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動力鋰電池磷酸鐵鋰電池的研究報告和市場調研演示文稿當前第1頁\共有77頁\編于星期六\1點動力鋰電池磷酸鐵鋰電池的研究報告和市場調研當前第2頁\共有77頁\編于星期六\1點發(fā)展電動汽車用動力電池的社會意義:減少對石油的依賴程度;減少CO2的排放量,減緩全球溫室效應;優(yōu)良的電池性能有助于改善汽車的整體性能;當前第3頁\共有77頁\編于星期六\1點減少對石油的依賴程度中國石油總需求供需缺口中國原油需求和消費圖《BP世界能源統(tǒng)計2006》的數據表明,以目前的開采速度計算,全球石油儲量可供生產40年,煤炭可用160年,對于我國這樣一個多煤少油的國家而言,發(fā)展鋰電池新能源應用勢在必行。2009年我國石油對外依存度提高2.5個百分點,已到達53%。目前,我國原油消費60%用于交通用油,所以如何降低交通用油量,減少對原油進口的依賴程度有重要的意義。當前第4頁\共有77頁\編于星期六\1點減少CO2的排放量中國目前是世界上第二大CO2排放國,WWF預測到2010年中國將成為全球第一大CO2排放國,中國面臨著越來越大的碳減排壓力。從OICA的統(tǒng)計數據來看,汽車尾氣排放已占據CO2排放總量的16%,因此,推廣使用清潔能源汽車,是勢在必行的一項重大舉措。汽車占CO2排放量的16%From:OICA當前第5頁\共有77頁\編于星期六\1點發(fā)展電動汽車用動力電池的經濟意義:電池是目前新能源汽車技術和成本上最大的瓶頸,同時也是新能源汽車產業(yè)鏈中利潤最豐厚的一環(huán),而且豐厚利潤將長期維持;動力電池行業(yè)從無到有,市場容量從目前的十幾億到2018年的約325億,未來幾年是十幾倍的增長,巨大的增長空間將使整個產業(yè)鏈受益。電動汽車將帶動與產業(yè)配套的相關設備產業(yè)飛速發(fā)展,如充電站,充電適配器,大功率充電設備連接器等。當前第6頁\共有77頁\編于星期六\1點汽車用動力鋰電池市場分析(一)目前全球鋰電池主要滿足手機,筆記本電腦,PDA等電子產品需求,市場規(guī)模為50億美元。未來5年、10年左右,電動汽車將推動鋰電池市場規(guī)模達約110、

550億美元規(guī)模。全球鋰電池市場規(guī)模(億美元)預測

From:IIT中信建設研發(fā)部當前第7頁\共有77頁\編于星期六\1點國內已經有完整的鋰電池產業(yè)鏈,比亞迪、比克等已居全球鋰電池行業(yè)前列,且在動力電池關鍵的電池組成領域并不落后國外廠商(比亞迪全球第一個推出商用插電式混合動力汽車F3DM,天津力神將與邁爾斯合作生產動力電池),產業(yè)整體的規(guī)模和技術競爭力并不明顯落后于國外。動力電池和電動汽車目前面臨的最大挑戰(zhàn)是降低成本,中國企業(yè)在降低電池制造成本中能發(fā)揮比日、美企業(yè)更大的作用。中國汽車產業(yè)在傳統(tǒng)的發(fā)動機技術上與國外差距大,資產沉淀少,政府和企業(yè)有更大動力推動電動汽車產業(yè)的發(fā)展。汽車用動力鋰電池市場分析(二)當前第8頁\共有77頁\編于星期六\1點全球鋰電池的產值增長趨勢From:IIT報告上述數據表明,在2003年-2018年鋰電池產業(yè)將保持較好的增長態(tài)勢,到2018年鋰電池產業(yè)的產值將達到320億美元。鋰電池市場未來的增長主要來源于電動汽車等動力鋰電池領域、筆記本電腦等小型鋰電領域對鋰電池需求的快速增長,其中2018年電動汽車領域的鋰電池產值將占50%以上,超過160億美元。當前第9頁\共有77頁\編于星期六\1點全球動力鋰電池的總容量需求增長趨勢From:IIT報告2010-2013年全球動力鋰電池汽車對鋰電池的總容量需求的復合增長率為116%,2013-2018年的復合增長率將保持在26%,2009年小型鋰電的總容量需求約為48億Wh,預計2018年動力鋰電池的總容量需求將達到350億Wh,增長約6.3倍。當前第10頁\共有77頁\編于星期六\1點全球主要鋰電池企業(yè)08年Q4市場占有率From:IIT中信建設研發(fā)部當前第11頁\共有77頁\編于星期六\1點全球主要鋰離子電池企業(yè)的投產和生產計劃From:申萬研究2009、05當前第12頁\共有77頁\編于星期六\1點目前國內鋰電池生產結構分析隨著國內鋰電池產業(yè)鏈的逐步完善,以及應用市場需求的逐步擴大,鋰電池市場將呈現持續(xù)性增長的趨勢,加上中國作為一個低廉的勞動成本和豐富的原材料資源大國,鋰電池市場格局將不再被日韓廠商所主導。當前第13頁\共有77頁\編于星期六\1點雖然國內鋰電池產業(yè)歷程并不長,但其產業(yè)發(fā)展得益于手機、NB市場的蓬勃發(fā)展,加上國內快速發(fā)展的經濟對能源需求的逐年增加,推動鋰電池產業(yè)的發(fā)展。例如比亞迪、深圳比克已在全球鋰電池市場占相當大的市場比率,急起直追日韓商。目前中國大陸鋰電池產業(yè)正處于優(yōu)勝劣汰的發(fā)展過程,唯具有技術和品牌優(yōu)勢的廠家,才有機會獲得更大的市場空間。電芯生產由于生產工藝和技術相對成熟,在有穩(wěn)定的正極材料貨源情況下,國內大部分鋰離子電池廠商均能生產出磷酸鐵鋰電芯。由于制造動力電池涉及到電芯的組合,必須保證電芯的一致性,這樣對電池的生產設備提出了更高更專業(yè)的要求,所以設備資金投入很大,一般來說,建設一條磷酸鐵鋰電芯生產線至少需要5000萬元的啟動資金。創(chuàng)業(yè)企業(yè)在進入這一領域有一定的難度,傳統(tǒng)的電池生產企業(yè)將具有較大的優(yōu)勢。國內磷酸鐵鋰電池市場現狀當前第14頁\共有77頁\編于星期六\1點國內鋰電池廠商多集中在廣東、深圳、浙江、天津等地,其中,深圳是國內最大的鋰電池生產基地,有代表性的是比亞迪、比克、ATL等。當前第15頁\共有77頁\編于星期六\1點主流鋰離子電池材料報價當前第16頁\共有77頁\編于星期六\1點各國政府新能源汽車政策當前第17頁\共有77頁\編于星期六\1點1.十城千輛工程:由科技部、財政部、發(fā)改委、工業(yè)和信息化部于2009年元月共同啟動,主要內容是,通過提供財政補貼,計劃用3年左右的時間,每年發(fā)展10個城市,每個城市推出1000輛新能源汽車開展示范運行,涉及這些大中城市的公交、出租、公務、市政、郵政等領域,力爭使全國新能源汽車的運營規(guī)模到2012年占到汽車市場份額的10%。

2.新能源汽車補貼政策:中國政府在2010年3月底推出私人補貼標準,補貼金額從3000到60000元不等,被列入工信部“節(jié)能和新能源汽車產品公告”的1.6升和以下排量乘用車都將進入補貼范圍,這些符合規(guī)定的節(jié)能小車預計能得到約3000元的補貼,新能源車的補貼范圍以純電動車和插入式電動車為主。純電動車的補助從3萬到6萬元,插入式電動車的補助從1.5萬元到5萬元。中國對新能源汽車的政策當前第18頁\共有77頁\編于星期六\1點3.《汽車產業(yè)調整和振興規(guī)劃》:我國2009年3月發(fā)布的《汽車產業(yè)調整和振興規(guī)劃》中,對發(fā)展新能源汽車制定了大致目標:未來三年,中國將形成50萬輛純電動混合動力和普通型混合動力新能源汽車產能。到2012年,新生產汽車中將有10%是節(jié)能與新能源汽車,新能源汽車產值有望達到5000億元。《汽車產業(yè)調整和振興規(guī)劃》明確提出,要“實施新能源汽車戰(zhàn)略,推動純電動汽車、充電式混合動力汽車及其關鍵零部件的產業(yè)化;掌握新能源汽車的專用發(fā)動機和動力模塊(電機、電池及管理系統(tǒng)等)的優(yōu)化設計技術、規(guī)模生產工藝和成本控制技術;三年內建立動力模塊生產體系,形成10億安時(Ah)車用高性能單體動力電池生產能力這對國內動力電池生產企業(yè)及電池管理系統(tǒng)供應商提出了不小的挑戰(zhàn)。中國對新能源汽車的政策當前第19頁\共有77頁\編于星期六\1點鋰電池技術背景定義:鋰電池的全稱應該叫鋰離子電池(簡稱LIB),在20世紀90年代初索尼公司將鋰電池產業(yè)化。它以碳為負極,以含鋰的化合物作正極;在充放電過程中,沒有金屬鋰存在,只有鋰離子,這就是鋰離子電池名稱的由來。2.內部結構:

鋰離子電池由正極、負極、電解液和隔膜等組成。正極:由含鋰的過渡金屬氧化物組成,常用的材料有鈷酸鋰、錳酸鋰、三元材料和磷酸鐵鋰。負極:石墨、石墨化碳材料、改性石墨、石墨化中間相碳微粒電解液:一種有機電解液,大部分是由六氟磷酸鋰(LiFL6)加上有機溶劑配成。(六氟磷酸鋰由五氯化磷和溶解在無水氟化氫中的氟化鋰反應結晶而成)當前第20頁\共有77頁\編于星期六\1點

隔膜:一種特殊的復合膜,它的功能是隔離正負極,阻止電子穿過,同時能夠允許鋰離子通過,從而完成在電化學充放電過程中鋰離子在正負極之間的快速傳輸。目前主要是聚乙烯(PE)或者聚丙烯(PP)微孔膜。

3.工作原理:

當外部電源給電池充電,此時正極上的電子e從通過外部電路跑到負極上,鋰離子Li+從正極“跳進”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達負極,與早就跑過來的電子結合在一起。當電池放電時,機理與充電是剛好是相反的,以LiFePO4為例,其化學反應方程式為:當前第21頁\共有77頁\編于星期六\1點

4.鋰電池分類:聚合物鋰電池和鋰離子電池主要區(qū)別在電解質,鋰離子電池的電解質是液態(tài)的,聚合物電池的電解質是膠體型、或者固態(tài)聚合物。聚合物鋰電池的反應原理和鋰離子電池一樣,一般以軟包的形式,形狀可塑性強;鋰離子電池一般做成圓柱形或者方形。從安全角度來講,聚合物鋰電池比鋰離子電池更安全。當前第22頁\共有77頁\編于星期六\1點5.鋰電池充電曲線(cc-cv模式)恒壓模式一般被稱為涓流充電,其電流一般很?。ń档?.1C以下),一般用整個充電時間的1/3充滿容量的1/10。當前第23頁\共有77頁\編于星期六\1點6.鋰電池產業(yè)鏈:

在上游原材料中,正極材料是鋰電池中最為關鍵的原材料,直接決定了電池的安全性能和電池能否大型化,同時也是鋰電池成本占比最高的材料,約占鋰電池電芯材料成本的1/3左右。當前第24頁\共有77頁\編于星期六\1點正極材料——磷酸鐵鋰磷酸鐵鋰(LiFePO4,簡稱LFP,也叫鋰鐵磷)電池是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子電池,其工作原理和鋰離子電池是一樣的。LiFePO4正確的化學式為LiMPO4,(M可以是任何金屬,如

Fe,Co,Mn,Ti等)。其物理結構為橄欖石結構,從結構來看,可以用在鋰離子電池的正極材料還有AyMPO4,Li1-xMFePO4,LiFePO4.MO等都可以做正極材料。其特色是不含貴重元素,原料價格低且磷,鐵,鋰在地球上的資源含量豐富,供料不會存在很大問題。除具有鋰電池的共性特點外,還有一些特有的優(yōu)點,比如其工作電壓適中(3.2V),容量大(170mAh/g),高放電功率,可快速充電且循環(huán)壽命長(高達2000次),在高溫與高熱環(huán)境下的穩(wěn)定性高。`當前第25頁\共有77頁\編于星期六\1點磷酸鐵鋰工作原理圖宏觀圖微觀結構圖LiFePO4電池在充電時,正極中的鋰離子Li+通過聚合物隔膜向負極遷移;在放電過程中,負極中的鋰離子Li+通過隔膜向正極遷移。當前第26頁\共有77頁\編于星期六\1點磷酸鐵鋰的特點分析(一):優(yōu)點LiFePO4電池的標稱電壓是3.2V(穩(wěn)定的放電平臺)、終止充電電壓是3.6V、終止放電壓是2.0V;比容量大,高效率輸出:標準放電為2~5C、連續(xù)高電流放電可達10C,瞬間脈沖放電(10S)可達20C;3.工作溫度范圍寬廣(-20℃——+75℃

),高溫時性能良好:外部溫度65℃時內部溫度則高達95℃,電池放電結束時溫度可達160℃,電池內部結構安全、完好;4.即使電池內部或外部受到傷害,電池不燃燒、不爆炸、安全性最好;5.極好的循環(huán)壽命,經500次循環(huán),其放電容量仍大于95%;實驗室制備的磷酸鐵鋰單體電池在進行IC的循環(huán)測試時,循環(huán)壽命高達2000次。當前第27頁\共有77頁\編于星期六\1點磷酸鐵鋰的特點分析(二):優(yōu)點6.過放電到零伏也無損壞,零電壓存放7天后電池無泄漏,性能良好,容量為100%;存放30天后,無泄漏、性能良好,容量為

98%;存放30天后的電池再做3次充放電循環(huán),容量又恢復到

100%。7.可快速充電,自放電少,無記憶效應:可大電流2C快速充放電,在專用充電器下,1.5C充電40分鐘內即可使電池充滿,起動電流可達2C,;8.低成本;9.對環(huán)境無污染。當前第28頁\共有77頁\編于星期六\1點LFP電池放電曲線以STL18650為例,在不同放電倍率和不同溫度下放電曲線。高效率輸出工作溫度范圍廣當前第29頁\共有77頁\編于星期六\1點磷酸鐵鋰的特點分析(三):缺點導電性差:目前在實際生產過程中通過在前驅體添加有機碳源和高價金屬離子聯(lián)合摻雜的辦法來改善材料的導電性(A123、煙臺卓能正采用這種方法),研究表明,磷酸鐵鋰的電導率提高了7個數量級,使磷酸鐵鋰具備了和鈷酸鋰相近的電導特性。2.鋰離子擴散速度慢。目前采取的解決方案主要有納米化LiFePO4晶粒,從而減少鋰離子在晶粒中的擴散距離,再者就是摻雜改善鋰離子的擴散通道,后一種方法看起來效果并不明顯。納米化已經有較多的研究,但是難以應用到實際的工業(yè)生產中,目前只有A123宣稱掌握了LiFePO4的納米化產業(yè)技術。當前第30頁\共有77頁\編于星期六\1點磷酸鐵鋰的特點分析(四):缺點3.振實密度較低。一般只能達到,低的振實密度可以說是磷酸鐵鋰的最大缺點。但這一缺點在動力電池方面不會突出。因此,磷酸鐵鋰主要是用來制作動力電池。4.磷酸鐵鋰電池低溫性能差。在0℃時的容量保持率約60~70%,-10℃時為40~55%,-20℃時為20~40%。這樣的低溫性能顯然不能滿足動力電源的使用要求。當前一些廠家通過改進電解液體系、改進正極配方、改進材料性能和改善電芯結構設計等使磷酸鐵鋰的低溫性能有所提升。當前第31頁\共有77頁\編于星期六\1點正極材料——磷酸鐵鋰與錳酸鋰的電性能比較

生產鋰離子動力電池必然要對正極材料進行選擇。雖然從理論上講,可以提供選擇的正極材料品種繁多,但是目前真正可以應用商業(yè)生產用途的鋰離子正極材料很少,歸納下來只有磷酸鐵鋰、錳酸鋰材料。下面我們對兩種材料進行一下對比:當前第32頁\共有77頁\編于星期六\1點

通過以上比較,兩種正極材料各自存在的優(yōu)勢和劣勢,但磷酸鐵鋰的原物料來源更廣泛,價格更低廉,最重要的一點是它無環(huán)境污染。并且它存在的一些缺點現在已經有廠家通過技術手段已經大部分改進了,并且已經能夠很好地商業(yè)化運作了。當前第33頁\共有77頁\編于星期六\1點

目前國際上在磷酸鐵鋰領域的領先企業(yè)主要有3家,分別是美國的A123,加拿大的Phostech以及美國的Valence,掌握較為成熟的量產技術。

2008年LFP全球供應量為1500噸左右,其中美國A123供應750噸,國內廠商供應500噸左右,其中斯特蘭幾乎占一半的份額。LFP國際主要廠商及產能當前第34頁\共有77頁\編于星期六\1點國內前9位LFP材料企業(yè)LFP材料國內企業(yè)情況表當前第35頁\共有77頁\編于星期六\1點國內前9位LFP材料企業(yè)當前第36頁\共有77頁\編于星期六\1點美國A123和Valence公司報價在20-30萬/噸,而日本錳酸鋰產品也在20-30萬/噸。磷酸鐵鋰目前國內廠家的產品報價一般在15-18萬/噸,產品的毛利率在40%—70%。全國磷酸鐵鋰廠商產能約6400噸,但實際量產數遠低于產能數,不足產能的1/10。國內磷酸鐵鋰雖然在價格上有優(yōu)勢,但在純度、粒度、粒度分布、工藝重復性與國外同類產品相比仍有差距。斯特蘭2009年,新建產能達產后,其具備2000噸/年的產能,實際產能為500噸/年,計劃在2年內達成4000噸/年的產能。LFP材料國內外廠商市場狀況總結(一)當前第37頁\共有77頁\編于星期六\1點目前磷酸鐵鋰產業(yè)化過程中成品率低,產品批次間穩(wěn)定差,如果磷酸鐵鋰電池的成品率能夠提高到90%,將會使它的成本降低到目前的50%左右,從而能夠大規(guī)模商業(yè)化應用。每一部電動汽車有大約200-300公斤重的鋰電池,這些鋰電池需要60公斤的磷酸鐵鋰,年產100萬輛電動汽車每年就需要6萬噸磷酸鐵鋰。但是,目前全球可查的產能是1500噸,潛在的供需缺口非常大,導致磷酸鐵鋰的利潤率高達70%。相比之下,普通新能源汽車只有20%左右的利潤率,動力電池利潤率達到30%到

40%,電池材料利潤率是最高的,正極材料目前是整個鋰電池產業(yè)鏈發(fā)展的核心。LFP材料國內外廠商市場狀況總結(二)當前第38頁\共有77頁\編于星期六\1點

正極材料的工藝極大地影響了電池的性能,因此提高和改良工藝是電池產業(yè)化的一個重要的因素。下面我們來了解幾種工藝法,比較一下各自的優(yōu)缺點:1.高溫固相法

高溫固相法是磷酸鐵鋰生產的主要方法,也是最成熟的方法。通常以鐵鹽(如草酸亞鐵FeC2O4·2H2O)、磷酸鹽(如磷酸氫二銨(NH4)2HPO4)和鋰鹽(如碳酸鋰Li2CO3)為原料,按化學計量比充分混勻后,在惰性氣氛中先經過較低溫預分解,再經高溫焙燒,研磨粉碎制成。優(yōu)點:高溫固相合成法操作及工藝路線設計簡單,工藝參數易于控制,制備的材料性能穩(wěn)定,易于實現工業(yè)化大規(guī)模生產。缺點:①粉體原料需要長時問的研磨混合,且混合均勻程度有限,摻雜改性效果差;②要求較高的熱處理溫度和較長的熱處理時間,能耗大;③產物在組成、結構、粒度分布等方面存在較大差別,易出現Fe的雜質相;④材料電化學性能不易控制;⑤采用的草酸亞鐵比較貴,材料制造成本較高;反應時需要大量的惰性保護氣體,惰性氣體成本較高;⑥同時燒結過程中會產生氨氣、水、二氧化碳,他們在爐膛內經過冷卻的過程時會產生碳酸氫銨晶體顆粒而造成產品的污染。此外,氨氣的產生不利于環(huán)保,應進一步增加尾氣處理設備。正極材料磷酸鐵鋰的生產工藝(一)當前第39頁\共有77頁\編于星期六\1點2.碳熱還原法碳熱還原法也是高溫固相法中的一種,是比較容易工業(yè)化的合成方法,多數以磷酸二氫鋰(LiH2PO4)、三氧化二鐵(Fe2O3)或四氧化三鐵、蔗糖為原料,均勻混合后,在高溫和氬氣或氮氣保護下焙燒,碳將三價鐵還原為二價鐵,也就是通過碳熱還原法合成磷酸鐵鋰。優(yōu)點:解決了在原料混合加工過程中可能引發(fā)的氧化反應,使合成過程更為合理,同時改善了材料的導電性。缺點:反應時間相對過長,溫度難以控制,產物一致性要求的控制條件更為苛刻,難以適應工業(yè)化生產。3.水熱合成法水熱合成法屬于濕法范疇,它是以可溶性亞鐵鹽、鋰鹽和磷酸為原料,在水熱條件下直接合成LiFePO4

,由于氧氣在水熱體系中的溶解度很小,水熱體系LiFePO4

的合成提供了優(yōu)良的惰性環(huán)境。優(yōu)點:水熱法可以在液相中制備超微細顆粒,原料可以在分子級混合。具有物相均勻、粉體粒徑小以及操作簡便等優(yōu)點,且具有易量產、產品批量穩(wěn)定性好、原料價廉易得的優(yōu)點。同時生產過程中不需要惰性氣氛。缺點:水熱合成法制備的產物結構中常常存在著鐵的錯位,生成了亞穩(wěn)態(tài)FePO4

,影響了產物的化學及電化學性能。同時也存在粒徑不均勻、物相不純凈、設備投資大(耐高溫高壓反應器的設計制造難度大,造價也高)或工藝較復雜的缺點。正極材料的生產工藝(二)當前第40頁\共有77頁\編于星期六\1點正極材料的生產工藝(三)

總結:另外,溶膠—凝膠合成法、液相共沉淀法、微波合成法等也應用在制備LFP原材料上。這些工藝都有各自的優(yōu)缺點,但目前通過改良工藝后,應用比較廣泛的還是前3種,美國的A123和加拿大的Phostech公司采用固相法,美國的Valence公司采用碳熱還原法,LG化學利用連續(xù)水熱合成法。在材料制備過程中,導電碳包覆是LiFePO4制備過程中的一項關鍵技術。A123通過在箔體表面預先涂敷一層高品質導電碳層,有效的降低了電池的內阻,提升了磷酸鐵鋰電池的大倍率放電能力。磷酸鐵鋰生產的工藝流程儲料混合/球磨檢驗入庫燒結品處理中間體燒結中間體處理預燒結當前第41頁\共有77頁\編于星期六\1點

磷酸鐵鋰的上游產業(yè)是碳酸鋰,原材料的資源豐富與否也極大地影響了產業(yè)鏈,下面我們對上游產業(yè)做一個分析:

從以上的圖可以看到,中國的鋰儲量位居全球第二,占13%。另外,據SQM2008年年報數據顯示,2008年全球碳酸鋰產能在12-15萬噸,產量在9.2萬噸,其中中國占22%。磷酸鐵鋰上游產業(yè)2008年全球碳酸鋰產量全球鋰儲量餅圖當前第42頁\共有77頁\編于星期六\1點碳酸鋰按照純度可以分為工業(yè)級98~99%、醫(yī)藥級98.5%、電池級99.5%、高純級99.99~99.999%,國內廠商生產碳酸鋰主要集中在工業(yè)級別,電池級產能占總產能的1/3。進入碳酸鋰行業(yè)必須具備兩大要素:碳酸鋰主要原料是鹽湖鹵水(礦石法由于成本高在全球產能很小),進入企業(yè)必須擁有鋰資源豐富的鹽湖資源,全球鹽湖以高鎂低鋰型為主,提純分離碳酸鋰的工藝技術難度大,這些技術掌握在國外公司手中。國內擁有大型鹽湖、具有鹵水制鋰條件的僅有青海國安、西藏礦業(yè)和青海鋰業(yè),由于提純工藝還存在一定差距,實際產能遠未達到規(guī)劃產能,且主要以工業(yè)級碳酸鋰為主。其中西藏礦業(yè)資源最豐富,保守估計有200萬噸碳酸鋰儲量,08年產能2600噸,遠期規(guī)劃2萬噸。碳酸鋰技術市場狀況當前第43頁\共有77頁\編于星期六\1點年產200噸磷酸鐵鋰設備和原材料預算當前第44頁\共有77頁\編于星期六\1點鋰電池原材料—隔膜一:基本介紹隔膜是關鍵的內層組件之一。隔膜的性能決定了電池的界面結構、內阻等,直接影響電池的容量、循環(huán)以及安全性能等特性,性能優(yōu)異的隔膜對提高電池的綜合性能具有重要的作用。隔膜通俗點的描述就是一層多孔的塑料膜,是鋰電材料中技術壁壘最高的一種高附加值材料,約占鋰電池成本的20%-30%,毛利率可高達60%-70%。隔膜價格居高不下的主要原因是一些制作隔膜的關鍵技術被日本和美國所壟斷,國產隔膜特別是高端隔膜的指標還未達到國外產品的水平。隔膜技術難點在于造孔的工程技術以及基體材料。其中造孔的工程技術包括隔膜造孔工藝、生產設備以及產品穩(wěn)定性?;w材料包括聚丙烯、聚乙烯材料和添加劑。當前第45頁\共有77頁\編于星期六\1點二:隔膜生產工藝介紹當前第46頁\共有77頁\編于星期六\1點三:基體材料隔膜所采用基體材料對隔膜力學性能以及與電解液的浸潤度有直接的聯(lián)系。世界前三大隔膜生產商日本Asahi(旭化成)、美國Celgard、

Tonen(東燃化學)都有很強的研發(fā)實力。Tonen(東燃化學)和美孚化工合作后,采用美孚化工研發(fā)的高熔點聚乙烯材料后,Tonen推出熔點高達170℃的濕法PE鋰電池隔膜。采用特殊處理的基體材料,可以極大的提高隔膜的性能,從而滿足鋰電池一些特殊的用途。國內鋰電池廠家所采用的基體材料90%都是通過外購,自身研發(fā)實力不強。目前,隔膜的市場價格一般在100萬元/噸左右。當前第47頁\共有77頁\編于星期六\1點四:國內外隔膜主要生產企業(yè)市場狀況當前第48頁\共有77頁\編于星期六\1點鋰電池原材料—電解液一:電解液材料組成使用碳酸酯作為溶劑時,因為閃點較低,在較低的溫度下即會閃燃,安全性較差。氟代溶劑(包括氟代酯和氟代醚)具有較高的閃點甚至無閃點,有利于抑制電解液的燃燒。氟代劑對電池性能損害較小,抑制電解液燃燒效果明顯,但氟化物的使用將大大增加鋰離子電池的生產成本。目前商用鋰離子電池以EC2DMC為溶劑,以LiPF6為鋰鹽,具有較高的離子導電率與較好的電化學穩(wěn)定性。當前第49頁\共有77頁\編于星期六\1點電解液約占鋰電池成本12%,毛利率約40%,是鋰電產業(yè)鏈中盈利能力較強的環(huán)節(jié)之一。目前全國產能約1.8萬噸,供需基本平衡。目前國內電池生產商電解液配套已基本實現國產化,只有少部分使用進口電解液。二:電解液國內市場狀況國內鋰離子電解液生產企業(yè)From:申萬研究2009面向高端市場當前第50頁\共有77頁\編于星期六\1點核心原材料LiPF6有待突破。電解液主要原材料為LiPF6,占電解液成本的50%左右,售價超過30萬元/噸,毛利率約60%。由于生產技術難度非常高,目前被關東電化學工業(yè)、SUTERAKEMIFA、森田化學等幾家日本企業(yè)壟斷。森田化學在江蘇揚子江化工園有年產600噸的生產線,其中300多噸供給森田。國內電解液生產廠家所用LiPF6基本都從日本企業(yè)采購,只有天津金牛擁有80噸產能,全部自用。三:電解液核心原材料LiPF6主要生產企業(yè)當前第51頁\共有77頁\編于星期六\1點抽真空封裝后成為單體電池卷好的負正負極片電解液正極片隔膜負極片正極材料鋁箔負極材料銅箔涂覆涂覆卷繞放入電池外外殼里注入電池外外殼里鋰電芯(cell)生產流程圖配料烘烤焊接自動裝配連續(xù)軋片涂布裁切鋁塑配組續(xù)充分容包裝注液預充化成鋰電池模組生產流程簡圖當前第52頁\共有77頁\編于星期六\1點鋰電池生產設備XTB9-321A型間隙式涂布機LDHY500-N55連軋生產線M12-500-2-DZ型涂布機轉盤式抽氣封邊機當前第53頁\共有77頁\編于星期六\1點XKX7-110B型隔離式真空烤箱手套箱及氣體凈化系統(tǒng)鋰電池生產設備G45-100-2C-DZ型真空攪拌機當前第54頁\共有77頁\編于星期六\1點磷酸鐵鋰電芯工藝中的問題(一)

關于配方的問題,鐵鋰材料的差異性比較大。比表面的大小影響了粘結劑

PVDF的用量和種類,材料本身的導電率又影響著導電炭黑的量。關于粘結性的問題,Phostech和Valence基本代表了目前鐵鋰材料的最高水平。關于加工性能的問題,就是通過溶劑NMP的量來大體判斷,NMP的用量越大,材料的比表面越大,反映出來的加工性能表現越不理想。此外NMP的量對涂布過程的影響也是巨大的,而這點又和漿料粘度的控制有關。在涂布之前還有一個漿料處理過程。至于涂布過程,涂布速度和涂布溫度也會有一定的影響。關于極片的壓實密度問題,這個參數與面密度有著密切的關系,極片的烘烤溫度也有重要影響。至于電池卷芯的入殼以及內部并聯(lián),如何解決多芯內部并聯(lián)所帶來的一系列問題。當前第55頁\共有77頁\編于星期六\1點

磷酸鐵鋰卷芯壓芯的問題,對卷芯進行此項操作是很容易造成邊緣極粉的脫落,尤其是里層的脫落,如果極片較硬,此種現象更為明顯,這對電池性能有著及其惡化的影響。關于電解液的注液量應該細化,太多了造成成本提升,太低影響容量的發(fā)揮以及安全隱患。關于注液后的活化問題,鈷酸鋰電池體系采用高溫老化,對于鐵鋰能否采用類似的辦法我們還需要深入探討。電池的化成制度每個公司都不盡一樣,但此工序的一個最重要的目的是SEI

的形成過程,在此過程會產生一部分氣體,所以我們在制作鋼殼電池有了開口化成。SEI膜的形成對后續(xù)的電化學過程有著重要的影響,優(yōu)良的化成制度是重要的。對從事鋰電池技術研發(fā)來說,這個過程很關鍵,我們可以考察鋰電池的首次庫侖效率。磷酸鐵鋰的電導率較低,建議采用小電流制度活化,這個是大有益處的。電池的整個流程有了一個大致了解以后,我們必需強調一點水分是鋰電池的最大敵人,控制水分是最基本的要求。磷酸鐵鋰電芯工藝中的問題(二)當前第56頁\共有77頁\編于星期六\1點目前存在問題及現狀:當前動力鋰電池電源系統(tǒng)發(fā)展的主要問題是:動力電池成組后安全性和使用壽命顯著下降,甚至頻繁發(fā)生電池燃燒、爆炸等嚴重事故。造成上述問題的主要原因是動力鋰電池成組技術、成組應用技術和設備研究滯后;實現動力鋰電池系統(tǒng)集成,為用戶提供動力鋰電池系統(tǒng)集成技術和產品,是解決當前面臨的問題,推動動力鋰電池發(fā)展的重要課題。

目前,單體動力鋰電池已經基本具備推廣應用條件,但現有的成組技術、成組應用技術和設備水平還不成熟。也就是說,單體動力鋰電池基本解決了安全和壽命問題,推動動力鋰電池發(fā)展的關鍵是電池成組技術和BMS技術。電源管理系統(tǒng)存在的必要性和重要性:過充過放對電池的損害都是致命的,不同之處僅在于過充產生大量氣體、易自燃和爆炸、表象劇烈,過放外觀變化和緩、但失效速度卻極快,在正常使用中都應嚴格避免出現。對于單體電池而言,在充放電的過程中,如果過充或者過放電都會造成電池內阻增大,負極析鋰,容量減小等一系列問題,使電池在使用過程中存在安全和壽命縮短的問題。對于電池組而言,在成組之前就需要單體電池的電性能基本一致,在使用過程中也需要保持各個單體電池的性能一致性,這樣電池才能盡量發(fā)揮1+1>1的效果。動力電池電源管理系統(tǒng)當前第57頁\共有77頁\編于星期六\1點動力電池電源管理系統(tǒng)電源管理系統(tǒng)的構造:電池管理系統(tǒng)是對電池的性能和狀態(tài)了解最為全面的設備,所以將電池管理系統(tǒng)和充電機之間建立聯(lián)系,就能使充電機實時地了解電池的信息,從而更有效地解決電池的充電時產生一些的問題。目前電池管理系統(tǒng)都是基于單體電池的電壓、電流、溫度等SOC狀態(tài)的。電池管理系統(tǒng)對電池組的使用過程進行管理,對電池組中各單體電池的狀態(tài)進行調整,可以在一定程度上維系電池組中各單體電池的狀態(tài)一致性,避免電池狀態(tài)差異造成電池組性能的加速衰退。動力鋰電池發(fā)展需要電池生產工藝控制水平的提高,科學的電池篩選和配組方法及有效的電池管理系統(tǒng)共同推動。

BSMS不僅可實時跟蹤采集數據記錄,更能對充放電進行實時控制。

BSMS基本結構

當前第58頁\共有77頁\編于星期六\1點磷酸鐵鋰電池鋰離子脫嵌與充電曲線對應關系

磷酸鐵鋰電池在快充滿電時,鋰離子幾乎完全從正極脫嵌到負極,電池端電壓會快速上升,出現充電曲線的上翹現象,這樣會導致電池很容易達到過充電保護電壓。因此磷酸鐵鋰電池組中某些電池充不滿電的現象會很明顯。這個就需要電池管理系統(tǒng)的檢測精度提高,這樣可以很敏感地探測電壓,可以極好的防止過充。當前第59頁\共有77頁\編于星期六\1點動力電池電源管理系統(tǒng)電源管理系統(tǒng)功能監(jiān)測功能:

監(jiān)測功能是電源管理系統(tǒng)功能最基本的功能,其為管理功能提高可靠的數據。監(jiān)測內容包括電池的端電壓,電流,溫度等參數。保護功能:

保護功能包括過充保護、過放保護、短路保護、反接保護、過載保護、溫度保護等。計量功能:

計量功能是對電池在使用過程中的SOC狀態(tài)進行動態(tài)報告,從理論上來講,電池的電壓和容量存在一定的對應關系,通過在使用過程中的SOC數據和理論的SOC數據來對比,判斷電池的壽命??刂乒δ埽和ㄟ^接口和通訊協(xié)議將電池的狀態(tài)與外接連接,實現自控或者遠程遙控的功能。

當前第60頁\共有77頁\編于星期六\1點當前第61頁\共有77頁\編于星期六\1點

目前磷酸鐵鋰電池的出現推動了汽車業(yè)的發(fā)展,依照電池在汽車上的應用程度來分類,電動汽車分類如下表:電動汽車分類當前第62頁\共有77頁\編于星期六\1點汽車新動力系統(tǒng)發(fā)展roadmap當前第63頁\共有77頁\編于星期六\1點HEV/PHEV/EV對電池電性能的要求FROM:《Statusandprospectsforzeroemissionsvehicletechnology》當前第64頁\共有77頁\編于星期六\1點不同類型電動車對電池性能的需求(一)當前第65頁\共有77頁\編于星期六\1點HEV運行模式:電池始終處于荷電保持中,即不單獨要求對電池充電,由此稱為CS(ChargeSustaining)單一型。要求電池系統(tǒng)在55%SOC,3000cycles壽命內,電池組能量輸出保持300-500Wh與脈沖功率保持25-40KW(10sec)輸出能力,對電池的要求屬于功率型電池。Plug-inHEV中的EV運行模式:電池需要單獨運行和單獨充電,稱為荷電耗盡型(CD-B型,ChargeDepleting);要求電池提供的能量可以確保單獨運行的距離為10-40英里,且在1000深循環(huán)中得到保持;PureEV模式:全電工作和充電要求;稱為荷電耗盡(DCchargedepleting)單一型;要求在1000次深循環(huán)中,可以輸出確保車輛行使300英里以上的距離,對電池的要求屬于能量型。不同類型電動車對電池性能的需求(二)當前第66頁\共有77頁\編于星期六\1點科技部863計純電動車用鋰離子電池技術指標要求

當前第67頁\共有77頁\編于星期六\1點USABC設定的純電動汽車(EV)用電池達到商用化的性能、成本要求美國能源建設部(USABC)設定鋰電池成本發(fā)展目標是到2012年降低到$500/Wh、2014年降低到$300/Wh

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