酸堿滴定優(yōu)秀課件

酸堿滴定2023/6/52本章內(nèi)容3.1溶液中的酸堿反應(yīng)與平衡3.2酸堿組分的平衡濃度與分布分?jǐn)?shù)δ3.3溶液中[H+]的計(jì)算3.4酸堿緩沖溶液3.5酸堿指示劑3.6酸堿滴定原理3.7終點(diǎn)誤差3.8酸堿滴定法的應(yīng)用2023/6/533.1酸堿平衡

3.1.1質(zhì)子理論酸堿定義HB+H2OB-+H3O+

酸

共軛堿水合質(zhì)子酸(acid)：溶液中凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)。堿(base)：溶液中凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)。2023/6/54酸堿可以是中性分子、陰離子或陽離子共軛酸堿對(duì)?2023/6/55酸堿半反應(yīng)不可能單獨(dú)發(fā)生酸堿反應(yīng)是兩對(duì)共軛酸堿對(duì)共同作用的結(jié)果酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移

質(zhì)子的轉(zhuǎn)移是通過溶劑合質(zhì)子來實(shí)現(xiàn)的結(jié)論(conclusion)!----在質(zhì)子理論中：2023/6/56酸堿強(qiáng)度用解離常數(shù)表示：

HB+H2OB-+H3O+

酸

共軛堿(Acid)(conjugatebase)

B+H2OHB++OH-2023/6/57水的質(zhì)子自遞反應(yīng)及標(biāo)準(zhǔn)解離常數(shù)為:

H2O+H2O=H3O++OH-

（25℃）

就共軛酸堿對(duì)HB－B-來說，若酸HB的酸性很強(qiáng)，其共軛堿的堿性必弱。共軛酸堿對(duì)KHB和KB-之間的關(guān)系如下：

2023/6/58二元弱酸(H2A):三元弱酸(H3A):2023/6/59

3.1.2活度常數(shù)和濃度常數(shù)2023/6/5103.1.3物料平衡，電荷平衡和質(zhì)子條件物料平衡方程(massbalanceequation-MBE)

指在一個(gè)化學(xué)平衡體系中，某一給定物質(zhì)的總濃度，等于各有關(guān)形式平衡濃度之和。例如濃度為c(mol·L-1)HAc溶液的物料平衡為[HAc]+[Ac]=c2023/6/511H3PO4溶液的物料平衡濃度為c(mol·L-1)的H3PO4溶液的物料平衡為[H3PO4]＋[H2PO4-]＋[HPO42-]＋[PO43-]＝c

Na2SO3溶液的物料平衡濃度為c（mol·L-1)的Na2SO3溶液的物料平衡，根據(jù)需要，可列出與Na+和SO32-有關(guān)的兩個(gè)方程

[Na+]＝2c

[SO32-]＋[HSO32-]＋[H3SO3]＝c2023/6/512二、.電荷平衡方程

(chargebalanceequation-CBE)

單位體積溶液中陽離子所帶正電荷的量(mol)等于陰離子所帶負(fù)電荷的量(mol)。根據(jù)這一電中性原則由各離子的電荷和濃度，列出電荷平衡方程。2023/6/513NaCN電荷平衡方程例如濃度為c（mol·L-1)的NaCN溶液，有下列反應(yīng)：NaCN→Na++CN-CN-+H2OHCN+OH-

H2OH++OH-

CBE：[H+]+[Na+]=[CN-]+[OH-]或[H+]+c=[CN-]+[OH-]2023/6/514三.質(zhì)子條件

(Protonbalanceequation-PBE)又稱質(zhì)子平衡方程。在平衡狀態(tài)，體系中得失質(zhì)子的物質(zhì)的量相等的數(shù)學(xué)表達(dá)式。（以各種型體的平衡濃度表示）

質(zhì)子條件是處理酸堿平衡有關(guān)計(jì)算問題的基本關(guān)系式，是核心內(nèi)容。2023/6/515質(zhì)子條件式的寫法

代入法：將MBE代入CBE

圖示法：圖示法：(1)先選零水準(zhǔn)(大量存在,參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)).(2)將零水準(zhǔn)得質(zhì)子后的形式寫在等式的左邊,失質(zhì)子后的形式寫在等式的右邊.(3)有關(guān)濃度項(xiàng)前乘上得失質(zhì)子數(shù).2023/6/516一元弱酸(HB)的質(zhì)子條件式例:一元弱酸(HB)的質(zhì)子條件式：零水準(zhǔn)(ZeroLevel):H2O,HB得失質(zhì)子數(shù)相等:[H3O+]=[B-]+[OH-]質(zhì)子條件式:[H+]=[B-]+[OH-]得質(zhì)子零水準(zhǔn)失質(zhì)子HBB－H3O＋H2OOH－2023/6/517NaHCO3的質(zhì)子條件

[H+]總=[CO32-]+[OH-]-[H2CO3]

得質(zhì)子零水準(zhǔn)失質(zhì)子H2CO3HCO3-CO32－H3O＋H2OOH－2023/6/518Na2NH4PO4質(zhì)子表達(dá)式

[H+]+[HPO42-]+2[H2PO4-]+3[H3PO4]=[OH-]+[NH3]得質(zhì)子零水準(zhǔn)失質(zhì)子NH4+NH3HPO42-(1個(gè)H+)PO43-H2PO4-(2個(gè)H+)H3PO4(3個(gè)H+)H3O＋H2OOH－193.2分布分?jǐn)?shù)δ幾個(gè)重要概念分析濃度：某溶質(zhì)的總濃度.或起始濃度

平衡濃度：平衡時(shí)，溶質(zhì)各型體的濃度

酸度：指溶液中H+濃度或活度,常用pH表示.酸的濃度：又叫酸的分析濃度,指單位體積溶液中所含某種酸的物質(zhì)的量(mol),包括未解離的和已解離的酸的濃度.2023/6/520分布分?jǐn)?shù)δ的定義溶液中某酸或堿組分的平衡濃度占其總濃度的分?jǐn)?shù),以表示.2023/6/5213.2.1一元弱酸溶液HA+H2OH3O++A-c=[HA]+[A-]規(guī)律？2023/6/5223.2.1一元弱酸溶液

(1)分布分?jǐn)?shù)決定于該酸堿物質(zhì)的性質(zhì)和溶液中H+的濃度,而與其總濃度無關(guān).(2)分布曲線說明與溶液pH的關(guān)系.A-隨pH的增高而增大,HA隨pH的增高而減小.23HAc分布曲線(1)當(dāng)pH=pKa時(shí)Ac-=HAc=0.50HAc與Ac-各占一半(2)pH＜pKa,主要存在形式是HAc(3)pH＞pKa,主要存在形式是Ac-2023/6/5243.2.2多元酸溶液

例如草酸,它在溶液中以H2C2O4,HC2O4-和C2O42-三種形式存在.設(shè)草酸的總濃度為c(mol·L-1).則

如果以0,1,2分別表示H2C2O4,HC2O4-和C2O42-的分布分?jǐn)?shù),則[H2C2O4]=0c,[HC2O4-]=1c,[C2O42-]=2c

0+1+

2=1

2023/6/525多元酸溶液2023/6/526草酸的分布曲線2023/6/527例1計(jì)算pH＝4.5時(shí)，0.10mol·L-1草酸溶液中C2O42-濃度。解:2023/6/528三元弱酸如果是三元酸，例如H3PO4,情況更復(fù)雜一些，但可采用同樣的方法處理得到2023/6/529三元弱酸H3PO42023/6/530EDTA分布曲線2023/6/5313.3

酸堿溶液[H+]的計(jì)算

(CalculatingpHforsolutionsofacids)

質(zhì)子條件化學(xué)平衡關(guān)系[H+]的精確表達(dá)式近似處理近似式進(jìn)一步近似處理最簡式處理方法：全面考慮、分清主次、合理取舍、近似計(jì)算2023/6/532酸堿溶液的幾種類型一元強(qiáng)酸堿一元弱酸堿HB多元弱酸堿H2B,H3B兩性物質(zhì)HA-類兩性物質(zhì)A-+HB混合酸堿:強(qiáng)+弱.弱+弱共軛酸堿:HB+B-判斷條件,確定用近似式或最簡式先用最簡式計(jì)算,再看是否合理2023/6/533

HBH++B-H2OH++OH-當(dāng)Ca

＞10-6mol/L，忽略水的解離精確式近似式

質(zhì)子條件:3.3.1強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液pH計(jì)算

2023/6/534強(qiáng)堿精確式B-+H

2O

HB

+OH-H2O+H2OH3O++OH–近似式質(zhì)子條件:2023/6/5353.3.2弱酸(堿)溶液

pH的計(jì)算

一、一元弱酸(堿)

濃度為camol/L的HA溶液質(zhì)子條件式:[H+]=[A-]+[OH-]代入平衡關(guān)系式精確表達(dá)式:若將代入展開則得一元三次方程,難解!2023/6/536簡化處理(1)Kac>10Kw,忽略水的解離得近似式:展開:[H+]2+Ka[H+]–caKa=0,解一元二次方程2023/6/537(2)Kac≧10Kw,c/Ka≧100忽略HA的解離則ca-[H+]≈ca得最簡式:2023/6/538計(jì)算0.20mol·L-1Cl2CHCOOH的pH.（pKa=1.26）解:Kac=10-1.26×0.20=10-1.96>>10Kw

c/Ka=0.20/10-1.26=2100.26<100

故應(yīng)用近似式:解一元二次方程:[H+]=10-1.09,則pH=1.09如不考慮酸的離解(用最簡式:pH=0.98),則Er=29%（如何算？）例22023/6/539一元弱堿精確表達(dá)式:

若:Kbc>10Kw,[B]=cb-[BH+]=cb-([OH-]-[H+])≈cb-[OH-]得近似式:若:c/Ka≧100最簡式：2023/6/540二、多元弱酸(堿)溶液的pH計(jì)算以二元酸(H2B)為例.H2A+H2OH3O++HA-

HA-+H2OH3O++A2-H2O+H2OH3O++[OH-]2023/6/541多元弱酸溶液的pH計(jì)算

質(zhì)子條件:[H+]=[HA-]+2[A2-]+[OH-]

精確式2023/6/542近似處理

(2)可忽略二級(jí)解離

近似式(1)Ka1[H2B]≈Ka1ca≧10Kw;

可忽略水的解離.2023/6/543(3)可忽略一級(jí)解離.

最簡式大部分多元酸均可按一元酸處理,忽略第二步及以后各步的離解.思考?二元堿的pH計(jì)算式?

2023/6/544

一、弱酸（弱堿）混合溶液弱酸與弱酸混合：例如Ca1mol/LHA+Ca2mol/LHB

PBE：[H+]=[A-]+[B-]+[OH-]3.3.3混合溶液pH值的計(jì)算2023/6/545二、弱酸和弱堿混合溶液

[KaHA>KaHB]PBE:

引入平衡關(guān)系最簡式:2023/6/5463.3.4兩性物質(zhì)溶液溶液[H+]的計(jì)算一、HA-2023/6/547近似處理:

若:Ka1>>Ka2,[HA-]≈cHA-

又Ka2cHA->10Kw,

則得近似式:如果cHA->10Ka1,則得最簡式:

2023/6/548NaHBNa

H2PO4

Na2HPO4

最簡式2023/6/549二、弱酸弱堿鹽：以NH4Ac為例進(jìn)行討論。例3：求0.10mol/LNH4Ac溶液的pH。2023/6/550例4：求0.010mol/L氨基乙酸溶液的pH。pKa1=2.35,pKa2=9.78

pH=6.142023/6/551氨基乙酸的等電點(diǎn)2023/6/552

3.4酸堿緩沖溶液

緩沖溶液的定義和種類

pH緩沖溶液定義－－能夠抵抗外加少量酸或堿或稀釋而本身pH不發(fā)生顯著變化的溶液為酸堿緩沖溶液。

pH緩沖溶液具有穩(wěn)定體系酸度的特性2023/6/553種類①高濃度的強(qiáng)酸或堿；②較大濃度的弱酸（堿）和其共軛堿（酸）；一般緩沖溶液，用于控制溶液的pH。③一種或兩種兩性物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，用于測(cè)量溶液的pH時(shí)校正電極。2023/6/5543.4.1緩沖溶液的pH計(jì)算一般緩沖溶液精確式：最簡式：2023/6/555共軛酸堿體系酸性,略去[OH-]:堿性,略去[H+]:若Ca>>[OH-]-[H+]或Cb>>[H+]-[OH-]則最簡式2023/6/556標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH是由精確的實(shí)驗(yàn)測(cè)定的，理論計(jì)算時(shí)需考慮離子強(qiáng)度的影響2023/6/5573.4.2緩沖容量

衡量一個(gè)緩沖體系的緩沖能力大小的重要指標(biāo)。使1L緩沖溶液的pH增加（減少）dpH單位所需強(qiáng)堿（酸）的量db（da）推導(dǎo)得結(jié)論：影響緩沖溶液緩沖容量大小的因素為共軛酸堿對(duì)的分布分?jǐn)?shù)和緩沖溶液的總濃度。

2023/6/558對(duì)此式求導(dǎo)得ｐH＝ｐKａ求得極大值：2023/6/559討論：β與共軛酸堿總濃度、組分比值有關(guān)：總濃度越大，緩沖能力越強(qiáng)；組分比值越接近1，緩沖能力越強(qiáng)，當(dāng)ｐH＝ｐKａbuffer的緩沖能力最大。有效緩沖范圍ｐH＝ｐKａ±12023/6/5603.4.3緩沖溶液的選擇①各組分對(duì)分析反應(yīng)不干擾；②buffer的緩沖范圍應(yīng)包含需控制的ｐH，最好其ｐKａ接近所需ｐH，即ｐH≈ｐKHAc—NaAc:pKa=4.74(pH3.74～5.74)NH4Cl—NH3:pKb=4.74(pH8.24~10.24)(CH2)6N4—(CH2)6N4H+:pKb=8.87(pH4.13~6.13)

③應(yīng)有足夠的緩沖容量；c較大(0.01～1mol·L-1);pH≈pKa,即ca∶cb≈1∶1④易得，經(jīng)濟(jì)，不易被污染。2023/6/5常用緩沖溶液緩沖溶液pKa緩沖范圍氨基乙酸+HCl2.351.35～3.35氯乙酸+NaOH2.862.86～3.86甲酸+NaOH3.742.74～4.74HAc+NaAc4.743.76～5.76六次甲基四胺+HCl5.154.15～6.15H2PO4-+HPO42-7.216.21～8.21硼砂(H3BO3+H2BO3-)9.248.24～10.24NH4++NH39.268.26～10.262023/6/5623.4.4重要的緩沖溶液標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液緩沖溶液pH(25oC)飽和酒石酸氫鉀(0.034mol·L-1)3.557鄰苯二甲酸氫鉀(0.050mol·L-1)4.0080.025mol·kg-1KH2PO4+0.025mol·kg-1Na2HPO4

6.865硼砂(0.010mol·L-1)9.1802023/6/5633.5酸堿指示劑(indicator)酸堿指示劑的作用原理(變色范圍)影響酸堿指示劑變色范圍的因素關(guān)于混合指示劑2023/6/564酚酞(phenolphthalein)8.09.62023/6/5653.5.1指示劑作用原理

指示劑變色原理討論：KIn一定，[H+]決定比值大小，影響溶液顏色

HInH++In-酸式色堿式色2023/6/566指示劑變色原理

（1）[In-]/[HIn]≧10或pH≧pKIn+1堿式色（2）[In-]/[HIn]≤1/10或pH≤pKIn-1酸式色（3）1/10≤[In-]/[HIn]≤10或pKIn-1≤pH≤pKIn+1酸堿式混合色

2023/6/567指示劑變色范圍指示劑理論變色范圍

pH=pKIn±1指示劑理論變色點(diǎn)

pH=pKIn，[In-]=[HIn]

pKa

理論范圍實(shí)際范圍甲基橙3.42.4~4.43.1~4.4甲基紅5.14.1~6.14.4~6.2

酚酞9.18.1~10.18.0~10.0百里酚酞10.09.0~11.09.4~10.62023/6/5683.5.2影響指示劑變色范圍的因素一、指示劑的用量

盡量少加，否則終點(diǎn)不敏銳

指示劑本身為弱酸堿，多加增大滴定誤差

2023/6/569二、離子強(qiáng)度的影響增加I，指示劑的理論變色點(diǎn)變小三、溶劑，溫度等的影響

T→KIn→變色范圍

！注意：如加熱，須冷卻后滴定

例：甲基橙180C3.1~4.41000C2.5~3.7靈敏度↓↓

滴定次序無色→有色，淺色→有色

例：酸滴定堿→選甲基橙堿滴定酸→選酚酞2023/6/5703.5.3混合指示劑

混合指示劑主要是利用顏色的互補(bǔ)作用而形成?；旌现甘緞┩ǔＳ袃煞N配制方法：一種是在某種指示劑中加入一種不隨溶液H+濃度變化而改變顏色的“惰性染料”。pH值

甲基橙

靛藍(lán)

混合后≤3.1紅色

＋

藍(lán)色

紫色＝4.1橙色

＋

藍(lán)色

淺灰色≥4.4黃色

＋

藍(lán)色

綠色

2023/6/571將兩種或兩種以上的指示劑混合配成例如：

甲基紅

溴甲酚綠

混合后酸式色

紅色

＋

黃色暗紅色中間色

橙色

＋

綠色

灰色堿式色

黃色

＋

藍(lán)色

綠色

5.0------5.1-------5.2變色范圍縮小暗紅灰綠2023/6/5723.7酸堿滴定原理

(Acid-basetitrations)滴定曲線：反映了滴定過程的本質(zhì)特征

溶液pH隨滴定百分?jǐn)?shù)（T%）或滴定劑體積（V）變化的曲線。2023/6/573要解決三個(gè)問題：（1）被測(cè)物質(zhì)能否被準(zhǔn)確滴定；（2）滴定過程中ｐH值計(jì)算；（3）指示劑選擇選擇指示劑的原則:指示劑的變色點(diǎn)盡可能與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)接近，以減小滴定誤差。在滴定突躍范圍變色的指示劑可使滴定(終點(diǎn))誤差小于0.1%。直接滴定：指示劑在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前變色，誤差為--；指示劑在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后變色，誤差為＋。2023/6/5743.6.1強(qiáng)堿強(qiáng)酸滴定

(Strongbase-strongacidtitrations)例：0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol/LHCl溶液。2023/6/575滴定的四個(gè)過程

滴定階段PBE[H+]計(jì)算式滴定前[H+]=[OH-]+Ca[H+]=Ca化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前[H+]=[OH-]+Ca[H+]=Ca化學(xué)計(jì)量點(diǎn)[H+]=[OH-]pH=7.00化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后[OH-]=[H+]+Cb[OH-]=Cb2023/6/5762.滴定開始到計(jì)量點(diǎn)前

加入滴定劑體積為18.00ml時(shí)：[H+]=0.1000(20.00-18.00)/(20.00+18.00)=5.310-3mol/L

溶液pH=2.28滴定前加入滴定劑(NaOH)體積為0.00ml時(shí)：0.1000mol/L鹽酸溶液的pH=1.002023/6/577

加入滴定劑體積為19.98ml時(shí)(離化學(xué)計(jì)量點(diǎn)差約半滴)[H+]=c

VHCl/V=0.1000

(20.00-19.98)/(20.00+19.98)=5.010-5mol/L

pH=4.30化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(Stoichiometricpoint)

即加入滴定劑體積為20.00mL,

反應(yīng)完全，[H+]=10-7mol/L,

pH=7.00Et=-0.10%時(shí)2023/6/5784.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后

加入滴定劑體積為20.02，過量0.02mL(約半滴)

(Et=+0.10%):[OH-]=nNaOH/V

=(0.10000.02)/(20.00+20.02)=5.010-5mol/L

pOH=4.30,pH=14.00-4.30=9.702023/6/5790.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HClNaOHmLT%剩余HClmL過量NaOHpH[H+]計(jì)算0.00020.01.00滴定前:[H+]=cHCl18.0090.02.002.28sp前:19.8099.00.203.0019.9899.90.024.30sp:[H+]=[OH-]=10-7.0020.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70sp后:22.00110.02.0011.6840.00200.020.0012.52突躍2023/6/580討論：

a.滴定突躍范圍:計(jì)量點(diǎn)前后相對(duì)誤差±0.1%范圍內(nèi)的ｐH變化范圍。

b.根據(jù)突躍范圍選擇酸堿指示劑，要求變色范圍應(yīng)全部或部分在突躍范圍內(nèi),相對(duì)誤差不超過±0.1%。c.影響突躍范圍的因素2023/6/581不同濃度的強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線NaOH↓HCl0100200%

pH1210864210.79.78.77.05.34.33.3PPMRMO5.04.49.06.24.43.1.01mol·L-1

0.1mol·L-1

1mol·L-1濃度增大10倍，突躍增加2個(gè)pH單位。2023/6/582C(mol.L-1)滴定突躍pH1.0003.30-10.700.10004.30-9.700.010005.30-8.702023/6/583強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿C(mol.L-1)滴定突躍pH1.00010.70-3.300.10009.70-4.300.010008.70-5.302023/6/5843.6.2一元弱酸(堿)滴定

0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHAc溶液。

繪制滴定曲線時(shí),通常用最簡式來計(jì)算溶液的pH值。1.滴定開始前，一元弱酸(用最簡式計(jì)算)pH=2.872023/6/5852.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前

開始滴定后，溶液即變?yōu)镠Ac(ca)-NaAc(cb)緩沖溶液;按緩沖溶液的pH進(jìn)行計(jì)算。加入滴定劑體積19.98mL時(shí)(Et=-0.10%):

ca=0.020.1000/(20.00+19.98)=5.0010-5mol/Lcb=19.980.1000/(20.00+19.98)=5.0010-2mol/L溶液pH=7.74

2023/6/5863.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(stoichiometricpoint)生成HAc的共軛堿NaAc（弱堿），濃度為：cb=20.000.1000/(20.00+20.00)=5.0010-2

mol/L,此時(shí)溶液呈堿性，需要用進(jìn)行計(jì)算

pKb=14.00-4.74=9.26[OH-]=(cb

Kb)1/2=(5.0010-210-9.26)1/2=5.2410-6

溶液pOH=5.28,pH=14.00-5.28=8.722023/6/5874.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后

加入滴定劑體積20.02mL[OH-]=(0.10000.02)/(20.00+20.02)=5.010-5

pOH=4.30,pH=14.00-4.30=9.70

2023/6/588各個(gè)過程計(jì)算總結(jié)滴定階段體系PBE[H+]計(jì)算式滴定前HA[H+]=[OH-]+[A]

計(jì)量點(diǎn)前HA-A-[H+]+Cb=[OH-]+[A]化學(xué)計(jì)量點(diǎn)A-[H+]+HA]=[OH-]計(jì)量點(diǎn)后A-+OH-[H+]+Cb+[HA]=OH-][OH-]=Cb2023/6/5一元弱酸的滴定(Titrationsofweakacids)NaOHmLT%組成pHHAc[H+]計(jì)算式00HA2.87

10.0050.0HA+A-4.7418.0090.0HA+A-5.7019.8099.0HA+A-6.7319.9899.9HA+A-7.7420.00100.0A-8.7220.02100.1A-+OH-9.7040.00200.0A-+OH-12.50-0.1%:pH=pKa+3與滴定強(qiáng)酸的pH相同+0.1%:pH=pKW2023/6/590強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線0.10mol·L-1NaOH↓HAc0.10mol·L-10100200T%pH121086420HAcAc-Ac-+OH-突躍6.24.43.19.78.77.74.35.04.0PPMRMOHAcHCl突躍處于弱堿性,只能選酚酞作指示劑.2023/6/591討論①ｐH突躍范圍和上述強(qiáng)-強(qiáng)滴定相比突躍范圍較小，為什么？②根據(jù)突躍范圍選擇酸堿指示劑，應(yīng)選？③影響突躍范圍的因素?2023/6/592弱酸滴定曲線

(Titrationscurvesofweakacids)2023/6/593影響滴定突躍范圍的因素C(mol.L-1)Ka滴定突躍1.00010-3.746.74-10.700.100010-4.747.74-9.700.100010-5.748.74-9.70討論2023/6/594④直接滴定的可行性判據(jù)：滴定突躍與被滴定的酸堿的濃度及離解常數(shù)有關(guān)，考慮允許終點(diǎn)誤差0.2%和目視的不確定性ΔpH=0.3，目測(cè)法測(cè)定弱酸的界限為cKa10-8討論2023/6/595⑤強(qiáng)酸滴定弱堿的曲線：四個(gè)過程的產(chǎn)物是？2023/6/5960.1mol·L-1HClNH30.1mol·L-1pKb=4.74050

100150200%

6.264.305.286.24.43.1pHNaOHNH3突躍處于弱酸性,選甲基紅或甲基橙作指示劑.強(qiáng)酸滴定弱堿8.02023/6/5973.7.3多元酸和混合酸的滴定解決問題：1、滴定的可行性判斷（包括能否分步滴定的判斷）；2、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pHsp的計(jì)算3、指示劑的選擇2023/6/598一、可行性判據(jù)(分步滴定的條件)被滴定的酸（堿）足夠強(qiáng),cKa1≥10-8△lgKa足夠大,若△pH=±0.3,

△lgKa≥5

，Et=±0.5%,△lgKa=4,Et≈1%△lgKa=6,Et≈0.1%2023/6/599

H3PO4H++H2PO4-Ka1=10-2.12

H2PO4-H++HPO42-Ka2=10-7.21HPO42-H++PO43-Ka3=10-12.7NaOH（0.1000mol/L）→H3PO4

（0.1000mol/L，20.00mL）例42023/6/5100Ca?Ka1≥10-8且Ka1/Ka2＞105

第一級(jí)能準(zhǔn)確分步滴定

Ca?Ka2≥10-8且Ka2/Ka3＞105第二級(jí)能準(zhǔn)確分步滴定

Ca?Ka3＜10-8第三級(jí)不能被準(zhǔn)確滴定2023/6/5101化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇（1）當(dāng)?shù)谝患?jí)H+被完全滴定后，溶液組成NaH2PO4兩性物質(zhì)（2）當(dāng)?shù)诙?jí)H+被完全滴定后，溶液組成Na2HPO4兩性物質(zhì)甲基橙，甲基紅

酚酞，百里酚酞

溴甲酚綠+甲基橙

2023/6/5102第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)2023/6/5103pH0100200300400(T%)±0.5%±0.5%10.09.45.04.4pKa△lgKa

2.167.2112.325.055.11pHsp1=4.70pHsp2=9.70H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-H3B+H2B-H2B-+HB2-HB2-+B3-B3-+NaOHsp3sp2sp1NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO42023/6/5104鹽酸滴定碳酸鈉2023/6/51053.8

終點(diǎn)誤差(Endpointerror)3.8.1強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸

用OH-滴定H+終點(diǎn)誤差(Et)為