炔烴和二烯烴學(xué)時(shí)

炔烴和二烯烴學(xué)時(shí)第一頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日定義:分子中含有碳碳叁鍵的烴叫做炔烴,它的通式:

CnH2n-2官能團(tuán):-CC-第五章炔烴二烯烴(一)炔烴第二頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(1)異構(gòu)體——碳鏈不同和叁鍵位置不同所引起的.

炔烴不存在順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象.5.1炔烴的異構(gòu)和命名第三頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日的構(gòu)造異構(gòu)體:CH3CH2CH2CCHCH3CHCCH

1-戊炔

CH3CH3CH2CCCH32-戊炔3-甲基-1-丁炔戊炔第四頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日炔烴的系統(tǒng)命名法與烯烴相似：主鏈編號(hào)寫全稱(2)炔烴的命名系統(tǒng)命名:第五頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日含有雙鍵的炔烴在命名時(shí),

碳鏈編號(hào)以表示雙鍵與叁鍵位置的兩個(gè)數(shù)字之和最小為原則.例如:

CH3-CH=CH-CCH3-戊烯-1-炔(不叫2-戊烯-4-炔)先命名烯再命名炔第六頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日乙炔是一個(gè)線形分子,四個(gè)原子在同一條直線上.乙炔的兩個(gè)碳原子共用了三對(duì)電子.烷烴碳:sp3雜化烯烴碳:sp2雜化炔烴碳:sp雜化5.2炔烴的結(jié)構(gòu)(1)乙炔的結(jié)構(gòu)第七頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日炔烴叁鍵碳原子：sp雜化.乙炔中的

鍵(2)乙炔分子中的鍵第八頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日乙炔中的兩個(gè)碳碳鍵.第九頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日乙炔分子的圓筒形電子云解釋乙炔分子的結(jié)構(gòu)第十頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日碳碳叁鍵是由一個(gè)

鍵和兩個(gè)鍵組成.鍵能—乙炔的碳碳叁鍵的鍵能是:837

kJ/mol;乙烯的碳碳雙鍵鍵能是:611kJ/mol;

乙烷的碳碳單鍵鍵能是:347

kJ/mol.(5)總結(jié)第十一頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日C-H鍵長(zhǎng)—和p軌道比較,s軌道上的電子云更接近原子核.一個(gè)雜化軌道的s成分越多,則在此雜化軌道上的電子也越接近原子核.由sp雜化軌道參加組成共價(jià)鍵,所以乙炔的C-H鍵的鍵長(zhǎng)(0.106nm)比乙烯(0.108nm)和乙烷(0.110nm)的C-H鍵的鍵長(zhǎng)要短.第十二頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日炔烴的物理性質(zhì)和烷烴,烯烴基本相似;(2)低級(jí)的炔烴在常溫下是氣體,但沸點(diǎn)比相同碳原子的烯烴略高;(3)隨著碳原子數(shù)的增加,沸點(diǎn)升高.

5.3炔烴的物理性質(zhì)

第十三頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(4)叁鍵位于碳鏈末端的炔烴(又稱末端炔烴)的沸點(diǎn)低于叁鍵位于碳鏈中間的異構(gòu)體.(5)炔烴不溶于水,但易溶于極性小的有機(jī)溶劑,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等.第十四頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日5.4炔烴的化學(xué)性質(zhì)5.4.1叁鍵碳上氫原子的活潑性(弱酸性)第十五頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日甲基,乙烯基和乙炔基負(fù)離子的堿性和穩(wěn)定性CH3-甲基負(fù)離子CH2=CH-乙烯基負(fù)離子CH≡C-乙炔基負(fù)離子穩(wěn)定性堿性（酸性？）第十六頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日CHCNa+C2H5BrCHC-C2H5與金屬鈉作用

CHCHCHCNaNaCCNa與氨基鈉作用

RCCH+NaNH2RCCNa+NH3

烷基化反應(yīng)

----炔化合物是重要的有機(jī)合成中間體.NaNa液氨液氨—得到碳鏈增長(zhǎng)的炔烴(1)生成炔化鈉和烷基化反應(yīng)第十七頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日與硝酸銀的液氨溶液作用--炔化銀CHCH

+

2Ag(NH3)2NO3

AgCCAg

乙炔銀(白色沉淀)

+2NH4NO3+2NH3

RCCH+Ag(NH3)2NO3RCCAg

+NH4NO3+NH3

(2)生成炔化銀和炔化亞銅的反應(yīng)--炔烴的定性檢驗(yàn)(白色沉淀)第十八頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日與氯化亞銅的液氨溶液作用--炔化亞銅CHCH+2Cu(NH3)2ClCuCCCu

乙炔亞銅(紅色沉淀)

+2NH4Cl+2NH3

RCCH+Cu(NH3)2Cl

RCCCu

+NH4NO3+NH3(紅棕色沉淀)第十九頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

R-CC-R`R-CH=CH-R`R-CH2-CH2-R`在H2過(guò)量的情況下,不易停止在烯烴階段.Pt,Pd或NiH2Pt,Pd或NiH25.4.2加成反應(yīng)(1)催化加氫第二十頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日Ll催化劑—附在碳酸鈣（或BaSO4）上的鈀并用醋酸鉛處理.鉛鹽降低鈀的催化活性.

C2H5C2H5C2H5-CC-C2H5+H2C=C

H

H

(順-3-己烯)乙炔比乙烯容易發(fā)生加氫反應(yīng),工業(yè)上控制H2用量,使乙烯中的微量乙炔加氫轉(zhuǎn)化為乙烯.Lindlar催化劑Pd-BaSO4林德拉(Lindlar)催化反應(yīng)生成順式烯烴.第二十一頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日例1.炔烴與氯,溴加成:

HCCH+Cl2ClCH=CHCl+Cl2HCCl2-CHCl2R-CC-R`+X2RXC=CXR`+X2R-CX2-CX2-R`——與氯,溴加成,控制條件可停止在一分子加成產(chǎn)物上.(2)親電加成(A)和鹵素的加成第二十二頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日**--碘與乙炔的加成--主要為一分子加成產(chǎn)物

HCCH+I2ICH=CHI(1,2-二碘乙烯)例2.選擇性加成:CH2=HC-CH2-CCH+Br2

CH2BrCHBrCH2CCH在低溫下,緩慢地加入溴,叁鍵不參加反應(yīng):第二十三頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日烷基碳正離子(中間體)—正碳原子是sp2雜化狀態(tài),它的正電荷易分散到烷基上.烯基碳正離子(中間體)—sp雜化狀態(tài),正電荷不易分散.所以能量高,不穩(wěn)定.形成時(shí)需要更高的活化能,不易生成.乙烯和乙炔的電離勢(shì)能(1015和1088kJ/mol)也說(shuō)明了這點(diǎn).**為什么炔烴的親電加成不如烯烴活潑?烯基碳正離子的結(jié)構(gòu)sp2雜化sp雜化+2個(gè)p軌道第二十四頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日例1:

R-CC-H+HXR-CX=CH2R-CX2-CH3X=Cl,Br,I.(B)和氫鹵酸的加成比烯烴加成要難.不對(duì)稱炔烴的加成符合馬氏規(guī)則.HX第二十五頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日例2:

HCCH+HClH2C=CH-Cl

氯乙烯?亞銅鹽或高汞鹽作催化劑,可加速反應(yīng)的進(jìn)行.Cu2Cl2或HgSO4第二十六頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日*在光或過(guò)氧化物存在下,炔烴和HBr的加成也是自由基加成反應(yīng),得到是反馬氏加成產(chǎn)物.

CH3

BrCH3CCH+HBrC=CHH

光-60℃炔烴與HBr也有過(guò)氧化物效應(yīng)！第二十七頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

HOH

CHCH+H2OH2C=CHCH3-C=O

OHO

RCCH+H2OR-C=CH2R-C-CH3

H2SO4HgSO4分子重排H2SO4HgSO4分子重排(3)和水的加成烯醇式化合物酮乙醛記住反應(yīng)條件！第二十八頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

CH2=C-OHCH3-C=OHH?乙醛的總鍵能2741kJ/mol比乙烯醇的總鍵能2678kJ/mol大,即乙醛比乙烯醇穩(wěn)定.為什么發(fā)生重排?第二十九頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日兩者能量差別不大(63kJ/mol),在酸存在下,相互變化的活化能很小.第三十頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日互變異構(gòu)現(xiàn)象,互變異構(gòu)體.酮-烯醇互變異構(gòu)現(xiàn)象.

H

-C=C-OH-C-C=O

烯醇式酮式第三十一頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日（4）與乙硼烷的加成

炔烴經(jīng)硼氫化可停留在生成順式烯基硼烷產(chǎn)物的一步，該產(chǎn)物在堿性過(guò)氧化氫中氧化成烯醇，再異構(gòu)化成醛或酮第三十二頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日（4）親核加成炔烴容易進(jìn)行親核加成反應(yīng)。易與含活潑氫的試劑(H－Y)反應(yīng)。甲基乙烯基醚乙酸乙烯酯第三十三頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日反應(yīng)機(jī)理：第一步:生成負(fù)離子

帶有負(fù)電荷的甲氧負(fù)離子進(jìn)攻三鍵上的碳原子，生成乙烯基負(fù)離子，是慢步驟。第二步：碳負(fù)離子同質(zhì)子相結(jié)合由負(fù)離子(或帶未共用電子對(duì)的中性分子親核試劑(H－Nu))進(jìn)攻的加成反應(yīng)稱為親核加成反應(yīng)。第三十四頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日KMnO4H2O(1)

CHCHCO2+H2O

RCCR`RCOOH+R`COOH(2)緩慢氧化——二酮

OOCH3(CH2)7CC(CH2)7COOHCH3(CH2)7-C-C-(CH2)7COOHpH=7.592%~96%利用炔烴的氧化反應(yīng),檢驗(yàn)叁鍵的存在及位置這些反應(yīng)產(chǎn)率較低,不宜制備羧酸或二酮.KMnO4H2OKMnO4H2O5.4.3氧化反應(yīng)第三十五頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日生成幾個(gè)分子的聚合物生成高聚合物20世紀(jì)70年代首次合成聚乙炔薄膜，摻雜后得導(dǎo)電高聚物，三位科學(xué)家因發(fā)現(xiàn)高聚物的金屬導(dǎo)電性榮獲2000年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。5.4.4聚合反應(yīng)第三十六頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日焦炭和石灰在高溫電爐中反應(yīng)

3C+CaOCaC2+COCaC2+H2OCHCH+Ca(OH)2甲烷的部分氧化法

2CH4CHCH+3H2

4CH4+O2

CHCH+2CO+7H2

2000℃1500℃0.01~0.1s5.5重要的炔烴—乙炔(1)碳化鈣法生產(chǎn)乙炔(2)由天然氣或石油生產(chǎn)乙炔第三十七頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(A)乙炔不穩(wěn)定,易分解:

CHCH2C+H2=-227kJ/mol(B)乙炔的爆炸極限:3%~80%.為避免爆炸,用浸有丙酮的多孔物質(zhì)(如石棉,活性炭)吸收乙炔后儲(chǔ)存鋼瓶中,便于運(yùn)輸和使用.(C)乙炔燃燒:2CHCH+5O2

4CO2+2H2O=-270kJ/mol--乙炔在氧中燃燒高達(dá)3000℃,用來(lái)熔接或切割金屬.合成氣—CO+H2(混合物),可合成甲醇.第三十八頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

H2C=CH-Cl

氯乙烯

[H2C=CH-OH]CH3CHO

乙醛CHCH

H2C=CH-OCH3

甲基乙烯基醚

H2C=CH-CN

丙烯腈

H2C=CH-OCOCH3

乙酸乙烯酯HClHOHCH3OHHCNCH3COOH(D)乙炔作為原料和單體第三十九頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日二烯烴：含有兩個(gè)碳碳雙鍵的碳水化合物1,3–丁二烯1,4–戊二烯1,4–環(huán)己二烯1,3–環(huán)辛二烯二烯烴的通式：CnH2n-2與alkyne相同(二)二烯烴第四十頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日累積二烯烴--兩個(gè)雙鍵連接在同一C上，不穩(wěn)定。丙二烯(2)

共軛二烯烴--兩個(gè)雙鍵之間有一單鍵相隔，共軛。

H2C=CH-CH=CH21,3-丁二烯(3)

隔離二烯烴--兩個(gè)雙鍵間有兩個(gè)或以上單鍵相隔。

H2C=CH-CH2-CH=CH21,4-戊二烯

注意：中間C為sp雜化二烯烴的分類第四十一頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日命名主鏈：兩個(gè)雙鍵在內(nèi)。命名為“某二烯”2,3–二甲基–1,3–丁二烯二烯烴的順?lè)串悩?gòu)體的命名：Suffix:nediene順,順–2,4–己二烯(2Z,4Z)–2,4–己二烯cis,cis–2,4-hexadiene順,反–2,4–己二烯(2Z,4E)–2,4–己二烯cis,trans-2,4-hexadiene第四十二頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日0.131nmsp2sp2sp118.4°兩個(gè)π鍵相互垂直丙二烯的結(jié)構(gòu)示意圖5.6二烯烴的結(jié)構(gòu)5.6.1累積二烯烴的結(jié)構(gòu)丙二烯第四十三頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日最簡(jiǎn)單的共軛二烯烴--1,3-丁二烯結(jié)構(gòu):5.6.2共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)(一)二烯烴的結(jié)構(gòu)1,3-丁二烯結(jié)構(gòu)(1)每個(gè)碳原子均為sp2雜化的.(2)四個(gè)碳原子與六個(gè)氫原子處于同一平面.第四十四頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日π鍵所在平面與紙面垂直σ鍵所在平面在紙面上四個(gè)p軌道相互側(cè)面交蓋所在平面與紙面垂直1.σ鍵在同一平面第四十五頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

1,3-Butadiene結(jié)構(gòu)示意圖1,3–丁二烯的π鍵2.共軛π鍵第四十六頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日說(shuō)明:丁二烯分子中雙鍵的電子云不是“定域”在C(1)-C(2)和C(3)-C(4)中間,而是擴(kuò)展到整個(gè)共軛雙鍵的所有碳原子周圍,即發(fā)生了鍵的“離域”.4個(gè)π電子離域，降低了體系的能量第四十七頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日鍵的離域(即電子擴(kuò)大了它的運(yùn)動(dòng)范圍),可使體系的能量降低更多,增加了共軛體系的穩(wěn)定性.(二)共軛效應(yīng)第四十八頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日離域能(共軛能或共振能)1,3-戊二烯的氫化熱:=-226kJ/mol1,4-戊二烯的氫化熱:=-254kJ/mol丁烯的氫化熱:=-127kJ/mol第四十九頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

—共軛分子體系中鍵的離域而導(dǎo)致分子更穩(wěn)定的能量.離域能越大,表示改共軛體系越穩(wěn)定.1,3-戊二烯的離域能(共軛能)離域能第五十頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日π,π–共軛體系結(jié)構(gòu)特征：重鍵、單鍵、重鍵交替。1,3–丁二烯1,3,5–己三烯乙烯基乙炔乙烯基甲醛丙烯腈π,π–共軛1.π,π–共軛體系結(jié)構(gòu)特征第五十一頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

(1)電子離域：π電子不是固定在雙鍵的2個(gè)C原子之間，而是分布在共軛體系中的幾個(gè)C原子上。

(2)鍵長(zhǎng)趨于平均化

(3)降低了分子的能量，提高了分子的穩(wěn)定性1,3–戊二烯二烯烴氫化熱/(kJ·mol-1)1,4–戊二烯226254離域能或共振能：28kJ·mol-12.π,π–共軛體系的特點(diǎn)第五十二頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日共軛效應(yīng)：在共軛體系中電子離域的作用?；颚?π–共軛效應(yīng)：由于π電子離域的共軛效應(yīng)。共軛效應(yīng)特點(diǎn)：所有原子共平面；正、負(fù)電荷交替；共軛效應(yīng)的傳遞不受傳遞距離的影響。3.共軛效應(yīng)第五十三頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日烯丙型>3°>2°>1°>乙烯型烯丙基>p,π–共軛+烯丙基正離子的p,π–共軛帶正電荷的C原子：sp2雜化，空的p

軌道與π軌道相互交蓋，電子發(fā)生離域。)烯丙基正離子(allyliccarbocation)第五十四頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日p,π–共軛體系：烯丙基正離子烯丙基自由基氯乙烯超共軛1.σ,π–超共軛:丙烯H第五十五頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日當(dāng)C－Hσ鍵與π鍵相鄰時(shí)，兩者進(jìn)行側(cè)面交蓋，σ電子離域——σ,π–hyperconjugation其作用的結(jié)果是增加了π鍵的電子云密度參與超共軛的C－Hσ鍵越多，超共軛效應(yīng)越強(qiáng)：<< 超共軛效應(yīng)依次增大2.σ,p–超共軛:當(dāng)C－Hσ鍵與帶有正電荷的C原子相鄰時(shí)，σ,p–

軌道進(jìn)行側(cè)面交蓋，σ電子離域——σ,p–超共軛效應(yīng)第五十六頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日和碳正原子相連的碳?xì)滏I越多,也就是能起超共軛效應(yīng)的碳?xì)滏I越多,越有利于碳正原子上正電荷的分散,就可使碳正離子的能量更低,更趨于穩(wěn)定.第五十七頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日1.4共振論p11PaulingL.1931－1933年共振論基本觀點(diǎn)：當(dāng)一個(gè)分子、離子或自由基不能用一個(gè)經(jīng)典結(jié)構(gòu)表示時(shí)，可用幾個(gè)經(jīng)典結(jié)構(gòu)式的疊加——共振雜化體描述。(I)(II)(III)共振結(jié)構(gòu)式共振雜化體第五十八頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日只有成鍵電子或孤對(duì)電子位置改變，電性及原子核的相對(duì)位置不變。特點(diǎn)：任何一個(gè)極限結(jié)構(gòu)都不能代表真實(shí)的分子。一個(gè)分子所具有的共振結(jié)構(gòu)式越多，分子越穩(wěn)定。每一個(gè)共振結(jié)構(gòu)式都必須符合Lewis結(jié)構(gòu)要求，即滿足八隅體規(guī)則。第五十九頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(a)共價(jià)鍵數(shù)目相等的，貢獻(xiàn)相同：(b)共價(jià)鍵多的比共價(jià)鍵少的穩(wěn)定：5個(gè)共價(jià)鍵4個(gè)共價(jià)鍵不同極限結(jié)構(gòu)對(duì)共振雜化體的貢獻(xiàn)大小的規(guī)則：第六十頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(c)含有電荷分離的比沒(méi)有電荷分離的貢獻(xiàn)小：貢獻(xiàn)很小貢獻(xiàn)最大貢獻(xiàn)較小(d)鍵角和鍵長(zhǎng)變形較大的，貢獻(xiàn)?。汗舱裾摰膽?yīng)用烯丙基自由基穩(wěn)定的原因：共振雜化體為兩個(gè)共價(jià)鍵數(shù)目相等的極限結(jié)構(gòu)的疊加：第六十一頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日5.8共軛二烯烴的反應(yīng)性質(zhì)5.8.11,2-加成and1,4-加成共軛加成影響加成方式的因素：

溶劑solvent

1,2–加成產(chǎn)物＋1,4–加成產(chǎn)物(62%)(38%)(37%)(63%)極性溶劑利于1,4–加成反應(yīng)

第六十二頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(20%)(80%)-80℃40℃(80%)(20%)溫度temperature

低溫利于1,2–加成，溫度升高，利于1,4–加成第六十三頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日1,4–加成1,2–加成

δ

δ++(I)

(II)穩(wěn)定性:(I)>(II)1,4–加成的理論解釋第六十四頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日雙烯體親雙烯體加成物

(diene)(dienophile)(adduct)馬來(lái)酐5.8.2雙烯合成(Diels-Alderreaction)共軛二烯、含1,4–加成關(guān)環(huán)Diels–Alder反應(yīng)化合物雙烯合成第六十五頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日環(huán)狀過(guò)渡態(tài)周環(huán)反應(yīng)(pericyclicreaction)第六十六頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日反應(yīng)特點(diǎn)：可逆反應(yīng)雙烯體：供電基；親雙烯體：吸電基親雙烯體：雙烯體為s–順式構(gòu)象：而不是

OttoDielsandKurtAlder(Germany)獲得1950諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)第六十七頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日思考題以四個(gè)碳原子及以下的烴為原料合成：解：“水”不能少！第六十八頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日5.8.3電環(huán)化反應(yīng)直鏈共軛多烯分子內(nèi)反應(yīng)關(guān)環(huán)s–順–1,3–丁二烯環(huán)狀過(guò)渡態(tài)環(huán)丁烯順–3,4–二甲基環(huán)丁烯反–3,4–二甲基環(huán)丁烯順,反–2,4–己二烯第六十九頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日1,3–丁二烯的分子軌道ψ2是最高占有軌道(HOMO,highestoccupiedmole.orbital)

ψ3*最低未占有軌道(LUMO,lowestunocupiedmole.orbital)

Molecularorbitalsof1,3-butadiene電環(huán)化反應(yīng)的理論解釋第七十頁(yè)，共七十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日在熱作用下：－－＋＋順旋＋＋－－ψ2對(duì)稱允許1,3–丁二烯熱作用關(guān)環(huán)對(duì)旋－－＋＋＋－－＋