河北香菊揮發(fā)油成分分析

河北香菊揮發(fā)油成分分析【摘要】目的對河北省農(nóng)林科學(xué)院藥物植物研究中心選育出的濃香型藥用菊花新品種河北香菊揮發(fā)油成分進行分析。方法GC-MS法進行揮發(fā)油的分離鑒定。結(jié)果從河北香菊揮發(fā)油中分離出266個組分，經(jīng)分析鑒定出了其中的70種化學(xué)成分，所鑒定成分約占總揮發(fā)油含量的%，其中8種主要成分約占70種被鑒定成分的%。結(jié)論檢測確定了河北香菊揮發(fā)油中70種化學(xué)結(jié)構(gòu)，其中2Naphthalenemethanol(2萘甲醇)含量為%，1R.alpha.Pinene(α蒎烯)含量為%。

【關(guān)鍵詞】河北香菊；揮發(fā)油；成分分析

Abstract：ObjectiveTostudythevolatileoilcompositionofHebeiXiangjuwhichisanewmedicinalvarietywithstrongfragrancesselectedbytheResearchCenterofMedicinalPlantsofHebeiAgroforestryTheGCMStechnologywasusedtoanalyzethecompositionofthevolatileoilsofHebeiXiangjuflowers.ResultsTotally266componentswereisolated,ofwhich,70compoundswereidentified,anditwasaccountedfor%ofthetotalvolatileoils,and8maincomponentswereaccountedfor%ofthe70identifiedcomponents.ConclusionThestructuresofthe70compoundsofvolatileoilinHebeiXiangjuhavebeenidentified,the2Naphthalenemethanolcontentis%andthe1R.alpha..Pinenecontentis%.

Keywords：HebeiXiangju；Volatileoils；Compositionanalysis

藥用菊花為菊科植物菊ChrysanthemummorifoliumRamat.的干燥頭狀花序。菊花可入藥，性甘、味苦、微寒，歸肺、肝經(jīng)，具有疏風(fēng)清熱、平肝明目、解毒等功效［1］。《神農(nóng)本草經(jīng)》記載：菊花，久服利氣、輕身延年、潤喉生津；現(xiàn)代研究表明菊花具有抗菌、抗病毒、消炎、抗腫瘤、抗衰老等作用［2］。河北香菊是河北省農(nóng)林科學(xué)院藥用植物研究中心選育出的一個藥用菊花新品種，該品種霜降期間達到盛花期，鮮花具有濃郁的香氣，為濃香型菊花品種。經(jīng)分析檢測，河北香菊中綠原酸含量為%，總黃酮含量為%。此外，河北香菊還富含硒、鋅、鐵、鈣等十多種人體有益元素。河北醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院趙丁博士采用河北香菊水提物對兔子和小鼠進行實驗，發(fā)現(xiàn)河北香菊水提物具有明顯的降壓作用，其降壓效果顯著高于祁白菊。菊花中的揮發(fā)油大部分具有生理活性，普遍具有抗菌消炎作用［3～5］。本研究對河北香菊中的揮發(fā)油成分進行了分析與鑒定，以便為河北香菊的開發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。

1材料

河北香菊鮮花在11月10日盛開期，采自河北省農(nóng)林科學(xué)院藥用植物研究中心中藥材試驗園。鮮花采摘后及時整理去除雜質(zhì)，在℃下烘干至衡重，置于干燥器中冷卻至室溫，粉碎、密封包裝，置-20℃冰箱保存?zhèn)溆谩?/p>

2方法

揮發(fā)油提取液的制備稱取粉碎的菊花粉500g置于蒸餾裝置大燒瓶中，加水800ml，于梨形瓶中加入重蒸乙醚50ml。然后進行同步加熱，樣品瓶加熱至沸，萃取瓶加熱至℃，如此循環(huán)萃取120min。冷凝水入口處水溫保持℃。萃取結(jié)束后萃取液迅速加入無水硫酸鈉5g，密封置于-20℃下過夜。每樣品作兩個平衡。脫水后的萃取液用G3漏斗過濾，用5℃重蒸乙醚30ml分3次洗滌萃取瓶及漏斗，合并濾液，然后置于冰水浴中采用頂空吹氮法濃縮。氣流速度為60ml/min，萃取液濃縮至10ml左右后，兩平衡萃取液混合繼續(xù)濃縮至ml，密封，置于-20℃保存?zhèn)溆谩?/p>

揮發(fā)油成分分析采用美國Finnigan公司產(chǎn)GC－MS聯(lián)用儀進行揮發(fā)油的分離鑒定。

色譜分離條件色譜柱為CP－SIL，8GB－MS；氣化溫度為270℃；升溫程序為初始溫度40℃，以升溫速率5℃/min升至90℃，再以升溫速率3℃/min升至250℃，維持10min；進樣量為μl。溶劑延遲2min［6］。

質(zhì)譜鑒定條件電子轟擊，電子能量70eV；檢測器溫度280℃；離子源溫度200℃；電子倍增器電壓2200V掃描范圍30～510amu［6～8］。

揮發(fā)油組分的鑒定將經(jīng)色譜分離得到的總離子流色譜圖中的各峰經(jīng)質(zhì)譜掃描后得到其質(zhì)譜圖，然后在NBS質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫中進行檢索、人工譜圖解析并核對質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)圖以鑒定樣品中的化學(xué)成分。

相對含量的計算方法揮發(fā)油相對含量采用計算機以歸一化法計算，即首先計算各組分峰面積，相加得總峰面積，然后算出各組分峰面積占總峰面積的百分含量。

3結(jié)果

河北香菊揮發(fā)油的化學(xué)成分采用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，經(jīng)測定河北香菊總揮發(fā)油含量為％。河北香菊揮發(fā)油的總離子流色譜圖表明其成分復(fù)雜，從揮發(fā)油中分離出約266個組分，將總離子流色譜圖中的各峰經(jīng)質(zhì)譜掃描后得到質(zhì)譜圖，通過NBS質(zhì)譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)檢索、人工譜圖解析并核對質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)圖，鑒定了70個化合物。各成分的體積分?jǐn)?shù)按峰面積歸一法計算得到。所鑒定的化學(xué)成分約占色譜峰總面積的％。經(jīng)檢測鑒定河北香菊揮發(fā)油主要以酯類、萜類、烷烴、醇類、有機酸類化合物為主。

圖1河北香菊揮發(fā)油總離子流色譜圖

表1河北香菊揮發(fā)油的化學(xué)成分及相對含量

河北香菊8種主要揮發(fā)油化合物及其含量在檢測確定的70種化學(xué)結(jié)構(gòu)種，有8種成分含量明顯較高，占70種揮發(fā)油成分的％。正是這8種揮發(fā)油成分決定了河北香菊的特異香型。其中2-Naphthalenemethanol含量為％，1R-.alpha.-Pinene含量為％，2-甲烯基-6,6-二甲基二環(huán)［］己烷-3-醇的含量為％。

表2河北香菊8種主要揮發(fā)油化合物及其含量

與我國八大主流菊花品種揮發(fā)油含量比較通過對我國八大主流藥用菊花品種揮發(fā)油含量［9～11］比較，河北香菊揮發(fā)油含量為%，是目前藥用菊花中揮發(fā)油含量最高的品種，比祁白菊高3倍多，比其他藥用菊花普遍高3～10倍，是優(yōu)良的藥用菊花新品種。

表3我國主要藥用菊花品種揮發(fā)油含量比較

4討論

菊花中含有大量芳香物質(zhì)，主要有菊油環(huán)酮(chrysanthenon)、菊醇(chrysanthenol)、龍腦(borneol)、單龍腦肽酸酯(monobornylphthalate)、乙酸龍腦酯(bornylacetate)［12］。中外學(xué)者對不同菊花的揮發(fā)油的化學(xué)成分研究發(fā)現(xiàn)不同品種間差別極大。劉偉曾對杭菊、懷菊、滁菊、亳菊四種菊花揮發(fā)油用毛細管柱氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù)進行分析，初步鑒定出二十余種萜烯類化合成分:α-側(cè)柏烯、α-菲蘭烯、γ-松油烯、1，8-桉葉烯、β-菲蘭烯、叔丁基苯、α-萜品烯、蒲勒烯、優(yōu)葛縷酮、樟腦、龍腦、異龍腦、醋酸冰片酯、芳樟醇、β-石竹烯、β-欖香烯,假紫羅酮、α-松油醇、Dihgdro-khusilol等，發(fā)現(xiàn)懷菊、亳菊揮發(fā)油中含單萜類成分較多，滁菊揮發(fā)油中含單萜少，懷菊中含有α-萜品烯、β-石竹烯、β-欖香烯等。周維書等對祁菊揮發(fā)油分析，發(fā)現(xiàn)其成分以萜類和倍半萜的含氧衍生物為主。黃保民等［12］利用毛細管氣相色譜-質(zhì)譜-計算機聯(lián)用技術(shù)研究懷菊揮發(fā)油的化學(xué)成分，鑒定了45個化合物，占其總量的86.3%，并用氣相色譜歸一化法確定了相對含量，表明主要成分是β-水芹烯(12.2%)、對聚傘花烯(6.80%)、菊烯酮(6.40%)、1，8-桉油精(%)、冰片(5.94%)及檜烯(%)。胡立宏對杭白菊的花進行化學(xué)分析，通過波譜技術(shù)和化學(xué)方法證明其中有5個新成分，其中兩個為五環(huán)三萜，分別命名為棕櫚酸16β,22α-二羥基假蒲公英甾醇酯(16β,22α-dihydroxypseudotaraxaterol-3β-O-palmitate)和棕櫚酸16β,28-二羥基羽扇醇酯(1μp-16β,28-di2hydroxy-3β-O-palmitate)。另3個為倍半萜類，依次為chrysanthediolA(Ⅰ)chrysanthediolB(Ⅱ)chrysanthediolC(Ⅲ)［13］。矢原正浩等［14］也從菊花揮發(fā)油中分得一種新三萜棕櫚酸酯。劉青等對我國八大主流菊花揮發(fā)油含量進行測定，發(fā)現(xiàn)揮發(fā)油含量由高到低依次為：濟菊、祁菊、滁菊、黃菊、杭菊、懷菊、亳菊、貢菊［9，15］。本項研究中我們檢測河北香菊揮發(fā)油含量高達％，從揮發(fā)油中分離出約266個峰，鑒定了70個化合物，占色譜峰總面積的％，揮發(fā)油主要以酯類、萜類、烷烴、醇類、有機酸類化合物為主，其中2-Naphthalenemethanol含量為％，1R-.alpha.-Pinene含量為％，2-甲烯基-6,6-二甲基二環(huán)［3,1,1］己烷-3-醇的含量為％，這3種成分含量較高，在目前已知報道的菊花中是少見的。通過對河北香菊揮發(fā)油成分的分析研究，對進一步明確其藥理活性成分奠定了良好的基礎(chǔ)。

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