【知識解析】溶液中粒子濃度大小的比較

溶液中粒子濃度大小的比較解答電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小關(guān)系問題的思路主要是明確電離和水解兩大理論，構(gòu)建思維模型，依據(jù)“三大守恒”關(guān)系來解答。方法技巧主要是：判斷等式關(guān)系一般考慮守恒原理，即電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒，如果給定的等式不是上述三個守恒式，可以把三個守恒式變換形式后加以推導；如果給定的式子是不等式，要先考慮等式，對等式的一邊加上或減去某離子，即可變成不等式，此外需聯(lián)系電離平衡、水解平衡理論來分析。H2PO-4HPO2-4CO2-3HCO-3單一溶液中粒子濃度的比較（1）多元弱酸溶液根據(jù)多步電離分析。例如：在H3PO4溶液中，c（H＋）＞c（）＞c（）＞c（）＞c（OH－）。（2）多元弱酸的正鹽溶液根據(jù)弱酸酸根離子的分步水解分析。例如：在Na2CO3溶液中，c（Na＋）＞c（）＞c（OH－）＞c（）＞c（H＋）。PO3-4要考慮酸式酸根離子的電離程度與水解程度的相對大小，如

以水解為主，NaHCO3溶液中c（Na＋）＞c（）＞c（OH－）＞c（H＋）；而以電離為主，NaHSO3溶液中c（Na＋）＞c（）＞c（H＋）＞c（OH－）。HSO-3HCO-3HCO-3HSO-3單一溶液中粒子濃度的比較（3）多元弱酸的酸式鹽溶液NH+4NH+4不同溶液中同一粒子濃度大小的比較要分析溶液中其他離子的影響。如相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：a．NH4Clb．CH3COONH4c．NH4HSO4，由于CH3COO－的水解會促進

的水解，H＋會抑制NH4＋的水解，故c（

）由大到小的順序是c＞a＞b?；旌先芤褐懈髁Ｗ訚舛鹊拇笮”容^根據(jù)電離程度、水解程度的相對大小分析。（1）分子的電離程度大于相應離子的水解程度。例如：等物質(zhì)的量濃度的NH4Cl與NH3·H2O的混合溶液中，c（NH4＋）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H＋）；等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH與CH3COONa的混合溶液中，c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞

c（H＋）＞c（OH－）。（2）分子的電離程度小于相應離子的水解程度。例如：等物質(zhì)的量濃度的NaCN和HCN的混合溶液中，C（Na＋）＞c（CN－）＞c（OH－）＞c（H＋）?；旌先芤褐懈髁Ｗ訚舛鹊拇笮”容^（3）兩種溶液混合后若發(fā)生化學反應，則先考慮化學反應，后考慮水解或電離的問題。如將0.2mol·L－1CH3COONa溶液與0.1mol·L－1鹽酸等體積混合時，由于發(fā)生化學反應HCl＋CH3COONa===CH3COOH＋NaCl，所以混合溶液實際上是CH3COONa、CH3COOH和NaCl的混合溶液，且三者濃度相等。由于CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，故離子濃度大小順序為c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（Cl－）＞c（H＋）＞c（OH－）。典例詳析例5－19（2020河北武邑中學月考）常溫下，用濃度為0.1000mol/L的鹽酸分別逐滴加入到20.00mL0.1000mol/L的兩種一元堿MOH、ROH溶液中，pH隨鹽酸體積的變化如圖所示。下列說法正確的是（）A．當pH＝10時，溶液中微粒濃度的關(guān)系是c（M＋）＞c（Cl－）＞c（MOH）＞c（OH）＞c（H＋）A典例詳析例5－19（2020河北武邑中學月考）常溫下，用濃度為0.1000mol/L的鹽酸分別逐滴加入到20.00mL0.1000mol/L的兩種一元堿MOH、ROH溶液中，pH隨鹽酸體積的變化如圖所示。下列說法正確的是（）B．將上述MOH、ROH溶液等體積混合后，用鹽酸滴定至MOH恰好完全反應時，溶液中離子濃度一直保持的關(guān)系是c（R＋）＞c（M＋）＞c（OH－）＞c（H＋）A典例詳析例5－19（2020河北武邑中學月考）常溫下，用濃度為0.1000mol/L的鹽酸分別逐滴加入到20.00mL0.1000mol/L的兩種一元堿MOH、ROH溶液中，pH隨鹽酸體積的變化如圖所示。下列說法正確的是（）C．當10mL＜V（鹽酸）＜20mL時，溶液中微粒濃度的關(guān)系是c（M＋）＋c（MOH）＜c（Cl－）A典例詳析例5－19（2020河北武邑中學月考）常溫下，用濃度為0.1000mol/L的鹽酸分別逐滴加入到20.00mL0.1000mol/L的兩種一元堿MOH、ROH溶液中，pH隨鹽酸體積的變化如圖所示。下列說法正確的是（）D．當V（鹽酸）＞20mL時，不可能存在

c（Cl－）＞c（M＋）＝c（H＋）＞c（OH－）A典例詳析解析：由題圖可知，ROH為強堿，MOH為弱堿。向MOH溶液中加入10mL鹽酸時，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的MOH和MCl，溶液呈堿性，說明MOH的電離程度大于MCl的水解程度，MOH的電離程度較小，Cl－不電離也不水解，所以c（MOH）＜c（Cl－），則有c（M＋）＞c（Cl－）＞c（MOH）＞c（OH－）＞c（H＋），故A正確；典例詳析解析：將上述MOH、ROH溶液等體積混合后，用鹽酸滴定至MOH恰好完全反應時，ROH已經(jīng)完全反應，溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的MCl、RCl，MCl為強酸弱堿鹽，M＋水解導致溶液呈酸性，但水解程度較小，R＋不水解，所以存在c（R＋）＞c（M＋）＞c（H＋）＞c（OH－），故B錯誤；典例詳析解析：當10mL＜V（鹽酸）＜20mL時，溶液中溶質(zhì)為MOH和MCl，且c（MCl）＞c（MOH），溶液中存在物料守恒c（M＋）＋c（MOH）＞c（Cl－），故C錯誤；當V（鹽酸）＞20mL時，HCl過量導致溶液呈酸性，根據(jù)電荷守恒得