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第十七章重量分析法17.1重量分析法概述17.1.1重量分析法的分類及特點(diǎn)分類干燥劑·nH2Omdw以測量沉積于電極表面的沉積物的重量為基礎(chǔ)△X+nH2O(g)↑X·nH2Oms待測物質(zhì),X沉淀劑,R沉淀型,P1稱量型,P2P1=P2≠P2沉淀法揮發(fā)法電解法電解法(電重量法)SO42-SO42-Cu2+Cu2+H2Oee例:在0.5mol/LH2SO4溶液中電解CuSO4陽極反應(yīng)2H2O=O2↑+4H++4e陰極反應(yīng)Cu2++2e=Cu↓O2在陽極上逸出Cu在陰極上沉積電解完成以后,取出電極稱重,電極增加的重量即為溶液中Cu的量。特點(diǎn)不需用基準(zhǔn)物質(zhì)準(zhǔn)確度高不適用于微量分析程序長、費(fèi)時(shí)應(yīng)用主要應(yīng)用于含量不太低的Si,S,P,W,Mo,Ni,Zr,Hf,Nb,Ta的精確分析重量分析法17.1.2沉淀重量法的分析過程溶樣HCl稀H2SO4BaSO4過濾洗滌灼燒稱重計(jì)算Ba%稱樣mSmp例,可溶性鋇鹽中鋇含量的測定(重量法):試樣沉淀劑沉淀型沉淀過濾洗滌灼燒或烘干稱量型稱重計(jì)算對沉淀形的要求溶解度小晶形好純度高易于轉(zhuǎn)化對稱量形的要求有確定的化學(xué)組成穩(wěn)定,不易與O2,H2O,CO2反應(yīng)Precipitationform摩爾質(zhì)量足夠大Weighingform17.1.3對沉淀的要求例:測AlAlNH3Al(OH)3↓0.1000g0.1888g灼燒Al2O3Al8-羥基喹啉Al(C9H6NO)3↓烘干Al(C9H6NO)3↓0.1000g1.704g稱量誤差例17.2沉淀的溶解度及其影響因素17.2.1溶解度與溶度積溶解度solubility(s)注意:分析濃度、溶解度(s)及平衡濃度的區(qū)別。例:CaF2
→Ca2++2F-H+HF溶度積與溶解度MmAn(s)mMn++nAm-mSnS17.2.2影響沉淀溶解度的因素同離子效應(yīng)鹽效應(yīng)酸效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)綜合效應(yīng)例題同離子效應(yīng)沉淀反應(yīng)平衡后,如果向溶液中加入某種構(gòu)晶離子,沉淀的溶解度減小。MmAn(s)mMn++nAm-mSnS+CMMA(s)型沉淀分析MA(s)Mn++An-SS+CMMA(s)型沉淀分析鹽效應(yīng)在大量強(qiáng)電解質(zhì)存在下,微溶化合物的溶解度增大。IiKspS酸效應(yīng)1)已知pH例:計(jì)算pH=3.00,CaC2O4的溶解度解:
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