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第19講電化學(xué)一輪復(fù)習(xí)原電池化學(xué)電池是當(dāng)今世界廣泛用于供能的重要裝置,屬于考生應(yīng)該掌握的知識(shí)。高考有關(guān)原電池的考查一直是??汲P?,設(shè)題背景新、設(shè)問(wèn)角度新、解答方式新。雖電池的種類(lèi)多樣,但主要考查原電池的基本工作原理,著重考查考生對(duì)原理的遷移應(yīng)用能力。命題在選擇題中,常以新型電池的形式對(duì)原電池的工作原理進(jìn)行考查;在非選擇題中,常結(jié)合元素化合物、物質(zhì)的分離和提純等知識(shí),考查電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě),以及利用電子守恒進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。預(yù)測(cè)2023年高考仍然會(huì)以新型電池為切入點(diǎn),考查原電池的工作原理及應(yīng)用、電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)及判斷、溶液中離子的遷移及濃度變化、二次電池的充放電過(guò)程分析以及其他有關(guān)問(wèn)題。備考時(shí)注重實(shí)物圖分析、新型電池分析,從氧化還原反應(yīng)的角度認(rèn)識(shí)電化學(xué),注重與元素化合物、有機(jī)化學(xué)、電解質(zhì)溶液、化學(xué)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、新能源等知識(shí)的聯(lián)系。通過(guò)原電池裝置的應(yīng)用,能對(duì)與化學(xué)有關(guān)的熱點(diǎn)問(wèn)題作出正確的價(jià)值判斷,能參與有關(guān)化學(xué)問(wèn)題的社會(huì)實(shí)踐?!局R(shí)網(wǎng)絡(luò)】原電池的工作原理1.概念和反應(yīng)本質(zhì)原電池是把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,其反應(yīng)本質(zhì)是氧化還原反應(yīng)。2.構(gòu)成條件(1)一看反應(yīng):看是否有能自發(fā)進(jìn)行放熱的氧化還原反應(yīng)(2)二看兩電極:一般是活潑性不同的兩電極(兩種金屬或一種金屬和一種能導(dǎo)電的非金屬)。(3)三看是否形成閉合回路①有電解質(zhì)溶液或熔融的電解質(zhì)②兩電極直接或間接接觸③兩電極插入電解質(zhì)溶液中。3.工作原理(以鋅銅原電池為例)氧化反應(yīng)Zn-2e=Zn2+
銅鋅原電池電解質(zhì)溶液失e,沿導(dǎo)線傳遞,有電流產(chǎn)生還原反應(yīng)Cu2++2e-=Cu陰離子陽(yáng)離子總反應(yīng):負(fù)極正極Cu2++2e-=CuZn-2e-=Zn2+Zn+Cu2+=Zn2++CuZn+CuSO4=ZnSO4+Cu(離子方程式)(化學(xué)方程式)電極反應(yīng)正極:負(fù)極:(氧化反應(yīng))(還原反應(yīng))陽(yáng)離子外電路內(nèi)電路(1)電極反應(yīng)①負(fù)極:電子流出的一極,發(fā)生氧化反應(yīng);電勢(shì)低②正極:電子流入的一極,發(fā)生還原反應(yīng)。電勢(shì)高(2)三個(gè)“流向”(3)鹽橋作用①導(dǎo)電:鹽橋中離子的定向遷移構(gòu)成了電流通路②平衡電荷:使由它連接的兩溶液保持電中性③隔離:使相互反應(yīng)的物質(zhì)不接觸④溫度不變,化學(xué)能只轉(zhuǎn)化為_(kāi)_______,兩極反應(yīng)在不同區(qū)域,Zn與Cu2+隔離,電池效率提高,電流穩(wěn)定4.根據(jù)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律判斷電池的正負(fù)極(1)根據(jù)電極材料判斷正負(fù)極①金屬單質(zhì)和非金屬形成的電池,金屬單質(zhì)為負(fù)極②金屬單質(zhì)和化合物形成的電池,金屬單質(zhì)為負(fù)極③電極材料相同的原電池,還原劑為負(fù)極(2)根據(jù)電解質(zhì)溶液的酸堿性及氧化性判斷正負(fù)極①能夠和電解質(zhì)溶液反應(yīng)的電極為負(fù)極②容易和電解質(zhì)溶液反應(yīng)的電極為負(fù)極(3)燃料電池中,可燃物作負(fù)極,助燃物作正極請(qǐng)判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)(1)理論上,任何自發(fā)的氧化還原反應(yīng)都可設(shè)計(jì)成原電池()(2)在原電池中,發(fā)生氧化反應(yīng)的一極一定是負(fù)極()(3)在鋅銅原電池中,因?yàn)橛须娮油ㄟ^(guò)電解質(zhì)溶液形成閉合回路,所以有電流產(chǎn)生()(4)在原電池中,負(fù)極材料的活潑性一定比正極材料強(qiáng)()(5)在原電池中,正極本身一定不參與電極反應(yīng),負(fù)極本身一定要發(fā)生氧化反應(yīng)()(1)√
(2)√
(3)×
(4)×
(5)×
(6)在鋅銅原電池中,因?yàn)橛须娮油ㄟ^(guò)電解質(zhì)溶液形成閉合回路,所以有電流產(chǎn)生()(7)兩種活潑性不同的金屬組成原電池的兩極,活潑金屬一定作負(fù)極()(8)原電池工作時(shí),溶液中的陽(yáng)離子向負(fù)極移動(dòng),鹽橋中的陽(yáng)離子向正極移動(dòng)()(9)兩種活潑性不同的金屬組成原電池的兩極,活潑金屬一定做負(fù)極()(10)一般來(lái)說(shuō),帶有“鹽橋”的原電池比不帶“鹽橋”的原電池效率高()(6)×(7)×
(8)×
(9)×
(10)√
如圖所示,在盛有稀H2SO4的燒杯中放入用導(dǎo)線連接的電極X、Y,外電路中電子流向如圖所示,關(guān)于該裝置的下列說(shuō)法正確的是(
)A.外電路的電流方向?yàn)椋篨→外電路→YB.若兩電極分別為Fe和碳棒,則X為碳棒,Y為FeC.X極上發(fā)生的是還原反應(yīng),Y極上發(fā)生的是氧化反應(yīng)D.若兩電極都是金屬,則它們的活動(dòng)性順序?yàn)閄>YD二、原電池工作原理的應(yīng)用1.比較金屬活潑性(1)基本規(guī)律:一般負(fù)極金屬活潑(2)特殊情況①?gòu)?qiáng)堿性溶液中,Mg-NaOH溶液-Al原電池中,Al負(fù)極②氧化性溶液中,Cu-濃硝酸-Fe原電池中,Cu是負(fù)極③鉛蓄電池,負(fù)極質(zhì)量增加,正極質(zhì)量增加
分析下圖所示的四個(gè)原電池裝置,其中結(jié)論正確的是(
)A.①②中Mg為負(fù)極,③④中Fe為負(fù)極B.②中Mg為正極,電極反應(yīng)式為6H2O+6e-===6OH-+3H2↑C.③中Fe為負(fù)極,電極反應(yīng)式為Fe-2e-===Fe2+D.④中Cu為正極,電極反應(yīng)式為2H++2e-===H2↑√2.加快氧化還原反應(yīng)的速率(1)一個(gè)自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),設(shè)計(jì)成原電池時(shí)反應(yīng)速率增大。①向反應(yīng)中加入少量不活潑金屬的鹽溶液②不純的金屬腐蝕速率快(2)金屬腐蝕速率:電解原理引起的腐蝕>原電池原理引起的腐蝕(3)利用原電池原理可加快制氫氣的速率,但可能影響生成氫氣的量。需注意生成氫氣的總量是取決于金屬的量還是取決于酸的量①足量的鋅和一定量的稀硫酸反應(yīng),加入少量硫酸銅,產(chǎn)生氫氣的量不變②一定量的鋅和足量的稀硫酸反應(yīng),加入少量硫酸銅,產(chǎn)生氫氣的量減少3.設(shè)計(jì)原電池
分析原電池反應(yīng),判斷正負(fù)極和溶液①能設(shè)計(jì)成原電池的反應(yīng)一定是自發(fā)的、放熱的氧化還原反應(yīng)②負(fù)極材料確定之后,正極材料的選擇范圍較廣,只要合理都可以
將鎘(Cd)浸在氯化鈷(CoCl2)溶液中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Co2+(aq)+Cd(s)===Co(s)+Cd2+(aq),如將該反應(yīng)設(shè)計(jì)為如圖的原電池,則下列說(shuō)法一定錯(cuò)誤的是
(
)C
A.Cd作負(fù)極,Co作正極B.原電池工作時(shí),電子從負(fù)極沿導(dǎo)線流向正極C.根據(jù)陰陽(yáng)相吸原理,鹽橋中的陽(yáng)離子向負(fù)極(甲池)移動(dòng)D.甲池中盛放的是CdCl2溶液,乙池中盛放的是CoCl2溶液D(1)在Fe、Cu和稀硫酸組成的原電池中,負(fù)極反應(yīng)為_(kāi)______________________,正極反應(yīng)為_(kāi)_____________________,電池總反應(yīng)為_(kāi)____________________________。(2)由Pb、Cu與氯化鐵溶液組成的原電池,其正極反應(yīng)為_(kāi)________________________,負(fù)極反應(yīng)為于______________________。Fe-2e-===Fe2+
2H++2e-===H2↑
Fe+2H+===Fe2++H2↑
2Fe3++2e-===2Fe2+
Pb-2e-===Pb2+
(3)由Al、Cu與濃硝酸組成的原電池,其負(fù)極反應(yīng)為_(kāi)______________________。(4)與MnO2-Zn電池類(lèi)似,K2FeO4-Zn也可以組成堿性電池,K2FeO4在電池中作為正極材料,其電極反應(yīng)為_(kāi)______________________________________________,該電池總反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)____________________________________________________。Cu-2e-===Cu2+
三、化學(xué)電源1.化學(xué)電源的分類(lèi)2.一次電池(1)特點(diǎn):只能使用一次,不能充電復(fù)原繼續(xù)使用堿性鋅錳干電池總反應(yīng):。負(fù)極材料:_______________。電極反應(yīng):_______________________________。正極材料:碳棒。電極反應(yīng):________________________________________。ZnZn+2OH--2e-===ZnO+H2O2MnO2+2H2O+2e-===2MnOOH+2OH-Zn+2MnO2+H2O===2MnOOH+ZnO2.紐扣式鋅銀電池總反應(yīng)式:________________________________。電解質(zhì)是___________。負(fù)極材料:___________。電極反應(yīng):_____________________________。正極材料:_____________。電極反應(yīng):_______________________________________。Zn+Ag2O+H2O===Zn(OH)2+2AgKOHZnZn+2OH--2e-===Zn(OH)2Ag2OAg2O+H2O+2e-===2Ag+2OH-鋰電池Li-SOCl2
(鋰亞硫酰氯)電池可用于心臟起搏器。該電池的電極材料分別為鋰和碳,電解液是LiAlCl4-SOCl2。鋰亞硫酰氯電池是實(shí)際應(yīng)用電池系列中比能量最高的一種電池,不可充電電池的總反應(yīng)8Li+3SOCl2===6LiCl+Li2SO3+2S。8Li-8e-===8Li+
鋰3.二次電池:又稱(chēng)可逆電池、蓄電池、可充電電池(1)特點(diǎn):放電后能充電復(fù)原繼續(xù)使用(2)代表:鉛蓄電池(1)放電時(shí)為原電池,電極屬性為正負(fù)極;充電時(shí)為電解池,電極屬性為陰陽(yáng)極(2)陽(yáng)極連正極,陰極連負(fù)極,電極反應(yīng)和電極反應(yīng)式相反,充放電時(shí)電極互變①充電時(shí),陽(yáng)極變成正極,陰極變成負(fù)極②放電時(shí),正極變成陽(yáng)極,負(fù)極變成陰極鋰/鈉電池均為鋰/鈉作為負(fù)極。常見(jiàn)模型:LiX1+X2=LiX2+X1(X1為基體)(-):LiX1-e-=Li++X1(+)X2+e-+Li+=LiX2(Li+在正極并沒(méi)有得電子,而是X2中的某種元素得電子)(儲(chǔ)氫合金和儲(chǔ)氫物質(zhì)中各元素的化合價(jià)均為0價(jià))高鐵電池(Zn-K2FeO4-KOH)總反應(yīng):鎳基電池(鎳相關(guān)作正極)鎳鉻電池Ni-Cd(Cd-NiOOH-KOH)鎳氫電池Ni-MH(M作為基體)MH-NiOOH-KOH負(fù)極通式:MH-e-=M+H+(失多少電子取決于有幾個(gè)氫)4.燃料電池(1)代表:氫氧燃料電池(2)電極:石墨電極材料(3)特點(diǎn):燃料電池沒(méi)有燃燒現(xiàn)象。(4)優(yōu)點(diǎn):能量利用效率高、可連續(xù)使用、排放污染物少。四、原電池電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)1.書(shū)寫(xiě)步驟(1)確定反應(yīng)物和最終產(chǎn)物(2)確定得失電子的數(shù)目(3)電荷守恒配離子①優(yōu)先選擇原電解質(zhì)溶液中所含的離子②再選擇水中的H+或OH-,原則“左水右離子”(4)元素守恒配平其他物質(zhì),一般缺H或O,用水補(bǔ)2.典型電池電極反應(yīng)的產(chǎn)物(1)含碳燃料的氧化產(chǎn)物正常產(chǎn)物酸性堿性碳酸鹽溶液熔融碳酸鹽O2-CO2CO2CO32-HCO3-CO2CO32-(2)含氮燃料的氧化產(chǎn)物:與環(huán)境無(wú)關(guān),都是氮?dú)猓?)氫氣的氧化產(chǎn)物正常產(chǎn)物酸性堿性中性CO32-O2-H+H+H2OH+CO2+H2OH2O(4)氧氣的還原產(chǎn)物正常產(chǎn)物酸性堿性中性CO2O2-H2OOH-OH-CO32-常見(jiàn)燃料電池(1)燃料電池的電極材料①可燃物在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng),如氫氣、甲烷、乙醇等還原劑②助燃物在正極上發(fā)生還原反應(yīng),如氧氣、氯氣等氧化劑(2)燃料電池的總反應(yīng):可燃物的燃燒反應(yīng)兼顧產(chǎn)物和溶液的反應(yīng)(3)燃料電池的正極反應(yīng)式氧氣、氮?dú)庠谡龢O上的反應(yīng)式(4)燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式請(qǐng)判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)(1)最早使用的化學(xué)電池是鋅錳電池()(2)在干電池中,碳棒只起導(dǎo)電作用,并不參加化學(xué)反應(yīng)()(3)干電池根據(jù)電池內(nèi)的電解質(zhì)分為酸性電池和堿性電池()(4)干電池中碳棒為正極()(5)鉛蓄電池是可充電電池()(6)鉛蓄電池中的PbO2為負(fù)極()(7)太陽(yáng)能電池不屬于原電池()(8)手機(jī)、電腦中使用的鋰電池屬于一次電池()(1)√
(2)√
(3)√
(4)√
(5)√
(6)×(7)√
(8)×(9)鉛蓄電池放電時(shí),正極與負(fù)極質(zhì)量均增加()(10)燃料電池是一種高效、環(huán)保的新型化學(xué)電源()(11)燃料電池工作時(shí)燃料在電池中燃燒,然后熱能轉(zhuǎn)化為電能()(12)以葡萄糖為燃料的微生物燃料電池,放電過(guò)程中,H+從正極區(qū)向負(fù)極區(qū)遷移()(13)二次電池的充、放電為可逆反應(yīng)()(14)堿性鋅錳干電池是一次電池,其中MnO2是催化劑,可使鋅錳干電池的比能量高、可儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)()(15)鉛蓄電池工作過(guò)程中,每通過(guò)2mol電子,負(fù)極質(zhì)量減輕207g()(16)鎳鎘電池不能隨意丟棄的主要原因是鎳、鎘的資源有限,價(jià)格昂貴()
(9)√
(10)√
(11)×
(12)×
(13)×
(14)×
(15)×
(16)×下列選項(xiàng)描述的過(guò)程能實(shí)現(xiàn)化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的是(
)C我國(guó)科學(xué)家最近發(fā)明了一種Zn—PbO2電池,該電池由a和b兩種離子交換膜隔成A、B、C三個(gè)區(qū)域,電解質(zhì)分別為KOH、K2SO4和H2SO4,裝置如下圖。已知放電時(shí),B室中電解質(zhì)濃度不斷增大。下列說(shuō)法不正確的是()A.PbO2電極電勢(shì)比Zn電極電勢(shì)高B.a(chǎn)為陰離子交換膜C.正極反應(yīng)式為:PbO2+2e-+4H++SO42-=PbSO4+2H2OD.電池工作時(shí),每消耗6.5gZn,理論上A區(qū)域溶液質(zhì)量減少1.3gB科學(xué)家利用垃圾滲透液研發(fā)出新型環(huán)保電池,實(shí)現(xiàn)發(fā)電、環(huán)保二位一體化結(jié)合的裝置如圖。當(dāng)該裝置工作時(shí),鹽橋中K+向X極移動(dòng),Cl-向Y極移動(dòng)。(
)錯(cuò)誤某種熔融碳酸鹽燃料電池以Li2CO3、K2CO3為電解質(zhì)、以CH4為燃料時(shí),該電池工作原理見(jiàn)如圖。下列說(shuō)法正確的是B“碳呼吸電池”是一種新型能源裝置,其工作原理如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.通入CO2的一極電極反應(yīng)式為:2CO2+2e?=C2O42-B.金屬鋁電極發(fā)生氧化反應(yīng)C.每得到1molAl2(C2O4)3,電路中轉(zhuǎn)移3mol電子D.以該裝置為電源進(jìn)行粗銅的電解精煉,金屬鋁質(zhì)量減少27g時(shí),理論上陰極質(zhì)量增加96gCA.LiPON薄膜在充放電過(guò)程中質(zhì)量發(fā)生變化B.導(dǎo)電介質(zhì)C可為L(zhǎng)i2SO4溶液C.放電時(shí)b極為正極,發(fā)生反應(yīng):Li1-xCoO2+xLi++xe-═LiCoO2D.充電時(shí),當(dāng)外電路通過(guò)電子時(shí),非晶硅薄膜上質(zhì)量減少C
磷酸鐵鋰鋰離子電池是目前電動(dòng)汽車(chē)動(dòng)力電池的主要材料,其特點(diǎn)是放電容量大,價(jià)格低廉,無(wú)毒性。放電時(shí)的反應(yīng)為:xFePO4+(1-x)LiFePO4+LixC6=C6+LiFePO4。放電時(shí)工作原理如圖所示。下列敘述正確的是A.充電時(shí),Li+通過(guò)隔膜向左移動(dòng)B.放電時(shí),銅箔所在電極是負(fù)極C.充電時(shí),陽(yáng)極反應(yīng)式為:LiFePO4+xe-=xFePO4+(1-x)LiFePO4+xLi+D.放電時(shí)電子由正極經(jīng)導(dǎo)線、用電器、導(dǎo)線到負(fù)極A我國(guó)科研人員以二硫化鉬(MoS2)作為電極催化劑,研發(fā)出一種Zn-NO電池系統(tǒng),該電池同時(shí)具備合成氨和對(duì)外供電的功能,其工作原理如圖所示(雙極膜可將水解離成H+和OH-,并實(shí)現(xiàn)其定向通過(guò))。下列說(shuō)法正確的是()A.外電路中電子從MoS2電極流向Zn/ZnO電極B.雙極膜右側(cè)為陰離子交換膜C.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.2mol電子時(shí)負(fù)極質(zhì)量減小6.5gD.使用MoS2電極能加快合成氨的速率D肼(N2H4)
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