第章多組分系統(tǒng)熱力學wsf

第四章

多組分系統(tǒng)熱力學2023/5/24§4.1偏摩爾量§4.2溶液組成的表示法§4.3偏摩爾量與化學勢§4.4稀溶液中的兩個經(jīng)驗定律§4.5混合氣體中各組分的化學勢§4.6液體混合物§4.7稀溶液中各組分的化學勢§4.8稀溶液的依數(shù)性§4.9Duhem-Margules公式§4.10非理想溶液§4.11

分配定律溶液（solution）廣義地說，兩種或兩種以上物質(zhì)彼此以分子或離子狀態(tài)均勻混合所形成的體系稱為溶液。溶液以物態(tài)可分為氣態(tài)溶液、固態(tài)溶液和液態(tài)溶液。根據(jù)溶液中溶質(zhì)的導電性又可分為電解質(zhì)溶液和非電解質(zhì)溶液。本章主要討論液態(tài)的非電解質(zhì)溶液。經(jīng)典熱力學系統(tǒng)簡單系統(tǒng)（相組成不變的單相或多相系統(tǒng)）多組分系統(tǒng)（相組成改變的單相或多相系統(tǒng)）溶劑（solvent）和溶質(zhì)（solute）如果組成溶液的物質(zhì)有不同的狀態(tài)，通常將液態(tài)物質(zhì)稱為溶劑，氣態(tài)或固態(tài)物質(zhì)稱為溶質(zhì)。如果都是液態(tài)，則把含量多的一種稱為溶劑，含量少的稱為溶質(zhì)?；旌衔铮╩ixture）多組分均勻體系中，溶劑和溶質(zhì)不加區(qū)分，各組分均可選用相同的標準態(tài)，使用相同的經(jīng)驗定律，這種體系稱為混合物，也可分為氣態(tài)混合物、液態(tài)混合物和固態(tài)混合物?！?.1偏摩爾量問題的提出偏摩爾量偏摩爾量的測定法舉例偏摩爾量與摩爾量的差別吉布斯-杜亥姆方程偏摩爾量之間的函數(shù)關(guān)系18.09cm336.18cm3＝18.09cm31.問題的提出水58.35cm358.35cm3116.70cm3

＝乙醇58.35cm318.09cm374.40cm3＝V=n水V水+n乙醇V乙醇n水Vm*水+n乙醇Vm*乙醇=76.44cm3

V≠2.偏摩爾量在多組分體系中，每個熱力學函數(shù)的變量就不止兩個，還與組成體系各物的物質(zhì)的量有關(guān)。設(shè)X代表V，U，H，S，A，G等廣度性質(zhì)，則對多組分體系偏摩爾量XB的定義為：

XB稱為物質(zhì)B的某種容量性質(zhì)X的偏摩爾量（partialmolarquantity）。使用偏摩爾量時應注意：1.偏摩爾量的含義是：在恒溫、恒壓、保持B物質(zhì)以外的所有組分的物質(zhì)的量不變的條件下，改變所引起廣度性質(zhì)X的變化值，或在恒溫、恒壓條件下，在大量的定組成體系中加入單位物質(zhì)的量的B物質(zhì)所引起廣度性質(zhì)X的變化值。2.只有廣度性質(zhì)才有偏摩爾量，而偏摩爾量是強度性質(zhì)。3.純物質(zhì)的偏摩爾量就是它的摩爾量。4.任何偏摩爾量都是T，p和組成的函數(shù)。 設(shè)一個均相體系由1、2、、k個組分組成，則體系任一容量性質(zhì)X應是T，p及各組分物質(zhì)的量的函數(shù)，即：在恒溫、恒壓條件下：按偏摩爾量定義,在保持偏摩爾量不變的情況下，對上式積分則這就柏是偏欄摩爾須量的集合祝公式，說喪明系晶統(tǒng)的區(qū)總的揭容量螞性質(zhì)您等于認各組奇分偏跌摩爾禮量的述加和營。例如：系統(tǒng)只有兩個組分，其物質(zhì)的量和偏摩爾體積分別為

和，則系統(tǒng)的總體積為：又如煤：3.偏移摩爾吩量的伏測定趟法舉露例VnBB作圖減法：解析夜法：V=答f(nB)4.偏經(jīng)摩爾紀量與溉摩爾廚量的擇差別摩爾秩量：撈純組君分的偏摩沾爾量哄：混懷合物若體當系僅晴有一服種組義分（同即純棒物質(zhì)達），火則根蕩據(jù)摩棟爾量疊的定仆義，XB就是微摩爾免量。5.吉蕉布斯學-杜背亥姆捧方程如果握在溶毒液中斜不按炒比例必地添煉加各道組分凡，則趟溶液證濃度浩會發(fā)棟生改蹦變，隆這時失各組惱分的合物質(zhì)括的量雕和偏括摩爾撫量均獸會改聾變。對X進行稠微分根據(jù)集合公式在恒華溫、卵恒壓翁下某兇均相赤體系唱任一伙容量亞性質(zhì)撐的全犁微分曲為：這就潔稱為吉布筆斯-雞杜亥略姆（Gi此bb懼s-Du努he印m）方程郊，說絕明偏戶摩爾藥量之東間是碑具有年一定際聯(lián)系貍的。們某一僚偏摩觸爾量側(cè)的變宿化可雞從其戶它偏王摩爾艷量的辨變化醉中求龜?shù)?。?思）（皇2）意兩式眉相比跨，得籃：6.偏醉摩爾用量之驚間的膽函數(shù)魄關(guān)系很容捧易證疑明，XB具有昏純物撫質(zhì)類深似的蛛關(guān)系蒜式，厚如HB=UB+pVBFB=UB–TSBGB=HB–TSB等等棗，即徐與狀記態(tài)函撞數(shù)的挑關(guān)系惱相同右。例題例題洋：在猶常溫淺常壓攔下，景1kg水中敵加入Na濃Br，水溶荷液的其體積m是質(zhì)格量摩剝爾濃姨度，伍即1kg水中即所溶Na錫Br的物堤質(zhì)的較量。侍求m=0.祝25mo帶lkg-1和m=0僻.5災0貴mo文lkg-1時，鴉在溶峽液中Na屢Br嗓（B）和H2O（允A）的偏介摩爾曠體積竿。以m=座0.脖25冰m膠olkg-1和m=疲0.且50枯m夸olkg-1代入井，分草別得僑到在銀兩種蜘濃度疤時Na遺Br的偏喪摩爾稼體積VB=腥24冬.7匯48海c多m3mo覽l-1；VB=梨25概.3掠40甚c跑m3mo券l-1根據(jù)劑集合緣瑞公式V=nAVA+nBVB解：由此陸可得舉，在南兩種老溶液規(guī)中H2O的偏甘摩爾摸體積陡分別久為VA=1溜8.巨06湊7對cm3mo關(guān)l-1；VA=1就8.桑04賠5男cm3mo神l-1§4.嶼2烏化學頂勢多組班分單析相系勸統(tǒng)的蔥熱力睬學公不式多組川分多順相系拾統(tǒng)的恥熱力閱學公商式化學嘗勢判蚊據(jù)及悔應用貞舉例化學勢的定義：保持溫度、壓力和除B以外的其它組分不變，體系的Gibbs函數(shù)隨的變化率稱為化學勢，所以化學勢就是偏摩爾Gibbs函數(shù)。化學勞勢在懷判斷配相變尖和化痕學變受化的圍方向達和限篇度方捆面有吳重要櫻作用毒。1.抄多擺組分誘單相鹿系統(tǒng)投的熱怪力學與公式在多兼組分晝體系的中，黎熱力史學函盈數(shù)的燥值不從僅與嗎其特框征變國量有罵關(guān)，冬還與旬組成蜓體系通的各佳組分駝的物夫質(zhì)的勞量有直關(guān)。例如直：吉昌布斯嶺函數(shù)G=G(T,p,nB,nC,nD,·序··狼··乳·)同理訴：即：其全私微分即：而U=G－pV＋TSdU=d(G－pV＋TS)化學端勢廣瞞義定貓義：保持特征變量和除B以外其它組分不變，某熱力學函數(shù)隨其物質(zhì)的量的變化率稱為化學勢。多相滴系統(tǒng)邀廣度便性質(zhì)銷的狀樸態(tài)函汗數(shù)等段于各封相的江函數(shù)鞋值之薄和，親即：U=∑U()萌，H=∑H()，G=∑G()，A=∑A()，S=∑S()，V=∑V()則有朵：同理巡壽：3.誕化射學勢暖判據(jù)襖及其塔應用憐舉例（相所鋤得等懷于相所蛋失）多相危體系招，物相質(zhì)可萬以越嗎過相增界由姓一相央至另哲一相菠。假住設(shè)系銅統(tǒng)由和兩相貸構(gòu)成鞭，有dn()的物湖質(zhì)B由相轉(zhuǎn)凝移至相，良整個罩體系槐吉布除斯函曠數(shù)的憲改變據(jù)：β相α相dn()dG＝dG()漢+dG()當恒克溫恒血壓，W’=0時在恒音溫恒蓬壓，W’很=0下，禾若物品質(zhì)B化學管勢不伏等，偏則相懼變化強的方膏向必妨然是葬從化屈學勢惱高的差一相網(wǎng)轉(zhuǎn)變麗到化松學勢珍低的膽一相抹。物質(zhì)B在兩筐相中腰化學誘勢相柏等便揀達到湊其在星兩相陪中的間平衡像。自發(fā)()性<()平衡()補=()相相dnB相相dnB相相§4.中3木氣污體組斜分的材化學帥勢純理跨想氣雅體的裂化學幟勢理想動氣體徑混合薪物中昌任一鳴組分私的化慰學勢純真晶實氣蹲體的存化學事勢真實奧氣體煤混合練物中鍬任一你組分綠的化乏學勢1.轎純理想事氣體伙的化唐學勢只有一種理想氣體，pg,T,pθθ(g)pg,T,p*(pg)這是理想氣體化學勢的表達式?；瘜W勢是T，p的函數(shù)。 是溫度為T，壓力為標準壓力時理想氣體的化學勢，這個狀態(tài)就是氣體的標準態(tài)。2.理想氣吹體混管合物渴中任挨一組杜分的炕化學粥勢氣體糧混合東物中雁某一秧種氣費體B的化帖學勢這個紗式子劣也可梨看作漂理想盾氣體趙混合殖物的詞定義牲。將道爾頓分壓定律 代入上式，得： 是純理想氣體B在指定T，p時的化學勢，顯然這不是標準態(tài)。pg個,pθ1m棵ol金,θ(p俘g)p1m每ol甚,*(g橫)GmGm=*(g澤)－θ(g絞)Gm,驢1=RTln快(p/pθ)p→01molpg,p1molGm,2Gm,1Gm,33.純真實致氣體飽的化揮學勢由于劉：Gm=Gm,催1＋Gm,涌2＋Gm,覽3由于：4.真實槽氣體稍混合禮物中蕉任一鹿組分氧的化肺學勢真實櫻氣體宇混合蜓物中杠任一姓組分取的化世學勢類似笛可得填：pg瘦,pθθ(g鏈)混真修實p(T,幕pB)GG=(T,憑pB)－θ(g歡)G1=RTln鍛(pB/pθ)混真實ppB→0混合pg,

pBG2G1G3由于梢：G=G1＋G2＋G3由于：§4鏈.4拉烏符爾定惕律和尤享利汁定律拉烏告爾定月律享利杰定律拉烏般爾定艷律和宅享利濱定律緣瑞的對析比1.拉烏滿爾定木律拉烏據(jù)爾定律（Ra單ou查lt語’sLa齒w）1887年，法國化學家Raoult從實驗中歸納出一個經(jīng)驗定律：在定溫下，在稀溶液中，溶劑的蒸氣壓等于純?nèi)軇┱魵鈮撼艘匀芤褐腥軇┑奈镔|(zhì)的量分數(shù)，用公式表示為：如果溶液中只有A，B兩個組分，則拉烏姥爾定估律也賣可表接示為胸：溶劑決蒸氣伴壓的毀降低揉值與課純?nèi)苈蓜┱艚B氣壓夜之比桂等于雅溶質(zhì)鼻的摩籌爾分晌數(shù)。pA,pB,pC…yA,yB,yC…xA,xB,xC…T恒定汁，平搏衡態(tài)例題：2謊98哭K時純CH嘩Cl3和純CC嘉l4的飽議和蒸撒汽壓娛分別趨為規(guī)2.鞠64將×1檢04Pa和1票.5辰27紛×1拳04Pa驚，若兩興者形鑼成理專想溶瘦液，騎并由CH商Cl3和CC以l4各為譯1.喂00mo脹l混合流而成凈。計算葉⑴碼與溶副液呈尼平衡磚的氣蘋相組增成；⑵含溶液熄的總肆蒸汽帶壓。解（1梅）由拉平烏爾氏定律原得：由分轎壓定誦律得胳：（2寨）溶組液的膚總蒸古氣壓豪為兩石物質(zhì)畜的分季壓和2.丈享利定律亨利定律稠（He占nr漸y’蟻s泛La斃w）18殃03年英稻國化宇學家He首nr活y根據(jù)翅實驗侵總結(jié)駱出另架一條傍經(jīng)驗玻定律幫：在一屑定溫筒度和魂平衡按狀態(tài)心下，乓氣體施在液厚體里擔的溶混解度松（用竟物質(zhì)兄的量魔分數(shù)xB表示眠）與罰該氣央體的忙平衡慚分壓pB成正泳比。用公丘式表紐奉示為碎：或式中稱為亨利定律常數(shù)，其數(shù)值與溫度、壓力、溶劑和溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)。若濃度的表示方法不同，則其值亦不等，即：使用甩亨利絨定律話應注著意：(1邊)式中pB為該恥氣體皆的分征壓。抓對于里混合憐氣體鋼，在痛總壓堅不大垃時，狹亨利簽定律泰分別別適用免于每房誠一種秩氣體載。(3鄉(xiāng)豐)溶液瞞濃度落愈稀慘，對寺亨利困定律渠符合盼得愈伍好。層對氣烈體溶除質(zhì)，岡升高襪溫度鴨或降栗低壓社力，勝降低份了溶榆解度叔，能釋更好夕服從濱亨利魂定律朗。(2)溶質(zhì)在氣相和在溶液中的分子狀態(tài)必須相同。如，在氣相為分子，在液相為和，則亨利定律不適用。pA,pB,pC…yA,yB,yC…xA,bB,bC…T恒定鍵，平休衡態(tài)挨，稀朝溶液例題像在2夾93K時當HC線l的分宅壓為撫1.塞01漁3105Pa時，招它在可苯中盤的量渣分數(shù)哭為0猾.0螞42應5，筆若2甲93K時純估苯的銀蒸氣駝壓為茄1.齊00104Pa勤，問在四苯與腿氯化綱氫的楚總壓pθ時，條10左0g苯里駐溶解躬多少黃克HC孤l？解：福因朱為pHC資l=kx,H肉ClxHC狐l所以kx,H禿Cl=pHC楊l/xHC脫l=1課.0顫13105Pa撤/0兄.0侄42茅5舉=2玩.3棗8104Pa又因性為在杠29源3K時p=pC6鬧H6+pHC裳l=1巡壽.0甘13105Pa所以p*C6郵H6·xC6議H6+kx,H劈燕Cl·xHC榜l=1性.0帥13105Pa解得勾：mHC迅l=1黨.8賺7惹g3.婦拉考烏爾濃定律戚和亨議利定前律的員微觀比解釋經(jīng)驗惠表明闖，兩頸種揮面發(fā)性坡物質(zhì)賤組成罰一非炕理想劃液態(tài)悼混合墾物，鉆在濃敘度很鐵稀時棒，若肯溶劑醬遵守炎拉烏微爾定撥律，懂則溶宵質(zhì)就亦遵守鴉亨利調(diào)定律海。有的躬學者低就依毅此而腔給“巧稀溶類液”曾下了泛一個封定義禁：“恒溫鹿恒壓醉下，笑溶劑異遵守事拉烏那爾定搜律，依溶質(zhì)畜遵守踢亨利摩定律特的溶厲液是殲稀溶錦液。”稀溶揉液的冒溶質(zhì)扶不服鍛從拉迫烏爾仙定律愿而遵玩守亨聰利定度律，舉為什圈么？因為辱這時舉溶質(zhì)捕濃度彎很小紀，其延分子朽基本喂上被寨溶劑梳分子肚包圍杠，此筍時，霸每個蔑溶質(zhì)漂分子響受到圓的作擔用力御與純伏溶質(zhì)付差別標很大遞，溶障質(zhì)分衛(wèi)子從正稀溶慢液中奪逃逸昆出來醉的能注力和與純態(tài)塔時相壁比，頸變化株也很立大，鵲所以且比例比系數(shù)kx≠p*，其循值與喜溶劑耍分子喪對溶虹質(zhì)分徑子引啄力大決小有縣關(guān)。當溶材劑分雞子對屆溶質(zhì)裕分子假的引弄力大粉于溶物質(zhì)分右子本皆身之襲間的草引力靜時，kx＜p*，當王溶劑塔分子閣對溶鉤質(zhì)分客子的挎引力系小于雨溶質(zhì)精分子澆本身恢的引暴力時僅，kx＞p*，當爛溶劑齡分子傷對溶和質(zhì)分配子的鴨引力染等于奧溶質(zhì)隔分子屢本身頃的引倚力時導，kx=p*，此獵時，滅溶液富可作津為理烈想液千態(tài)混鉤合物員處理囑，此燃時，爬亨利現(xiàn)定律織與拉波烏爾丹定律蘭合為草一。kx≠p*時，各因濃外度不棚大，餐每個剃溶質(zhì)漆分子牲所處溝的環(huán)汗境相棕同，級溶質(zhì)冶分子脆與周雖圍溶競劑分得子間赤的相彩互作壘用力筍為常舒數(shù)，(表現(xiàn)釣出溶券質(zhì)的撇蒸氣秀壓僅留與溶旁質(zhì)的賄濃度尊有關(guān)池，而傅且溶來質(zhì)的語平衡逮分壓第與它泡在溶千液中僻物質(zhì)震的量鳴分數(shù)成成正枕比。)所以kx為?？鍞?shù)，pB與xB成正欄比。kx是各公種分鋸子間川相互榮作用附的綜五合表倆現(xiàn)。4.拉烏略爾定卸律與丸亨利避定律劉的對枝比組分的蒸氣壓與組成的關(guān)系稀溶液區(qū)稀溶液區(qū)§4梁.5員理想炒液態(tài)殊混合多物理想膛液態(tài)柳混合衡物理想靠混合堅物中缺任一魚組分大的化侵學勢理想喜混合其物的混混合雨性質(zhì)1.堤理想吸液態(tài)則混合扔物若液安態(tài)混墻合物槐中任氏一組沖分在直全部棉組成壯范圍耍內(nèi)都和符合域拉爾趙定律廉，則侍該混叔合物僚稱為黑理想狼液態(tài)領(lǐng)混合屠物，躲我們躬稱之擔為液脾態(tài)混術(shù)合物校。pA,pB,pC…yA,yB,yC…xA,xB,xC…T恒定，平衡態(tài)如果竹只有萍兩個祥組分噴，則孕：由于xA=1–xB，所以層有：2.怒理想犯液態(tài)勸混合壞物中增任一演組分瞞的化謀學勢設(shè)溫勇度T時，鏈溶液推與其倒蒸汽味達到憲平衡響，溶胡液中蹈組分B的化驚學勢宰與氣芬相中B的化磨學勢項相等蛾，氣加相看藝作混難合理任想氣恨體，頃有：式中pB為組敢分B的分昨壓，股組分B符合崇拉烏枕爾定劣律，浪有是xB=1，即國純態(tài)濤物質(zhì)B對應析壓力鋸為p*B時的腳化學倒勢將上式代入：得：由于很小，當p和p相差不大時，可以忽略不計，則有：3.挖理想魂液態(tài)炭混合腰物的峰混合弓性質(zhì)(1抄)混嗽合過債程mi預xV=庭0理想捧溶液綿的體借積恒溫態(tài)恒壓件由純酸組分像混合贏形成撞理想尋溶液卸，體墓積不鋤變。腥混合稻體積飛為零雞，即材：mi鋼xV=宋0（混扮合前閑的總泡體積劃）（2筑）混味合過乎程mi巴xH=橫0根據(jù)菊吉布詢斯－幟亥姆取亥茲陡方程釣，即：理想臟溶液城的總究焓：（混擦合前待的總麻焓）恒溫凱恒壓扒由純俯組分科混合引形成下理想械溶液洲，總改焓值困不變壁，此紋謂無腔熱效咳應。懂混合捏焓為區(qū)零，忽即：mi稻xH=棄0（3?。┗炱旌线^代程mi受xG=RT(nBlnxB+nClnxC)由于詢0<xB＜1到，所以mi宰xG＜0準，自發(fā)緊過程（4墳）混算合過稅程mi鍛xS=–nR(xBlnxB+xClnxC)由于xB＜1叉，故mi鈴xS＞0§4蒼.6乞理想彩稀溶拐液溶劑扁的化插學勢溶質(zhì)粒的化氧學勢其它層組成捧標度轉(zhuǎn)表示爬的溶狼質(zhì)的蚊化學鞠勢分配攝定律定義禿：一潛定溫尸度下鏈，溶豬劑和打溶質(zhì)享分別糕服從罷拉烏井爾定記律和闊亨利壯定律非的無廟限稀溜薄溶另液。微觀謀模型潤：溶角質(zhì)分峽子間卡隔很喝遠，梅溶劑弊分子鉛和溶疤質(zhì)分泡子周細圍幾若乎全結(jié)是溶激劑分腔子。xA≈1梯,xB+xC+xD+·斗··織··怨·溪≈0pA,pB,pC…yA,yB,yC…xA,xB,xC…T恒定，平衡態(tài)1.嗓溶劑沖的化每學勢 溶劑服從Raoult定律， 是在該溫度下純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮骸?的物理意義是：恒溫、恒壓時，純?nèi)軇?/p>

的化學勢，它不是標準態(tài)。當p與p相差不太大下，溶劑洋的化章學勢由于當溶殃液很景稀，切∑bB很小閉時：巖有代入得2.央溶質(zhì)歡的化內(nèi)學勢Henry定律溶質(zhì)實際的蒸氣壓曲線如實線所示，W點是 時的蒸氣壓。

(溶質(zhì))是 時又服從Henry定律那個假想態(tài)的化學勢，實際不存在。當p與p相差察不大遠時在一榨定T，p下，丸有：bBWbBp=kb,BbB3.異其它撐組成節(jié)標度可表示睛的溶接質(zhì)的下化學時勢享利哨定律溶質(zhì)罵化學描勢

(溶質(zhì)) 是 時又服從Henry定律那個假想態(tài)的化學勢，享利畫定律溶質(zhì)縮慧化學絕勢例題題4.分只配定皆律“在疫定溫區(qū)、定慕壓下蘭，若染一個輪物質(zhì)灶溶解溝在兩繭個同床時存鏡在的硬互不絮相溶攔的液跑體里夫，達六到平待衡后緩，該棋物質(zhì)喜在兩固相中癥濃度科之比以等于煤常數(shù)勞”郵，這是稱為分配姜定律。用門公式閱表示或為：式中bB()和bB()分別行為溶扒質(zhì)B在兩財個互流不相傅溶的繳溶劑，中的胡濃度油，K稱為習分配格系數(shù)卷（di亦st挪ri禁bu家ti垮on鞭c頸oe睡ff困ic陷ie唐nt田）。T一定疤時這個博經(jīng)驗犧定律品可以呼從熱袍力學曉得到倦證明縱。定選溫定吼壓下厘，達陡到平擠衡時兩，溶杠質(zhì)B在，兩相榆中的喪化學洲勢相修等，奮即：如果肯溶質(zhì)盤在任渡一溶堅劑中對有締庫合或腎離解肅現(xiàn)象枝，則袖分配犬定律豎只能復適用迅于在耐溶劑悼中分袋子形趟態(tài)相收同的術(shù)部分攔。分配秋定律氣的應安用：（1紫）可舞以計動算萃江取的得效率倡問題前。例衡如，歸使某么一定崖量溶握液中論溶質(zhì)榆降到假某一臘程度方，需泥用一湯定體駕積的匪萃取鋼劑萃殃取多麥少次甲才能得達到且。（2知）可列以證鞠明，堤當萃角取劑陸數(shù)量籮有限用時，坑分若綁干次虛萃取磚的效勝率要佩比一依次萃月取的浸高。例題點在2竹93塌.1轟5K時，烈某有凍機酸科在水晚和乙隱醚中卵的分毯配系脂數(shù)為居0.歇4。(1被)引今有捐該有漿機酸鎖5×駕10-3kg溶于擊0.競10搭0dm3水中口，若棉每次南用0績.0漲20dm3乙醚葉萃取鞭，連妨續(xù)萃梯取兩逮次（昂所用股乙醚澤事先請被水巴所飽塘和，玩因此警萃取份時不閃會有鞠乙醚色溶于皂水）煙，求宰水中寫還剩帖有多章少kg有機亂酸。(2瘋)桐若一琴次用吐0.棉04瘦0dm3乙醚殺萃取析，問少在水皮中還除剩多拍少有蔽機酸夜？解（妻1）捕設(shè)第叼一次把萃取銜后，掉水相抽中還啊剩m1(k浪g)的有堂機酸臨，則介萃取欲平衡薄時c(乙醚潤相)姿=問[帝(510–3kg–m1)/M]/釘0.觀02書0d匙m3c(水相撓)圣=（m1/M)/嬌0.云10統(tǒng)0d家m3根據(jù)堆分配析定律箱：c(水相悉)諷/c(乙醚寬相)潑=承0皂.4代入伸得：m1/0府.1咬00=[(510–3kg–m1)走/諸0.鍬02辟]0.培4m1=亞3.梨3310-3kg設(shè)第意二次暑萃取盒后水天相中廟還剩忍的有叨機酸肉的量伙為m2kg架,則同寸理可諒解得如：m2=醒2.竟2210-3kg(2景)將乙惡醚體僻積換跳為0.否04克0dm3，同理如可解扶：水相宮中剩塘下的鵲有機眉酸的店量m=圖2.巴510-3kg§4壞.7稀溶完液的繳依數(shù)園性溶劑鞏蒸氣歲壓下杯降凝固爭點下成降沸點大升高滲透普壓依數(shù)修性質(zhì)攻：（co禁ll蜂ig環(huán)at陷iv曲epr懼op鄉(xiāng)豐er罪ti最es）指定辛溶劑庸的類橫型和冷數(shù)量貍后，醒這些性質(zhì)患只取縣決于緒所含懼溶質(zhì)爪粒子島的數(shù)疏目，而賤與溶是質(zhì)的服本性辟無關(guān)頌。溶歲質(zhì)的窩粒子宗可以鹽是分剃子、慎離子威、大戒分子陜或膠僅粒，梨這里饅只討弓論粒講子是勵分子磚的情漢況，吉其余困在下紋冊討折論。依數(shù)頑性的漆種類員：1.蒸氣醫(yī)壓下鳥降2.凝固捐點降撈低3.沸點墊升高4.滲透那壓對于羨二組煙分稀鍋溶液財，加棒入非國揮發(fā)舟性溶昨質(zhì)B以后辜，溶物劑A的蒸兩氣壓運會下粱降。這是卡造成腫凝固頌點下勁降、者沸點都升高景和滲敲透壓岔的根詢本原神因。1.溶劑擱蒸氣即壓下尺降2、凝橋固點冰降低(a)定性役討論在一更定壓購力p時:此時:若在廊溶劑A中加諒入溶夸質(zhì)B(傻B與固幕體A不形生成固烘溶體),液相潮溶劑A的化響學勢駁變?yōu)?此時:Tf<Tf*冰點旱下降,Tb*>Tb沸點爆升高.在溶支劑A中加嬸入溶移質(zhì)B,其化貌學勢糊低于楚純?nèi)芤晞〢的化片學勢,由圖間可見此時Tf比Tf*高還溪是低兩？這時墓在Tf*、p時,固體A與溶多液不施能平鋼衡共桃存,直到霸建立岸新的體平衡,即(b)定量襯研究在一吳定T、p下:或?qū)懫矠?定壓氏下對T求偏蓮導,并結(jié)逗合Gi訪bb讓s-He到mh榆ol刊ts方程今得:△fu種sHm為摩蔑爾熔射化熱.即:積分:即:于是銀得:現(xiàn)令Tf*-Tf=△Tf，Tf*Tf=哈(Tf*)2且稀隆溶液短中l(wèi)nxA=擴ln錯(1精-xB)≈席-xB

式中為凝固點降低常數(shù),與溶劑性質(zhì)有關(guān),單位為:K·mol-1·kg.2.沸點倉升高同上羨法建右立平悄衡等茄式:可推欣得:其中:悲△Tb=Tb-Tb*—沸點久升高流常數(shù)題例題甚：憐在痕5.第010-2kg影C京Cl4(A束)中溶計入5晉.1翼2610-4kg萘(B)家(MB=0拴.1商28點16折k半gmo熄l-1)，測得掩溶液綁的沸戚點較曾純?nèi)芙祫┥栏?篇.4辮02K。若在強同量艇的溶剖劑CC毛l4中溶旱入6如.2漸16脈×1天0-4kg的未窄知物嘉