物理化學(xué)第四章

物理化學(xué)第四章第一頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三依數(shù)性（colligativeproperties）依數(shù)性質(zhì)：（colligativeproperties）指定溶劑的類型和數(shù)量后，這些性質(zhì)只取決于所含溶質(zhì)粒子的數(shù)目，而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。溶質(zhì)的粒子可以是分子、離子、大分子或膠粒，這里只討論粒子是分子的情況。第二頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三加入非揮發(fā)性溶質(zhì)B的二組分稀溶液，溶劑A的蒸氣壓會(huì)下降。這是造成凝固點(diǎn)下降、沸點(diǎn)升高和滲透壓的根本原因。蒸氣壓下降第三頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三在壓力一定的情況下，當(dāng)溫度增加時(shí)，純物質(zhì)化學(xué)勢(shì)如何變化？對(duì)于固液氣不同物態(tài)有何差異？沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降問題：第四頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降化學(xué)勢(shì)～溫度關(guān)系圖凝固點(diǎn)下降沸點(diǎn)上升LK線稀溶液中液態(tài)溶劑AMN線液態(tài)純物質(zhì)AEF線固態(tài)純物質(zhì)AGH線氣態(tài)純物質(zhì)A第五頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降H2O相圖第六頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三稱為沸點(diǎn)上升系數(shù),單位：沸點(diǎn)上升(Boiling-pointelevation)計(jì)算溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量的方法之一。第七頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三稱為凝固點(diǎn)下降系數(shù)，單位常用溶劑的值有表可查。用實(shí)驗(yàn)測(cè)定值，查出，就可計(jì)算溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量。凝固點(diǎn)下降(Freezing-pointdepression)這里的凝固點(diǎn)是指純?nèi)軇┕腆w析出時(shí)的溫度。第八頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降第九頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三滲透壓（osmoticpressure）第十頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三如圖所示，在半透膜左邊放溶劑，右邊放溶液。只有溶劑能透過半透膜。是溶質(zhì)的濃度。濃度不能太大，這公式就是適用于稀溶液的van’tHoff公式。滲透壓（osmoticpressure）滲透壓第十一頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三依數(shù)性(小結(jié))第十二頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三4.7高級(jí)相變一級(jí)相變二級(jí)相變

λ相變第十三頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三一級(jí)相變體積的變化，即比容的變化例子1.水冰2.水溶液固體3.熔化物固溶體不連續(xù)熱的變化Clausius-Clapeyron方程只適用于一級(jí)相變。第十四頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三一級(jí)相變圖第十五頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三二級(jí)相變沒有熱和比容的變化。但是膨脹系數(shù)，壓縮系數(shù)和熱容發(fā)生變化。定壓膨脹系數(shù)定溫壓縮系數(shù)定壓熱容一級(jí)微商連續(xù)，二級(jí)微商不連續(xù)第十六頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三二級(jí)相變的例子1.超導(dǎo)金屬和普通金屬之間的轉(zhuǎn)變1911年昂尼斯(Onnes)發(fā)現(xiàn)。2.鐵磁體與順磁體的轉(zhuǎn)變3.合金的有序與無序的轉(zhuǎn)變4.液態(tài)He的I和II型轉(zhuǎn)變液態(tài)氦He4II超流體，能從密封的罐子滲透出來。導(dǎo)熱性能比銅還大800倍。第十七頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三二級(jí)相變圖膨脹系數(shù)壓縮系數(shù)熱容第十八頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三λ相變2.18K4.2K第十九頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三液態(tài)氦II超流體性質(zhì)：爬出來第二十頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三1.1941年，朗道創(chuàng)立了液體氦的超流動(dòng)性理論。他用數(shù)學(xué)方法解釋了溫度處于2K的液氦為什么會(huì)失去粘滯性而無磨擦地流動(dòng)，為什么其熱傳導(dǎo)率比銅在室溫下的熱傳導(dǎo)率還要大800倍的問題。2.他預(yù)言，在超流氦中聲音將以兩種不同的速度傳播：一種是大家熟悉的壓力波；另一種就是所謂的“第二聲”，即溫度波。1944年，佩歇科夫?qū)嶒?yàn)證實(shí)了他的這一預(yù)言。3.二級(jí)相變的研究，京茨堡（Ginzburg）-朗道理論4.超導(dǎo)體的理論，京茨堡-朗道理論朗道（Landau）第二十一頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三本章小結(jié)分析相圖掌握規(guī)律第二十二頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三123456第二十三頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三12345678109111213141516171819:面心立方：CsCl型（高溫）’：CsCl：復(fù)雜立方：六方密排：六方密排第二十四頁，共二十六頁，編輯于2023年，星期三練習(xí)組分A與B可以形成一下幾種穩(wěn)定化合物：A2B,AB,AB2,AB3，則此A-B系統(tǒng)的低共熔點(diǎn)最多為幾個(gè)？并繪出等壓相圖示意圖。第二十五頁，共二十六頁，編輯于2023