\do14(△))eq\o(→,\s\up14(),\s\do14(△))eq\o(→,\s\up14(H2),\s\do14(Ni，△))2．解析：(2)步驟Ⅰ是苯并環(huán)己酮發(fā)生已知信息中的反應(yīng)，故X是CH3CH2MgBr，則Y的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)步驟Ⅲ是分子中碳碳雙鍵鄰位碳原子上的氫被溴原子取代的反應(yīng)。(6)給萘上的H原子編號，如圖,1-乙基萘的同分異構(gòu)體要求屬于萘的取代物。①取代基是乙基，只有2-乙基萘(1種)；②取代基為2個甲基，取代兩個碳原子上的兩個H，可定一動一，位置如下：1和2、1和3、1和4、1和5、1和6、1和7、1和8、2和3、2和6、2和7(10種)。共11種。1-乙基萘的不飽和度為7，苯的不飽和度為4，則W中含3個—CH=CH2，處于間位。(7)以苯并環(huán)己酮為原料，要合成萘，則步驟Ⅰ中不需引入乙基，而應(yīng)直接將羰基還原成羥基，再經(jīng)過后面的步驟即可合成萘。答案：(1)C10H8羰基(2)(3)取代反應(yīng)(4)(5)(6)11(7)3．解析：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2OH，其系統(tǒng)命名為1,6-己二醇。E中官能團(tuán)為碳碳雙鍵、酯基。(2)A→B的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；該反應(yīng)所得混合物中還含有1,6-己二醇、氫溴酸，從中提純HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2Br的常用方法為蒸餾。(3)C→D為和乙醇的酯化反應(yīng)。(4)根據(jù)W能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，知W含有醛基或甲酸酯基，根據(jù)1molW最多能與2molNaOH反應(yīng)，且產(chǎn)物之一可被氧化為二元醛，知W含有甲酸酯基，且含有—CH2Br，因此W可表示為HCOOCH2—C3H6—CH2Br，W可看做HCOOCH2—、—CH2Br取代丙烷中的兩個H，用定一移一法，可判斷滿足條件的W共有5種結(jié)構(gòu)。W的核磁共振氫譜有4組峰的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)F、G的不同之處是F中雙鍵碳原子上的兩個H在碳碳雙鍵同側(cè)，G中雙鍵碳原子上的兩個H在碳碳雙鍵兩側(cè)，二者互為順反異構(gòu)體。(6)根據(jù)G、N的結(jié)構(gòu)簡式，可知M為。(7)結(jié)合題給合成路線，運用逆合成分析法，可知合成的上一步物質(zhì)為和，結(jié)合圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系，可知X為，生成X的反應(yīng)為與HBr發(fā)生的取代反應(yīng)，試劑與條件1為HBr，△；Y為，生成Y的反應(yīng)為的氧化反應(yīng)，試劑與條件2為O2/Cu或Ag，△。答案：(1)1,6-己二醇碳碳雙鍵，酯基(2)取代反應(yīng)減壓蒸餾(或蒸餾)(3)(4)5(5)c(6)(7)HBr，△O2/Cu或Ag，△4．解析：A(C6H13Cl)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生消去反應(yīng)生成B,1molB經(jīng)信息①反應(yīng)，生成2molC，而C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以C屬于酮，C為，從而推知B為，A為。因D屬于單取代芳烴，且相對分子質(zhì)量為106，設(shè)該芳香烴為CxHy。則由12x＋y＝106，經(jīng)討論x＝8，y＝10。所以芳香烴D為。由F(C8H11N)核磁共振氫譜中苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫，可知為苯環(huán)的對位取代物，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)可推知F為，E為。(1)A→B的反應(yīng)為：，該反應(yīng)為消去反應(yīng)。(2)D為乙苯，D→E的化學(xué)反應(yīng)為：(3)根據(jù)C、F的結(jié)構(gòu)簡式及信息⑤得：，所以G的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)的含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體還有：、同時—NH2還可連在—CH3或—CH2—CH3上，—CH3、—CH2—CH3也可連在—NH2上。因此符合條件的同分異構(gòu)體共有19種。其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6:2:2:1的是。(5)由信息⑤可推知合成N-異丙基苯胺的流程為：，所以反應(yīng)條件1所選用的試劑為濃HNO3和濃H2SO4混合物，反應(yīng)條件2所選用的試劑為Fe和稀HCl。I的結(jié)構(gòu)簡式為。答案：(1)消去反應(yīng)(2)乙苯(3)(4)19(5)濃HNO3、濃H2SO4Fe和稀鹽酸(B組)1．解析：C與CH3ONa的反應(yīng)一定是題目的已知反應(yīng)①，所以C為，推出B為。由上，再根據(jù)A的分子式得到A為。香蘭素發(fā)生題目已知反應(yīng)②得到D，所以D為。最后一步E與酯化得到F，所以E為。(1)A為，所以名稱為對甲基苯酚或者4-甲基苯酚。由B()到C()的反應(yīng)為取代反應(yīng)。(2)咖啡酸E為。(3)根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式得到其含氧官能團(tuán)的名稱為(酚)羥基和酯基。(4)F與足量氫氧化鈉反應(yīng)，其兩個酚羥基會與氫氧化鈉中和，另外酯基和氫氧化鈉水解，所以方程式為：(5)G為香蘭素的同分異構(gòu)體，能使FeCl3溶液顯紫色，說明一定有酚羥基，苯環(huán)上只有兩個取代基團(tuán)，能發(fā)生水解反應(yīng)，說明除酚羥基外，其余的兩個C和兩個O都在另一個取代基上，且一定有酯基。所以符合要求的同分異構(gòu)體有9種：、、(各自有鄰間對三種同分異構(gòu)體)。其中核磁共振氫譜圖顯示有4種不同環(huán)境的氫，峰面積比為3:2:2:1的G的結(jié)構(gòu)簡式為和。(6)很明顯制備肉桂酸需要用到題目的已知反應(yīng)②，所以需要制得，將原料水解后氧化即可得到，所以路線圖為：CH。答案：(1)4-甲基苯酚或?qū)谆椒尤〈磻?yīng)(2)(3)酯基、(酚)羥基(4)(5)9(6)2．解析：(1)根據(jù)聚乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)，推出G的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COOCH=CH2。(2)F和C發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，根據(jù)信息②和③可知，C為CH3COONa，E為CH3COOH，F(xiàn)為CH2=CHOH，根據(jù)反應(yīng)①得到兩種有機(jī)物，說明A中含有酯基，A苯環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，說明取代基在對位，因此A的結(jié)構(gòu)簡式為，B的結(jié)構(gòu)簡式為，反應(yīng)①是取代反應(yīng)。(3)根據(jù)(2)的分析，D的結(jié)構(gòu)簡式為，D被連續(xù)氧化成酸，根據(jù)信息④可知，I為，T·M是高分子聚酯，因此I→J為加鹽酸或硫酸酸化，J的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為(鄰、間、對三種)、(鄰、間、對三種)、(鄰、間、對三種)、(鄰、間、對三種)，除去A有11種。答案：(1)CH3COOCH=CH2(2)取代反應(yīng)(3)稀硫酸(或稀鹽酸)(4)對羥基苯甲酸(或4-羥基苯甲酸)3．解析：A分子不飽和度＝eq\f(2×2＋2－4,2)＝1，A分子中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A結(jié)構(gòu)簡式為，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C，E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，根據(jù)F結(jié)構(gòu)簡式知，E結(jié)構(gòu)簡式為，C發(fā)生取代反應(yīng)生成E，F(xiàn)發(fā)生還原反應(yīng)生成G。(1)通過以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)G中的含氧官能團(tuán)的名稱有醚鍵和羧基；E的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)由A生成B的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)，由E生成F的