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第五單元化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)平衡第1節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率及其影響因素考點(diǎn)一v(N2)=2mol·L-1·min-11.化學(xué)反應(yīng)速率與計(jì)算快慢增加化學(xué)反應(yīng)速率
2.化學(xué)反應(yīng)速率與系數(shù)的定量規(guī)律系數(shù)m∶n∶p∶q
[自主測(cè)評(píng)]1.易錯(cuò)易混辨析(正確的畫“√”,錯(cuò)誤的畫“×”)。(1)化學(xué)反應(yīng)速率為0.8mol·L-1·s-1
是指1s時(shí)某物質(zhì)的濃度為0.8mol·L-1()(2)化學(xué)反應(yīng)速率是指一定時(shí)間內(nèi)任何一種反應(yīng)物濃度的減少或任何一種生成物濃度的增加()(3)同一化學(xué)反應(yīng),相同條件下用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,數(shù)值越大,表示化學(xué)反應(yīng)速率越快()(4)對(duì)于反應(yīng)4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(l),v(NO)與v(O2)的關(guān)系為4v(NO)=5v(O2)()答案:(1)×(2)×(3)×(4)×2.【深度思考】NH3和純凈的O2
在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng):4NH3(g)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(g)
現(xiàn)向一容積不變的2L密閉容器中充入4molNH3
和3molO2,4min后,測(cè)得生成的H2O占混合氣體體積的40%。請(qǐng)回答:(1)用O2、H2O表示的反應(yīng)速率分別為_(kāi)_______________、________________。(2)NH3
的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______。(3)4min后N2
的濃度為_(kāi)___________。0.375mol·L-1·min-1答案:(1)0.1875mol·L-1·min-1(2)50%(3)0.5mol·L-1
(1)化學(xué)反應(yīng)速率一般指平均速率而不是某一時(shí)刻的瞬時(shí)速率,且無(wú)論用反應(yīng)物還是用生成物表示均取正值。
(2)同一化學(xué)反應(yīng),相同條件下用不同物質(zhì)表示反應(yīng)速率,其數(shù)值可能不同,但表示的意義相同。(3)不能用固體或純液體物質(zhì)表示化學(xué)反應(yīng)速率,因?yàn)楣腆w或純液體物質(zhì)的濃度視為常數(shù)??枷?化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算1.(2019年沈陽(yáng)二中月考)在一定條件下,反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在2L密閉容器中進(jìn)行,5min內(nèi)氨的質(zhì)量)增加了1.7g,則化學(xué)反應(yīng)速率為(A.v(H2)=0.03mol·L-1·min-1B.v(N2)=0.02mol·L-1·min-1C.v(NH3)=0.17mol·L-1·min-1D.v(NH3)=0.01mol·L-1·min-1
答案:D2.(2020年濟(jì)南模擬)一定條件下,在體積為10L的固定容器中發(fā)生反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g),反應(yīng)過(guò)程如圖。下列說(shuō)法正確的是()A.t1
min時(shí)正、逆反應(yīng)速率相等B.X曲線表示NH3的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化關(guān)系~8min,H2
的平均反應(yīng)速率v(H2)=0.75mol·L-1·min-1~12min,N2
的平均反應(yīng)速率v(N2)=0.25mol·L-1·min-1
答案:B[歸納提升]“三段式”法計(jì)算化學(xué)反應(yīng)速率
(1)基本步驟
①準(zhǔn)確寫出化學(xué)方程式。
②找出各物質(zhì)的初始量、轉(zhuǎn)化量、平衡量(物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量)。
③根據(jù)已知條件建立等式關(guān)系進(jìn)行解答。
(2)基本模式
mA+nB===pC+qD起始濃度/(mol·L-1)ab00轉(zhuǎn)化濃度/(mol·L-1)mxnxpxqxtmin末濃度/(mol·L-1)a-mxb-nxpxqx考向2化學(xué)反應(yīng)速率的大小比較
3.(2020年德州一中月考)在四個(gè)不同的容器中進(jìn)行合成氨的反應(yīng)。根據(jù)下列在相同時(shí)間內(nèi)測(cè)定的結(jié)果,判斷生成氨的速率最快的是()A.v(H2)=0.3mol·L-1·min-1B.v(N2)=0.05mol·L-1·s-1C.v(N2)=0.2mol·L-1·min-1D.v(NH3)=0.3mol·L-1·min-1
答案:B
4.(2020年南平模擬)某溫度時(shí),在
2L容器中X、Y、Z三種氣體的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化的曲線如圖所示。由此分析:(1)該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________。(2)從反應(yīng)開(kāi)始至2min時(shí),Z的反應(yīng)速率為_(kāi)____________。
(3)對(duì)于上述反應(yīng),在不同時(shí)間段內(nèi)所測(cè)反應(yīng)速率如下,則表示該化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行最快的是__________。A.v(X)=1.2mol·L-1·min-1B.v(Y)=1.5mol·L-1·min-1C.v(Z)=0.6mol·L-1·min-1D.v(Z)=0.015mol·L-1·s-1
解析:(1)根據(jù)圖象找出2min內(nèi)X、Y、Z三種物質(zhì)的濃度變化量為
根據(jù)濃度變化量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,可以確定X、Y、Z三種物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)分別等于2、3、1。根據(jù)圖象可以確定X是生成物,Y、Z是反應(yīng)物,即可以確定化學(xué)反應(yīng)方程
考點(diǎn)二1.內(nèi)因(主要因素)v(Mg)>v(Al)
反應(yīng)物本身的性質(zhì)是主要因素。如相同條件下,Mg、Al與稀鹽酸反應(yīng)的速率大小關(guān)系為_(kāi)_____________?;瘜W(xué)反應(yīng)速率的影響因素增大減小加快減慢增大減小相同2.外因(其他條件不變,只改變一個(gè)條件)3.理論解釋——有效碰撞理論(1)活化分子、活化能、有效碰撞有效碰撞①活化分子:能夠發(fā)生__________的分子。②活化能:如圖
圖中:E1
為_(kāi)___________,使用催化劑時(shí)的活化能為_(kāi)___,反應(yīng)熱為_(kāi)_________。(注:E2
是活化分子變成生成物分子放出的能量)反應(yīng)的活化能E3E1-E2③有效碰撞:活化分子之間能夠引發(fā)化學(xué)反應(yīng)的碰撞。(2)活化分子、有效碰撞與反應(yīng)速率的關(guān)系
[自主測(cè)評(píng)]1.易錯(cuò)易混辨析(正確的畫“√”,錯(cuò)誤的畫“×”)。(1)對(duì)有氣體參加的反應(yīng)體系,縮小容器體積,能夠增大活化分子的百分含量,所以反應(yīng)速率增大()(2)升高溫度時(shí),不論正反應(yīng)是吸熱還是放熱,正、逆反應(yīng)的速率都增大()(3)對(duì)于反應(yīng)C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g),增加C的量,可以增大反應(yīng)速率()(4)增大反應(yīng)體系的壓強(qiáng),反應(yīng)速率不一定增大()(5)增大反應(yīng)物的濃度,能夠增大活化分子的百分含量,所以反應(yīng)速率增大()Fe(SCN)3+3KCl,增加
(6)對(duì)可逆反應(yīng)FeCl3+3KSCN氯化鉀濃度,逆反應(yīng)速率加快()答案:(1)×(2)√(3)×(4)√(5)×(6)×
2.【深度思考】對(duì)于Fe+H2SO4(稀)===FeSO4+H2↑,改變某些條件會(huì)影響產(chǎn)生氫氣的速率,請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)v(H2)-t圖象中,為何AB段v逐漸增大,BC段又逐漸減小?(2)若增加鐵的用量,對(duì)反應(yīng)速率有何影響(不考慮表面積的變化),為什么?
(3)在鐵與稀硫酸的反應(yīng)混合物中分別加入少量①CuSO4
,②CH3COONa固體,產(chǎn)生氫氣的速率如何變化?解釋變化的原因。
答案:(1)AB段v逐漸增大,主要原因是反應(yīng)放熱,導(dǎo)致溫度升高,反應(yīng)速率逐漸增大;BC段v逐漸減小,主要原因是隨反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中c(H+)逐漸減小,導(dǎo)致反應(yīng)速率逐漸減小。(2)無(wú)影響,因?yàn)楣腆w以及純液體的濃度視為常數(shù),其用量的變化對(duì)反應(yīng)速率無(wú)影響。(3)①產(chǎn)生氫氣的速率加快。原因:Fe置換Cu2+生成單質(zhì)Cu,與Fe形成原電池,加快反應(yīng)速率。②產(chǎn)生H2的速率減小。原因:CH3COO-結(jié)合H+,降低H+濃度,反應(yīng)速率減小。
(1)由于固體和純液體的濃度可視為常數(shù),故改變其用量,反應(yīng)速率不變。但當(dāng)固體顆粒變小時(shí),其表面積增大,將導(dǎo)致反應(yīng)速率增大。
(2)壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響是通過(guò)改變反應(yīng)物濃度實(shí)現(xiàn)的,所以分析壓強(qiáng)的改變對(duì)反應(yīng)速率的影響時(shí),要從反應(yīng)物濃度是否發(fā)生改變的角度來(lái)分析。若改變總壓強(qiáng)而不改變各物質(zhì)的濃度,則反應(yīng)速率不變。(3)改變溫度,使用催化劑,反應(yīng)速率一定發(fā)生變化,其他外界因素的改變,反應(yīng)速率則不一定發(fā)生變化。
(4)其他條件一定,升高溫度,不論正反應(yīng)還是逆反應(yīng),放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),反應(yīng)速率都要增大,只不過(guò)正、逆反應(yīng)速率增加的程度不同。考向1外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響
1.(2020年煙臺(tái)模擬)反應(yīng)
C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)在一可變?nèi)莘e的密閉容器中進(jìn)行,下列條件的改變對(duì)其反應(yīng)速率幾乎無(wú)影響的是()①增加C的量②將容器的體積縮小一半③保持體積不④保持壓強(qiáng)不變,充入N2
使容變,充入N2
使體系壓強(qiáng)增大器體積變大A.①④B.②③C.①③D.②④解析:增大固體的量、恒容時(shí)充入不參與反應(yīng)的氣體對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率無(wú)影響。答案:C2.在一密閉容器中充入1molH2
和1molI2,壓強(qiáng)為p(Pa),2HI(g)ΔH<并在一定溫度下使其發(fā)生反應(yīng),H2(g)+I(xiàn)2(g)0,下列說(shuō)法正確的是( )
A.保持容器容積不變,向其中加入1molH2(g),反應(yīng)速率一定加快
B.保持容器容積不變,向其中加入1molN2(N2
不參加反應(yīng)),反應(yīng)速率一定加快
C.保持容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不變,向其中加入1molN2(N2
不參加反應(yīng)),反應(yīng)速率一定加快
D.保持容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不變,向其中加入1molH2(g)和1molI2(g),反應(yīng)速率一定加快
解析:增大氫氣的物質(zhì)的量且保持容器容積不變,氫氣的濃度增大,反應(yīng)速率加快,A正確;保持容器容積不變,向其中加入1molN2(N2
不參加反應(yīng)),反應(yīng)混合物各組分的濃度不變,反應(yīng)速率不變,B錯(cuò)誤;保持容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不變,向其中充入1molN2(N2
不參加反應(yīng)),容器體積增大,各組分濃度減小,反應(yīng)速率減小,C錯(cuò)誤;保持容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不變,向其中加入1molH2(g)和1molI2(g),因體積增大為原來(lái)的2倍,物質(zhì)的量增大為原來(lái)的2倍,則濃度不變,反應(yīng)速率不變,D錯(cuò)誤。答案:A[歸納提升]壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響分析
(1)壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響是通過(guò)改變氣體的濃度來(lái)實(shí)現(xiàn)的,故一般意義上的增大壓強(qiáng)是指壓縮氣體的體積,減小壓強(qiáng)是指擴(kuò)大氣體的體積。
(2)壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響情況:壓強(qiáng)只對(duì)有氣體參與的化學(xué)反應(yīng)速率有影響。
①恒溫時(shí):下(圖中只畫出了HAP的部分結(jié)構(gòu))。下列說(shuō)法不正確的是(D.該反應(yīng)可表示為HCHO+O――→CO+HO
考向2催化劑與反應(yīng)機(jī)理、活化能
3.(2020年泰安四模)某科研人員提出
HCHO(甲醛)與
O2在羥基磷灰石(HAP)表面催化生成H2O的歷程,該歷程示意圖如)
A.HAP能提高HCHO與O2的反應(yīng)速率B.HCHO在反應(yīng)過(guò)程中,有C—H鍵發(fā)生斷裂C.根據(jù)圖示信息,CO2
分子中的氧原子全部來(lái)自O(shè)2
HAP
222...程式為HCHO+O2――→CO2+H2O,D正確。
解析:根據(jù)圖知,HAP在第一步反應(yīng)中作反應(yīng)物,在第二步反應(yīng)中作生成物,所以是總反應(yīng)的催化劑,催化劑能改變化學(xué)反應(yīng)速率,因此該反應(yīng)中HAP作催化劑而提高反應(yīng)速率,A正確;HCHO在反應(yīng)中有C—H鍵斷裂和C==O鍵形成,所以甲醛被氧化生成二氧化碳和水,B正確;根據(jù)圖知,CO2
分子中的氧原子一部分還來(lái)自于甲醛,C錯(cuò)誤;該反應(yīng)中反應(yīng)物是甲醛和氧氣,生成物是二氧化碳和水,HAP為催化劑,反應(yīng)方HAP答案:C
4.(2020年聊城二模)科學(xué)工作者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在Pt/SiO2
催化劑表面上CO2與H2
的反應(yīng)歷程,前三步歷程如圖所示,其中吸附在Pt/SiO2
催化劑表面上的物種用“·”標(biāo)注,Ts表示過(guò)渡態(tài)。下列有關(guān)敘述正確的是()
A.前三步總反應(yīng)的ΔH>0 B.·HOCO轉(zhuǎn)化為·CO和·OH為吸熱過(guò)程
C.催化劑通過(guò)參與化學(xué)反應(yīng),能降低反應(yīng)的活化能,提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率
D.歷程中活化能(能壘)最小的反應(yīng)方程式為·CO+·OH+·H+3H2(g)===·CO+3H2(g)+H2O(g)
解析:由圖象分析可知,前三步總反應(yīng)中反應(yīng)物能量高,生成物能量低,故反應(yīng)放熱,ΔH<0,A錯(cuò)誤;根據(jù)圖象,·HOCO轉(zhuǎn)化為·CO和·OH是圖中的第三步反應(yīng),是放熱過(guò)程,B錯(cuò)誤;催化劑只能增大反應(yīng)速率,不會(huì)影響平衡,對(duì)轉(zhuǎn)化率無(wú)影響,
C錯(cuò)誤;根據(jù)圖象分析可知,Ts3活化能最小,D正確。答案:D[歸納提升]催化劑的特點(diǎn)及其對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響
(1)催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響 催化劑在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中參與了反應(yīng),降低了反應(yīng)的活化能,可逆反應(yīng)中同等程度改變正、逆反應(yīng)速率,但不會(huì)改變反應(yīng)的限度和反應(yīng)熱。
(2)催化劑的特點(diǎn)間變化圖象如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(考向3化學(xué)反應(yīng)速率圖象及其應(yīng)用
5.為研究某溶液中溶質(zhì)R的分解速率的影響因素,分別用三份不同初始濃度的R溶液在不同溫度下進(jìn)行實(shí)驗(yàn),c(R)隨時(shí))..L-1·minA.25℃時(shí),10~30min內(nèi),R的分解平均速率為0.030mol·-1
B.對(duì)比30℃和10℃曲線,在同一時(shí)刻,能說(shuō)明R的分解速率隨溫度升高而增大
C.對(duì)比30℃和25℃曲線,在0~50min內(nèi),能說(shuō)明R的分解平均速率隨溫度升高而增大
D.對(duì)比30℃和10℃曲線,在50min時(shí),R的分解率相等
答案:B6.合成氨反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-kJ·mol-1,在反應(yīng)過(guò)程中,正反應(yīng)速率的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.t1
時(shí)升高了溫度B.t2
時(shí)使用了催化劑C.t3
時(shí)增大了壓強(qiáng)D.t4時(shí)降低了溫度
解析:升溫,正、逆反應(yīng)速率同時(shí)增大,但由于該反應(yīng)是放熱反應(yīng),逆反應(yīng)速率增加的幅度更大一些,A錯(cuò)誤;加壓,正、逆反應(yīng)速率同時(shí)增加,C錯(cuò)誤;降溫,正、逆反應(yīng)速率瞬間減小,D錯(cuò)誤。答案:B[歸納提升]有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率的圖象分析方法
(1)認(rèn)清坐標(biāo)系,搞清縱、橫坐標(biāo)所代表的意義,并與有關(guān)的原理掛鉤。
(2)看清起點(diǎn),分清反應(yīng)物、生成物,濃度減小的是反應(yīng)物,濃度增大的是生成物,一般生成物多數(shù)以原點(diǎn)為起點(diǎn)。
(3)抓住變化趨勢(shì),分清正、逆反應(yīng),吸、放熱反應(yīng)。升高溫度時(shí),v(吸)>v(放),在速率-時(shí)間圖象上,要注意看清曲線是連續(xù)的還是跳躍的,分清漸變和突變、大變和小變。例如,升高溫度,v(吸)大增,v(放)小增;增大反應(yīng)物濃度,v(正)突變,v(逆)漸變。兩步:第一步H+進(jìn)攻1,3-丁二烯生成碳正離子1.(多選)(2020年山東卷)1,3-丁二烯與
HBr發(fā)生加成反應(yīng)分;第二步Br-進(jìn)攻碳正離子完成1,2-加成或1,4-加成。反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如下圖所示。已知在0℃和40℃時(shí),1,2-加成產(chǎn)物與1,4-加成產(chǎn)物的比例分別為70∶30和15∶85。下列說(shuō)法正確的是()A.1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定B.與0℃相比,40℃時(shí)1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率增大C.從0℃升至40℃,1,2-加成正反應(yīng)速率增大,1,4-加成正反應(yīng)速率減小D.從0℃升至40℃,1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度
解析:根據(jù)分析可知,能量越低越穩(wěn)定,根據(jù)圖象可看出,1,4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物的能量低,即1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定,A正確;該加成反應(yīng)不管生成1,4-加成產(chǎn)物還是1,2-加成產(chǎn)物,均為放熱反應(yīng),溫度升高,不利于1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化,即在40℃時(shí)其轉(zhuǎn)化率會(huì)減小,B錯(cuò)誤;從0℃升至40℃,正化學(xué)反應(yīng)速率均增大,即1,4-加成和1,2-加成反應(yīng)的正反應(yīng)速率均會(huì)增大,C錯(cuò)誤;從0℃升至40℃,對(duì)于1,2-加成反應(yīng)來(lái)說(shuō),化學(xué)平衡逆向移動(dòng),即1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度,D正確。答案:AD
2.(2020年新課標(biāo)Ⅱ卷節(jié)選)天然氣的主要成分為CH4,一般還含有C2H6
等烴類,是重要的燃料和化工原料。高溫下,甲烷生成乙烷的反應(yīng)如下:2CH4C2H6+H2。反應(yīng)在初期階段的速率方程為r=k×
,其中k為反應(yīng)速率常數(shù)。
(1)設(shè)反應(yīng)開(kāi)始時(shí)的反應(yīng)速率為r1,甲烷的轉(zhuǎn)化率為α?xí)r的反應(yīng)速率為r2,則r2=________r1。
(2)(多選)對(duì)于處于初期階段的該反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是________。A.增加甲烷濃度,r增大C.乙烷的生成速率逐漸增大B.增加H2
濃度,r增大D.降低反應(yīng)溫度,k減小
解析:(1)根據(jù)r=k×
,若r1=kc
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