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高中生物奧賽輔導(dǎo)生化糖代謝第一頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二第二頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二第三頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二第一節(jié)糖的消化與吸收第四頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二多糖水解酶淀粉酶纖維素酶半纖維素酶果膠酶a-淀粉酶b-淀粉酶葡萄糖淀粉酶異淀粉酶糖苷水解酶麥芽糖酶蔗糖酶乳糖酶●●●1.1糖類水解酶第五頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二1.2糖類在人體中的消化糖類食物唾液淀粉酶咀嚼、部分水解HCl有限水解胰淀粉酶a-糊精、麥芽糖和少量葡萄糖糖苷酶單糖第二階段第一階段吸收第六頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二

糖的吸收就是指游離的葡萄糖(單糖)進(jìn)入到生物體內(nèi)(細(xì)胞內(nèi))的過(guò)程。糖的吸收方式主動(dòng)運(yùn)輸促進(jìn)擴(kuò)散基團(tuán)轉(zhuǎn)位1.3

糖的吸收第七頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二血糖80-120mg/100ml40-70,120-180低高血糖的來(lái)源、去向Glucoseisverysolublesourceofquickandreadyenergy.Itisarelativelystableandeasilytransported.Glucoseistheonlysourceofenergyinredbloodcells第八頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二第二節(jié)單糖的分解代謝第九頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二酵解(glycolysis):

是酶將葡萄糖降解成丙酮酸并伴隨著生成ATP的過(guò)程。它是動(dòng)物、植物、微生物細(xì)胞中葡萄糖分解產(chǎn)生能量的共同代謝途徑。發(fā)酵(fermentation):厭氧有機(jī)體把酵解生成的NADH中的氫交給丙酮酸,生成乳酸;或丙酮酸脫羧生成的乙醛,生成乙醇。2.1概念

第十頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二Glycolysis

第十一頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二糖酵解是葡萄糖生成丙酮酸的代謝途徑糖酵解概況丙酮酸AnaerobicconditionsAerobicconditionsExercisingmuscleYeastThefateofglucoseisvarieswithphysiologicalconditions,tissues,andorganisms.葡萄糖第十二頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二2.糖酵解是無(wú)氧條件下的反應(yīng)(fermentations);3.糖酵解發(fā)生的部位是細(xì)胞質(zhì);2.2.2糖酵解概況第十三頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二PreparataryphasePayoffphase(產(chǎn)能)2×2ATP2.2.2糖酵解概況4糖酵解途徑包括兩個(gè)階段(耗能)2ATPNet:2ATP;alimitedamount第十四頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二5.中間代謝產(chǎn)物是磷酸化的;6.化學(xué)變化的三種類型;7.糖酵解是嚴(yán)密調(diào)控的.碳原子途徑磷酸途徑氧化還原反應(yīng)的電子途徑2.2.2糖酵解概況第十五頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二2.2.2糖酵解概況Glucoseisphosphorylated.Thenegativechargeconcentratesglucoseinthecellandglucosebecomeslessstable.(P

,C,e)第十六頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二2.2.2糖酵解概況8.TypesofreactionsoccurringinglycolysisPhosphorylgrouptransfer:kinase(激酶);磷酸化酶激酶第十七頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二2.2.2糖酵解概況8.TypesofreactionsoccurringinglycolysisPhosphorylgroupshift:mutase(變位酶)Phosphorylshift.Aphosphorylgroupisshiftedfromoneoxygenatomtoanotherwithinamoleculebyamutase.第十八頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二2.2.2糖酵解概況8.TypesofreactionsoccurringinglycolysisIsomerization:

isomerase(異構(gòu)酶);Isomerization.Aketose(酮糖)isconvertedintoanaldose(醛醣),orviceversa,byanisomerase.第十九頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二2.2.2糖酵解概況8.TypesofreactionsoccurringinglycolysisDehydration:dehydratase(enolase,烯醇化酶)Dehydration.Amoleculeofwateriseliminatedbyadehydratase.第二十頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二2.2.2糖酵解概況8.TypesofreactionsoccurringinglycolysisAldolcleavage:aldolase(醛縮酶)Aldolcleavage.Acarbon-carbonbondissplitinareversalofanaldolcondensationbyanaldolase.第二十一頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二Phosphorylgrouptransfer:kinase;Phosphorylgroupshift:mutase(變位酶);Isomerization:isomerase;Dehydrogenation:dehydrogenase(脫氫酶);Dehydration:dehydratase(enolase,烯醇化酶);Aldolcleavage:aldolase(醛縮酶).糖酵解概況第二十二頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二Preparatoryphase:Phosphorylationofglucoseanditsconversiontoglyceraldehyde-3-phosphatePayoffphaseConversionofglyceraldehyde-3-phosphatetopyruvateandthecoupledformationofATP第二十三頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二2.2.3糖酵解的反應(yīng)葡萄糖葡萄糖-6-磷酸果糖-6-磷酸果糖-1,6-二磷酸甘油醛-3-磷酸二羥丙酮磷酸第二十四頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二甘油醛-3-磷酸二羥丙酮磷酸1,3-二磷酸甘油酸3-磷酸甘油酸2-磷酸甘油酸磷酸烯醇式丙酮酸丙酮酸第二十五頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二帶有負(fù)電荷的磷酸基團(tuán)使中間產(chǎn)物具有極性,從而使這些產(chǎn)物不易透過(guò)脂膜而失散。磷酸基團(tuán)在各反應(yīng)步驟中,對(duì)酶來(lái)說(shuō),起到信號(hào)基團(tuán)的作用,有利于與酶結(jié)合而被催化。磷酸基團(tuán)經(jīng)酵解作用后,最終形成ATP的末端磷酸基團(tuán),因此具有保存能量的作用。Intermediarymetabolitesarephosphated(磷酸化的)第二十六頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二(1)GlucoseisPhosphorylatedFirsttoEnterGlycolysisΔG°’=-4.0kcalmol-1Hexokinase己糖激酶第二十七頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二(1)GlucoseisPhosphorylatedFirsttoEnterGlycolysis己糖激酶與葡萄糖結(jié)合時(shí)的構(gòu)象變化第二十八頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二先開(kāi)環(huán)異構(gòu)化閉環(huán)受6-磷酸-葡萄糖酸抑制(在酸性條件下)(2)Glucose-6-PIsomerizesfromanAldosetoaKetoseΔG°’=0.40kcal/molPhosphoglucoseIsomerase磷酸葡萄糖同分異構(gòu)酶第二十九頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二(2)Glucose-6-PIsomerizesfromanAldosetoaKetosePhosphoglucoseIsomeraseTheenzymeopensthering,catalyzestheisomerization,andpromotestheclosureofthefivememberring.第三十頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二(3)Fructose-6-PisFurtherActivatedbyPhosphorylationPhosphofructokinasePFK(磷酸果糖激酶)ΔG°’=-3.4kcalmol-1The2ndinvestmentofanATPinglycolysis.第三十一頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二磷酸果糖激酶是一種變構(gòu)酶,糖酵解的速率嚴(yán)格地依賴該酶的活力水平,它是哺乳動(dòng)物糖酵解途徑最重要的調(diào)控關(guān)鍵酶。肝中PFK受高濃度的ATP的抑制。ATP結(jié)合于調(diào)節(jié)部位。ATP對(duì)該酶的別構(gòu)抑制效應(yīng)可被AMP解除。因此ATP/AMP的比例關(guān)系對(duì)此酶有明顯的調(diào)節(jié)作用。(3)Fructose-6-PisFurtherActivatedbyPhosphorylation第三十二頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二413(4)Fructose-1,6-BisphosphateisCleaved(lysed)intheMiddleAldolase(醛縮酶)ΔG°’=5.7kcalmol-1Reversealdolcondensation;convertsa6carbonatomsugarto2molecules,eachcontaining3carbonatoms.第三十三頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二果糖-1,6-二磷酸FBP二羥丙酮磷酸(DHAP)甘油醛-3-磷酸(GAP)第三十四頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二(5)TriosephosphateInterconvertTriosephosphateisomerase丙糖磷酸異構(gòu)酶,TIM二羥丙酮磷酸(DHAP)甘油醛-3-磷酸(GAP)ΔG°’=1.8kcalmol-1第三十五頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二甘油醛-3-磷酸(5)TriosephosphateInterconvert第三十六頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二AlltheDHAPisconvertedtoglyceraldehyde3-phosphate(GAP).Although,thereactionisreversibleitisshiftedtotherightsinceglyceraldehyde3-phosphateisasubstrateforthenextreactionsofglycolysis.Thus,both3-carbonfragmentsaresubsequentlyoxidized.(5)TriosephosphateInterconvert二羥丙酮磷酸(DHAP)甘油醛-3-磷酸(GAP)單烯二羥負(fù)離子中間體ΔG°’=1.8kcalmol-1第三十七頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二(6)Glyceraldehyde-3-phosphate isOxidizedGlyceraldehyde3-phosphateDH甘油醛-3-磷酸脫氫酶,GAPDHTheenergyyieldingphaseΔG°’=1.5kcalmol-11,3二磷酸甘油酸第三十八頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二(6)Glyceraldehyde-3-phosphate isOxidizedGAPDH碘乙酸無(wú)活性的酶甘油醛-3-磷酸脫氫酶第三十九頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二甘油醛-3-磷酸脫氫酶(GAPDH)能夠利用砷酸代替磷酸參加反應(yīng),生成3-P-甘油酰砷酸,這是一個(gè)高度不穩(wěn)定的化合物,在水溶液中,可立刻自發(fā)地分解為3-P-甘油酸和砷酸。因此,砷酸不抑制糖酵解的繼續(xù)進(jìn)行,但它不能產(chǎn)生高能磷酸鍵。所以,砷酸是糖酵解中基質(zhì)水平磷酸化的解偶聯(lián)劑。第四十頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二~(7)Theanhydridephosphatein1,3-BPGisusedtogenerateATPPhosphoglycerateKinase(磷酸甘油酸激酶,PGK)Substrate-levelphosphorylation(底物水平的磷酸化)ΔG°’=-4.5kcalmol-1Remember:2moleculesofATPareproducedperglucose.1,3-二磷酸甘油酸3-磷酸甘油酸第四十一頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二Mutasebelongstotheisomerasefamily.(8)PhosphatereversiblyshiftsbetweenC2andC3onglyceratePhosphateshiftPhosphoglyceratemutase磷酸甘油酸變位酶ΔG°’=1.1kcalmol-13-磷酸甘油酸2-磷酸甘油酸第四十二頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二磷酸烯醇式丙酮酸,PEPhashighphosphorylgrouptransferpotential(高基團(tuán)轉(zhuǎn)移勢(shì)能).(9)ThePhosphorylGroupTransferPotentialisMarkedlyElevatedbyDehydrationEnolase(烯醇化酶)ΔG°’=0.4kcalmol-1Dehydrationreaction第四十三頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二(10)ThePhosphateGrouponPEPisTransferredtoADPPyruvateKinase,丙酮酸激酶ΔG°’=-7.5kcalmol-1烯醇式酮式第四十四頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二2ndexampleofsubstratelevelphosphorylation(底物水平磷酸化).Thenetyieldfromglycolysis(酵解)is2ATP.SubstratelevelphosphorylcationisthesynthesisofATPfromADPthatisnotlinkedtotheelectrontransportsystem(電子傳遞系統(tǒng)).PEP+ADPPyr+ATP(10)ThePhosphateGrouponPEPisTransferredtoADP第四十五頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二紅血球標(biāo)準(zhǔn)態(tài)Summary:?GateachstepofGlycolysisGlucosePyruvate第四十六頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二Glucose+2Pi+2ADP+2NAD+

→2pyruvate+2ATP+2NADH+2H+TheEnergyreleasedfromtheanaerobicconversionofglucosetopyruvateis-47kcalmol-1.Underaerobicconditionsmuchmorechemicalbondenergycanbeextractedfrompyruvate.Thequestionstillremains:HowisNAD+suppliedunderanaerobicconditions?Orhowisredoxbalancemaintained?Summary:

TheConversionofGlucosetoPyruvate第四十七頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二?G0’=-10.46kJ/mol?G0’=-25.1kJ/mol2.2.4丙酮酸的代謝去路第四十八頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二Pyruvatereduced(還原)andNAD+regenerated(生成);Catalyzedbylactatedehydrogenase(乳酸脫氫酶);ThishappensinanimaltissueswhenO2islimited;Thisalsohappensinmanymicroorganisms(e.g.,lactobacilli).(1)PyruvateisthefinalelectronacceptorinlacticacidfermentationWhathappenstothelactateafterarun?第四十九頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二Pyruvatedecarboxylase

丙酮酸脫羧酶(presentonlyinthosealcoholfermentativeorganisms)andalcoholdehydrogenase

乙醇脫氫酶(presentinmanyorganismsincludinghuman)catalyzesthetwo-stepreactions.?G0’=-10.46kJ/mol(2)Acetaldehydeisthefinalelectronacceptorinalcoholfermentation第五十頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二Remember!酵解過(guò)程必須提供NAD+,而缺氧的情況下,NADH不能夠把H傳遞給電子傳遞鏈而產(chǎn)生NAD+;NADH的H可以選擇傳遞給產(chǎn)物從而使酵解過(guò)程得以進(jìn)行從而產(chǎn)生能量。第五十一頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二碳原子途徑(碳骨架的去向):Glucose(6C)2pyruvate(3C)23C22C+2CO2磷原子途徑

(ATP的變化):消耗G6P的形成-1FBP的形成-1產(chǎn)生1,3-二磷酸甘油酸的形成+2PEP的形成+2氧化還原反應(yīng)的電子途徑:1,3-二磷酸甘油酸的形成終產(chǎn)物2NADH+H+2.2.5Overalbalanceofglycolysis第五十二頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二2.2.6

RegulationoftheGlycolyticpathwayEnzymereactionsthathaveasignificantnegativeΔG°’areoftencontrolsites.INglycolysis:HexokinasePhosphofuctokinase(PFK)PyruvateKinaseareregulatoryenzymes.PFKisthemostimportant.磷酸果糖激酶催化的反應(yīng)是糖酵解的限速反應(yīng)。第五十三頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二HighlevelsofATPinhibit,increasedlevelsofAMPreversestheactionofATP.Citrate(檸檬酸)

alsoinhibitsPFK.Highlevelsofcitrateindicatesthatthecellisrichinbiosyntheticprecursors(生物合成前導(dǎo)物)emanatingfromthepathway.PFKisanallostericenzyme糖酵解作用不僅是提供能量,也為生物合成提供碳骨架。第五十四頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二PFKisanallostericenzyme酶的可逆變構(gòu),磷酸化作用的調(diào)節(jié)及轉(zhuǎn)錄的控制根據(jù)不同情況下可在百萬(wàn)之一秒、幾秒或幾小時(shí)內(nèi)發(fā)生變化。第五十五頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二.糖原磷酸解轉(zhuǎn)變?yōu)?-磷酸葡萄糖進(jìn)入糖酵解這步反應(yīng)是磷酸解而不是水解.G0’=3.05kJ/mol2.2.7其它糖進(jìn)入糖酵解的途徑第五十六頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二G0’=-7.28kJ/mol2.2.7其它糖進(jìn)入糖酵解的途徑Mutase變位酶第五十七頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于2023年,星期二FructoseFructokinase(激酶)Fructose-1-PATPMg+

ADPFBPATPADPFructose-1-P-kinaseFructose-1-Paldolase(醛縮酶)GA+DHAPtriosekinaseglyceraldehyde-3-phosphate(G3P)HexokinaseATPADPF6PATPADPFructose(果糖)entersglycolysismainlyviaF-1-Ppathway2.2.7其它糖進(jìn)入糖酵解的途徑肝臟肌肉第五十八頁(yè),共六十三頁(yè),編輯于20

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