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表面張力的測(cè)定大慶石油學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)實(shí)驗(yàn)中心
2007年3月實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.測(cè)定正丁醇水溶液的表面張力,并根據(jù)Gibbs吸附等溫式計(jì)算表面吸附量。2.了解表面張力的性質(zhì),表面自由能的意義以及表面張力和吸附的關(guān)系。3.掌握用最大氣泡法測(cè)定表面張力的原理和技術(shù)。實(shí)驗(yàn)原理純物質(zhì)表面層的組成與內(nèi)部相同,因此在定溫定壓下純液體的表面張力是定值。當(dāng)向其中加入溶質(zhì)時(shí),根據(jù)能量最低原則,溶質(zhì)能降低溶劑表面張力時(shí),表面層溶質(zhì)的濃度比溶液內(nèi)部大;反之,溶質(zhì)使溶劑表面張力升高時(shí),表面層溶質(zhì)的濃度比溶液內(nèi)部低。
這種表面濃度與溶液內(nèi)部濃度不同的現(xiàn)象叫做溶液的表面吸附。實(shí)驗(yàn)原理式中:Γ:表面吸附量(單位:mol·m-2);
T:熱力學(xué)溫度(單位:K);
c:稀溶液濃度(單位:mol·m-2);
R:氣體摩爾常數(shù),8.314N·m·mol-1·K-1。
(1)在指定溫度和壓力下,溶質(zhì)的吸附量與溶液的表面張力及溶液的濃度有關(guān),其關(guān)系可用Gibbs等溫吸附方程表示:
實(shí)驗(yàn)原理Γ>0,正吸附;
Γ<0,正吸附;本實(shí)驗(yàn)研究正吸附情況。為了求得表面吸附量,需先作出σ=f(c)的等溫曲線。取曲線上不同的點(diǎn),就可得出不同值,從而可作出吸附等溫線。
實(shí)驗(yàn)原理
本實(shí)驗(yàn)用鼓泡法測(cè)定溶液的表面張力,其原理如下:從浸入液面下的毛細(xì)管端鼓出空氣泡時(shí),需要高于外部大氣壓的附加壓力以克服氣泡的表面張力,此附加壓力與表面張力成正比,與氣泡的曲率半徑成反比,其關(guān)系為:
(2)為附加壓力;為表面張力;為氣泡的曲率半徑;實(shí)驗(yàn)原理
如果毛細(xì)管半徑很小,則形成的氣泡基本是球形的。當(dāng)氣泡開始形成時(shí),表面幾乎是平的,這時(shí)曲率半徑最大;隨著氣泡的形成,曲率半徑逐漸變小,直到形成半球形,這時(shí)曲率半徑R與毛細(xì)管半徑相等,曲率半徑達(dá)到最小值,根據(jù)(2)式這時(shí)的附加壓力達(dá)到最大值。氣泡進(jìn)一步長(zhǎng)大,R變大,附加壓力則變小,直到氣泡逸出。按照(2)式,R=r時(shí)的最大附加壓力為:
或(3)實(shí)驗(yàn)原理實(shí)際測(cè)量時(shí),使毛細(xì)管端剛剛與液面相接觸,則可忽略鼓泡所需克服的靜壓力,這樣就可直接用(3)式進(jìn)行計(jì)算。
當(dāng)用密度為
的液體作壓力計(jì)介質(zhì)時(shí),測(cè)得與
最大壓差為相應(yīng)的則將合并成一個(gè)常數(shù),則上式變?yōu)椋?)(4)式中的儀器常數(shù)K可用已知表面張力的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)得。儀器試劑實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)前將毛細(xì)管和容量瓶用鉻酸洗液洗凈。然后用水作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),測(cè)定儀器常數(shù)K值。為此在小燒杯中裝入蒸餾水,使毛細(xì)管端剛剛與液面相接觸,按圖接好全部?jī)x器,并將小燒杯放入恒溫水浴中,達(dá)到指定溫度后,緩慢打開放水旋塞,使氣泡從毛細(xì)管端盡可能緩慢地鼓出,同時(shí)注意讀取壓力計(jì)的最大壓差值。讀取數(shù)次,取平均值。1.儀器常數(shù)的測(cè)定實(shí)驗(yàn)步驟配制0.50mol·L-1的正丁醇溶液50mL。為此先按正丁醇的摩爾質(zhì)量和室溫下的密度計(jì)算需用正丁醇的體積。在250ml容量瓶中裝入三分之二的蒸餾水,然后用10ml移液管或2ml刻度移液管吸取所需正丁醇體積放入容量瓶中,加水至刻度并混合均勻。裝入50ml堿式滴定管,再用這一濃溶液配制下列濃度的稀溶液各50mL:0.02、0.04、0.06、0.08、0.10、0.12、0.16、0.2、0.24mol·L-1。
2.溶液的配制實(shí)驗(yàn)步驟3.測(cè)定溶液的表面張力將已配好的正丁醇溶液,從稀到濃依次測(cè)定其表面張力。每次更換溶液時(shí)不必烘干試管及毛細(xì)管,只需用少量待測(cè)溶液淌洗三次即可。實(shí)驗(yàn)完成后用蒸餾水洗凈儀器,小燒杯中裝入蒸餾水,并將毛細(xì)管浸入水中保存。實(shí)驗(yàn)步驟4.試驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄表濃度(mol·L-1)0.000.020.040.060.08高度差(mm)濃度(mol·L-1)0.100.120.16
0.20.24高度差(mm)實(shí)驗(yàn)演示數(shù)據(jù)處理1.以純水測(cè)量結(jié)果按式(4)計(jì)算K值。純水的表面張力見附錄。2.計(jì)算各溶液的表面張力值。3.作表面張力-濃度圖,曲線要求光滑。用鏡象法在曲線的整個(gè)范圍內(nèi)取10個(gè)點(diǎn)左右作切線,示得相應(yīng)的Z值。4.計(jì)算出值后,作出吸附等溫線,即Γ-c圖。思考題1.在測(cè)量過(guò)程中,
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