排污口采樣和監(jiān)測

1概述Introduction112021/5/91地球上的水量分配全球總貯水量估計(jì)為13.9億km3；其中淡水總量僅為0.36億km3；除冰川和冰帽外，可利用的淡水總量不足世界總貯水量的1%。22021/5/92我國水資源概況我國水資源總儲(chǔ)量約2.81萬億m3，但人均水資源量不足2400m3，僅為世界人均占水量的1/4，相當(dāng)于美國的1/5，前蘇聯(lián)的1/7，加拿大的1/48，世界排名第110位，被列為13個(gè)人均水資源貧乏國家之一。水質(zhì)型缺水32021/5/93水體污染（BP33）水體污染是指排入水體的污染物在數(shù)量上超過了該物質(zhì)在水體中的本底含量和水體的環(huán)境容量，從而導(dǎo)致水體的理化特征、生物特征或放射性等發(fā)生不良變化，破壞了水中固有的生態(tài)系統(tǒng)，破壞了水體的功能，從而影響水的有效利用和使用價(jià)值，造成水質(zhì)惡化的現(xiàn)象。42021/5/94水體污染的分類分類依據(jù)：污染原因自然污染，人為污染分類依據(jù)：污染物類型化學(xué)型污染：指隨廢水及其他廢棄物排入水體的無機(jī)和有機(jī)污染物造成的水體污染。物理型污染：指排入水體的有色物質(zhì)、懸浮固體、放射性物質(zhì)及高于常溫的物質(zhì)造成的污染。生物型污染：指隨生活污水、醫(yī)院污水等排入水體的病原微生物造成的污染。52021/5/95第一節(jié)廢水定義和分類廢水主要包括:生活污水、工業(yè)廢水、農(nóng)業(yè)廢水。

2021/5/96一、生活污水

生活污水：指居民在日常生活活動(dòng)中產(chǎn)生的廢水，主要是生活廢料和人的排泄物，其中包括廚房洗滌、沐浴、洗衣等廢水以及沖洗廁所的污水。生活污水的特征：水質(zhì)比較穩(wěn)定，但渾濁、色深且有惡臭，呈微堿性，一般不含有毒物質(zhì)，常含有大量細(xì)菌、病毒等。2021/5/97二、工業(yè)廢水

是指工業(yè)生產(chǎn)過程中排放出來的廢水。由于工業(yè)類型、原料、生產(chǎn)工藝以及用水水質(zhì)和管理水平的差異，各種工業(yè)廢水的成分和性質(zhì)千變?nèi)f化、有的含大量有機(jī)物質(zhì)，有的含大量重金屬等無機(jī)物，有的生物毒性極大，有的物理性質(zhì)十分惡劣……工業(yè)廢水是造成水體污染的主要污染源，需經(jīng)適當(dāng)處理后，才能排入水體或城市管網(wǎng)。

2021/5/98

工業(yè)廢水種類：（1）含懸浮物、含油工業(yè)污水（2）含無機(jī)污染物工業(yè)污水（3）含有機(jī)污染物工業(yè)污水（4）冷卻水第一節(jié)廢水定義與種類2021/5/99序號(hào)名稱主要來源種類1酸性污水化工、礦山、金屬酸洗、電鍍、鋼鐵等無機(jī)污水2堿性污水造紙、印染、化纖、制革、化工、煉油等無機(jī)污水3含鉻污水采礦冶煉、電鍍、制革、催化劑等無機(jī)污水4含氰污水電鍍、選礦、煤氣洗滌、提取金銀、焦化、金屬清洗、有機(jī)玻璃等無機(jī)污水5含酚污水焦化、煉油、化工、煤氣、染料、木材防腐、塑料、合成樹脂等有機(jī)污水6含砷污水農(nóng)藥、制藥、化工、化肥、采礦、冶煉、涂料、玻璃等無機(jī)污水7含油污水煉油、機(jī)械、軋鋼、食品等有機(jī)污水8有機(jī)污水化工、釀造、食品、造紙等有機(jī)污水9硝基苯類污水染料、炸藥生產(chǎn)等有機(jī)污水10重金屬污水采礦、冶煉、金屬處理、電鍍、電池、特種玻璃等無機(jī)污水11放射性污水鈾、釷、鐳礦的開采加工、核動(dòng)力站運(yùn)轉(zhuǎn)、同位素實(shí)驗(yàn)室等無機(jī)污水12冷卻用水各行業(yè)循環(huán)使用13清凈下水石化無需處理直接排放2021/5/910三、農(nóng)業(yè)廢水

隨著農(nóng)藥和化肥的大量使用，農(nóng)業(yè)廢水已成為天然水體的主要污染源之一。殘留的農(nóng)藥和化肥會(huì)隨著降水和灌溉排水的徑流和滲流進(jìn)入地面水和地下水。農(nóng)田徑流和滲流水還會(huì)將農(nóng)業(yè)廢棄物帶入水體中，造成水污染。農(nóng)業(yè)廢水中還常常會(huì)含有大量的致病細(xì)菌、病毒和寄生蟲卵。2021/5/911122021/5/912水體自凈污染物質(zhì)進(jìn)入水體后？污染物質(zhì)進(jìn)入水體后，首先被稀釋，隨后進(jìn)行一系列復(fù)雜的物理、化學(xué)變化和生物轉(zhuǎn)化，如揮發(fā)、絮凝、水解、絡(luò)合、氧化還原及微生物降解等，使污染物濃度降低的過程。132021/5/913水質(zhì)監(jiān)測的對(duì)象142021/5/914廢（污）水監(jiān)測項(xiàng)目工業(yè)類型必測項(xiàng)目選測項(xiàng)目屠宰及肉類加工pH值、COD、BOD5、懸浮物、動(dòng)物油、氨氮、類大腸菌群石油類、細(xì)菌總數(shù)、總有機(jī)碳生活污水pH值、COD、BOD5、懸浮物、氨氮、揮發(fā)酚油類、總氮、總磷氨氮、重金屬氯化物醫(yī)院污水pH值、COD、BOD5、懸浮物、揮發(fā)酚、油類、總氮、總磷、砷、汞、糞大腸菌群、細(xì)菌總數(shù)氟化物、氯化物、醛類、總有機(jī)碳152021/5/915廢（污）水監(jiān)測項(xiàng)目污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB8978-1996第一類，在車間或車間處理設(shè)施排放口采樣測定的污染物，包括總汞、烷基汞、總鎘、六價(jià)鉻、總砷、總鉛、總鎳、苯并（a）芘、總鈹、總銀、總α放射性、總β放射性；第二類，在排污單位排放口采樣測定的污染物，包括pH、色度、懸浮物、生化需氧量、化學(xué)需氧量、石油類、動(dòng)植物油、揮發(fā)酚、總氰化物、硫化物等；測量廢（污）水排放量；162021/5/916第一節(jié)確定監(jiān)測項(xiàng)目

廢水監(jiān)測常規(guī)污染物可分為四類：一是特征污染物。工業(yè)廢水中有害污染指標(biāo)的測定。二是一般污染指標(biāo)的測定。主要表示廢水受污染的總體情況，主要項(xiàng)目有pH值、酸度、堿度、色度、懸浮物、化學(xué)耗氧量、溶解氧等。三是與微生物活動(dòng)及生長情況有關(guān)的指標(biāo)的測定。主要是氨氮、磷酸鹽等。四是農(nóng)藥、放射性指標(biāo)的測定。在國家水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)里也作了明確的規(guī)定。2021/5/917第一節(jié)確定監(jiān)測項(xiàng)目

由于工業(yè)部門不同，各工廠的生產(chǎn)工藝不同，工業(yè)廢水的水質(zhì)也不相同，所以要根據(jù)廢水的性質(zhì)，決定監(jiān)測分析項(xiàng)目。2021/5/918水質(zhì)監(jiān)測分析方法選擇分析方法應(yīng)遵循的原則靈敏度能滿足定量要求；方法成熟、準(zhǔn)確；操作簡單，易于普及；抗干擾能力好。根據(jù)上述原則，為使監(jiān)測數(shù)據(jù)具有可比性，各國在大量實(shí)踐的基礎(chǔ)上，對(duì)各類水體中的不同污染物質(zhì)都編制了相應(yīng)的分析方法。//

192021/5/9198.3、入河排污口監(jiān)測

(一)入河排污口污水流量和水質(zhì)同步監(jiān)測的頻次應(yīng)符合以下要求：

1、入河排污口調(diào)查性監(jiān)測每年不少于1次；監(jiān)督性監(jiān)測每年不少于2次。

2、列為國家、流域或省級(jí)年度重點(diǎn)監(jiān)測的入河排污口，每年不少于4次。3、因水行政管理的需要所進(jìn)行的入河排污口抽查性監(jiān)測，依照管理部門或機(jī)構(gòu)的要求確定監(jiān)測頻次。2021/5/920

（二）入河排污口污水流量測量和采樣應(yīng)符合以下要求：

1、排污口為連續(xù)排放的，每隔6h～8h測量和采樣一次，連續(xù)施測2天。

2、排污口為間歇排放的，每隔2h～4h測量和采樣一次，連續(xù)施測2天。

3、入河排污口為季節(jié)性排放的，應(yīng)調(diào)查了解排污周期和排放規(guī)律，在排放期間，每隔6h～8h測量和采樣一次，連續(xù)施測2天。

4、入河排污口發(fā)生事故性排污時(shí)，每隔1h測量和采樣一次，延續(xù)時(shí)間可視具體情況而定。2021/5/921

5、排污口污水排放有明顯波動(dòng)又無規(guī)律可循的，則應(yīng)加密測量和采樣頻次；入河排污口污水排放穩(wěn)定或有明顯排放規(guī)律的，可適當(dāng)降低測量和采樣頻次。

6、入河排污口受潮汐影響的，應(yīng)根據(jù)污水排放規(guī)律及潮汐周期確定測量間隔與頻次。7、有條件的，可根據(jù)監(jiān)測結(jié)果繪制入河排污口污水和污染物排放曲線（濃度—時(shí)間、流量—時(shí)間、總量—時(shí)間），優(yōu)化調(diào)整監(jiān)測頻次和監(jiān)測時(shí)間。2021/5/922（三）污水量監(jiān)測方法\\根據(jù)不同的入河排污口和具體條件，可選擇下列方法之一進(jìn)行入河排污口流量監(jiān)測。但在選定方法時(shí)，應(yīng)注意各自的測量范圍和所需條件。

1、流速儀法。根據(jù)水深和流速大小選用合適的流速儀。使用流速儀測量時(shí)，一般采用一點(diǎn)法。如廢污水水面較寬時(shí)，應(yīng)設(shè)置測流斷面。儀器放入相對(duì)水深的位置，可根據(jù)水深和流速儀器懸吊方式確定，測量時(shí)間不得少于100s。

2、浮標(biāo)法。適用于低壁平滑，長度不小10m，無彎曲，有一定液面高度的排污渠道。2021/5/923

3、三角形薄壁堰法。堰口角為90°的三角形薄壁堰，為廢污水測量中最長用的測流設(shè)備。適用于水頭（H）在0.05～0.035m之間，流量Q小于或等于0.1m3/s，堰高（P）大于2H時(shí)的污水流量的測定。

4、矩形薄壁堰法。適用于較大污水流量的測定。2021/5/924

5、容積法。適用于污水量小于每分鐘1m3的排污口。測量時(shí)用秒表測定污廢水充滿容器所需的時(shí)間。容器容積的選擇應(yīng)使水充滿容器的時(shí)間不少于10s，重復(fù)測量數(shù)次，取平均值。

6、入河排污口為管道輸送污水的，可根據(jù)不同情況，分別采用超聲波流量計(jì)和電磁流量計(jì)測流。2021/5/925（四）污水流量監(jiān)測要求入河排污口流量監(jiān)測應(yīng)符合以下規(guī)定：1、采用流速儀、浮標(biāo)、薄壁堰測量污水排放量時(shí)，測驗(yàn)環(huán)境條件、技術(shù)要求和精度等符合現(xiàn)行國家和行業(yè)有關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。

2、施測排污口的前三天，無明顯降水。

3、所使用的流量計(jì)、流速儀定期進(jìn)行計(jì)量檢定。2021/5/926（五）入河排污量計(jì)算方法與要求：

1、在某一時(shí)間間隔內(nèi)，入河排污口的污水排放量按下式計(jì)算：

Q=Vat（8.3.5）式中Q——污水排放量，t/d;

V——污水平均流速，m/s；

A——過水?dāng)嗝婷娣e，m2；

t——日排污時(shí)間，s。

2、裝有污水流量計(jì)的排污口，排放量從儀器上讀取。

3、經(jīng)水泵抽取排放的污水量，由水泵額定流量與開泵時(shí)間計(jì)算。2021/5/927

4、當(dāng)無法測量污水量時(shí)，可根據(jù)以下經(jīng)驗(yàn)計(jì)算公式推算污水排放量：

Q=qwk

（8.3.6）式中Q——污廢水排放量，t/d；

q——單位產(chǎn)品污水排放量，t/單位產(chǎn)品；

w——產(chǎn)品日產(chǎn)量；

k——污水入河量系數(shù)。2021/5/928

5、入河排污口污水量測量結(jié)果應(yīng)采用水量平衡等方法進(jìn)行校核。對(duì)有地表或地下徑流影響的入河排污口，在計(jì)算排污量時(shí)，應(yīng)予以合理扣除。

6、入河排污口排污量應(yīng)按入河各測次分別計(jì)算，取加權(quán)平均值；根據(jù)調(diào)查的入河排污口周期性或季節(jié)性變化的排放規(guī)律，確定排污天數(shù)，計(jì)算年排放量。2021/5/9292021/5/930

3、城鎮(zhèn)集中式污水處理設(shè)施的進(jìn)出水口應(yīng)分別設(shè)置采樣點(diǎn)。4、根據(jù)農(nóng)田灌溉方式和退水流向，在灌區(qū)主要退水口布設(shè)監(jiān)測斷面（點(diǎn)）；有多處農(nóng)田退水口時(shí)，應(yīng)控制監(jiān)測區(qū)域入河退水總量的80%以上；建有農(nóng)田小區(qū)徑流池的，可在徑流池內(nèi)布設(shè)監(jiān)測斷面（點(diǎn)）。2021/5/9312021/5/932（七）采樣方法與注意事項(xiàng)：3、采樣時(shí)應(yīng)注意除去水面的雜物、垃圾等漂浮物。同時(shí)避免攪動(dòng)底部沉積物，防止異物進(jìn)入采樣器。

4、在排污暗管（渠）落水口處或觀察孔采樣，可直接用采樣桶采集。332021/5/9332021/5/934

7、用自動(dòng)采樣器進(jìn)行自動(dòng)采樣時(shí)，當(dāng)污水排放量較穩(wěn)定，污染物濃度變化較小時(shí)可采用時(shí)間比例采集混合樣，污水流量和污染物濃度隨時(shí)間變化＞20%時(shí)，應(yīng)采用流量比例采集混合樣。2021/5/935（七）采樣方法與注意事項(xiàng)：8、測定pH值、懸浮物、溶解氧（DO）、化學(xué)需氧量（COD）、五日生化需氧量（BOD5）、硫化物、油類、有機(jī)物、余氯、糞大腸菌群、放射性等項(xiàng)目的樣品，不宜采集混合樣，須單獨(dú)采集。362021/5/936（八）采樣質(zhì)量保證與質(zhì)量控制要求如下：

1、采樣人員應(yīng)通過崗前培訓(xùn)考核，持證上崗，切實(shí)掌握采樣技術(shù)與安全防護(hù)措施，熟知水樣固定、保存、運(yùn)輸條件。2021/5/937（八）采樣質(zhì)量保證與質(zhì)量控制要求如下382021/5/938

廢水樣品的保存

2021/5/939Collectionandpreservationofwatersamples402021/5/940（一）水樣的類型水樣名稱采樣時(shí)間采樣地點(diǎn)混合情況瞬時(shí)水樣規(guī)定時(shí)間內(nèi)隨機(jī)規(guī)定地點(diǎn)一次性采樣定時(shí)水樣在各周期內(nèi)定時(shí)定點(diǎn)各水樣單獨(dú)測定等時(shí)混合水樣（平均混合水樣）不同時(shí)同點(diǎn)均勻混合等比例混合水樣（平均比例混合水樣）不同時(shí)同點(diǎn)按流量比例混合等時(shí)綜合水樣同時(shí)不同點(diǎn)按流量比例混合412021/5/941水樣名稱適用情況（舉例)瞬時(shí)水樣1、廢水量與水質(zhì)均較穩(wěn)定的水體2、隨時(shí)間變化的水體，在適當(dāng)時(shí)間間隔采瞬時(shí)水樣3、隨空間變化的水體，在相應(yīng)部位采集瞬時(shí)水樣定時(shí)水樣調(diào)查任何污染源在某段時(shí)間內(nèi)污染物的排放情況等時(shí)混合水樣廢水流量相對(duì)恒定，但水質(zhì)有變化的水樣等比例混合水樣適合水量和水質(zhì)均有變化的水樣采集等時(shí)綜合水樣適合多支流、多個(gè)排污口的污水樣品采集422021/5/942（二）采樣前的準(zhǔn)備常用水樣器材P（聚乙烯塑料）G（石英玻璃）BG（硼硅玻璃）注：一般的玻璃容器吸附金屬，聚乙烯等塑料吸附有機(jī)物質(zhì)、磷酸鹽和油類432021/5/943水質(zhì)采樣器是鉛塊和有機(jī)玻璃結(jié)構(gòu)的水質(zhì)樣品采集用具；該用具設(shè)制了進(jìn)水口、進(jìn)水筏和出水口出水關(guān)閉系統(tǒng)。使用方法：(1)使用前應(yīng)將出水管的出水口用繩子系在提水環(huán)上，出水口要高于上蓋．(2)選一根有長度標(biāo)記的繩索（用戶自配繩索,該長度可根據(jù)采樣的深度自定）系在提水環(huán)上．(3)用手提住繩索，將該水質(zhì)采樣器沉入需要采樣的水中進(jìn)行采樣．

442021/5/944452021/5/945

現(xiàn)在的自來水，化工企業(yè)的廢水，在夜間時(shí)，不可能值班人員定時(shí)取樣，自動(dòng)采樣器采用微電腦技術(shù)和高精度的蠕動(dòng)泵，可以自動(dòng)將設(shè)定好的樣品，準(zhǔn)時(shí)自動(dòng)等比例采入到1－12瓶中，方便化驗(yàn)人員第二天可以精確分析前天的樣品，也是環(huán)境監(jiān)測等科研部門，準(zhǔn)確地控制化工企業(yè)的廢水排放的監(jiān)督工具。462021/5/946廢水樣品的采集1.采樣方法（1）淺水采樣可用容器直接采集，或用聚乙烯塑料長把勺采集。（2）深層水采樣可使用專制的深層采水器采集，也可將聚乙烯筒固定在重架上，沉入要求深度采集。（3）自動(dòng)采樣采用自動(dòng)采樣器或連續(xù)自動(dòng)定時(shí)采樣器采集。472021/5/947水樣的運(yùn)輸管理（1）采樣時(shí)填寫好采樣記錄，采樣完成加好保存劑后要填寫樣品標(biāo)簽。（2）樣品運(yùn)輸前必須注意

a、同一采樣點(diǎn)的樣品瓶盡量裝在同一箱內(nèi)；

b、裝箱前應(yīng)將水樣容器內(nèi)外蓋緊；

c、注意防震；

d、避免日光照射。482021/5/948保存水樣的方法有以下幾種（1）冷藏采樣后將水樣立即投入冰箱或冰水浴中并置于暗處，冷藏溫度一般2-5度，該法不能長期保存水樣。（2）冷凍冷凍溫度為-18~-22℃，冷凍時(shí)不能將水樣充滿整個(gè)容器。（3）加入保存劑①加入生物抑制劑②調(diào)節(jié)pH值③加入氧化劑或還原劑（4）過濾或離心分離測可溶態(tài)組分，應(yīng)用0.45um微孔濾膜過濾，利于保存。泥沙水樣，用離心方法處理加入保存劑不能干擾以后的測定；保存劑的純度最好是優(yōu)級(jí)純，還應(yīng)作相應(yīng)的空白試驗(yàn)，對(duì)測定結(jié)果進(jìn)行校正。492021/5/949保存劑作

用適

用

范

圍HgCl2

抑制微生物生長各種形式的氮和磷HNO3防止金屬沉淀多種金屬H2SO4抑制微生物生長，與堿作用含有機(jī)物水樣、胺類NaOH防止化合物的揮發(fā)氰化物、有機(jī)酸、酚類重點(diǎn)掌握常見指標(biāo)COD、BOD5、石油類、酚、DO、硫化物、重金屬、氮磷營養(yǎng)指標(biāo)的采樣方法和保存措施。502021/5/9504水樣的測定項(xiàng)目Determinationofwatersamples512021/5/951污水類型常規(guī)項(xiàng)目增測項(xiàng)目工業(yè)廢水pH、色度、懸浮物、化學(xué)需氧量、五日生化需氧量、石油類、揮發(fā)酚、氰化物相應(yīng)的行業(yè)類型國家排放標(biāo)準(zhǔn)和《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978）中規(guī)定的監(jiān)測項(xiàng)目。生活污水化學(xué)需氧量、五日生化需氧量、懸浮物、氨氮、總磷、陰離子表面活性劑、細(xì)菌總數(shù)、總大腸菌群等?！段鬯C合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978）和有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的監(jiān)測項(xiàng)目。醫(yī)療污水pH、色度、余氯、化學(xué)需氧量、五日生化需氧量、懸浮物、致病菌、細(xì)菌總數(shù)、總大腸菌群等?！夺t(yī)療機(jī)構(gòu)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB18466）中規(guī)定的監(jiān)測項(xiàng)目。市政污水化學(xué)需氧量、五日生化需氧量、懸浮物、氨氮、總磷、陰離子表面活性劑、細(xì)菌總數(shù)、總大腸菌群等?！段鬯C合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978）和《污水排入城市下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》（CJ3082）中規(guī)定監(jiān)測項(xiàng)目。農(nóng)業(yè)廢水pH、五日生化需氧量、懸浮物、總氮、總磷、有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥。除草劑、滅菌劑、殺蟲劑等。附表入河排污口水質(zhì)監(jiān)測項(xiàng)目表2021/5/952水樣的測定項(xiàng)目

一、物理性質(zhì)的檢驗(yàn)二、金屬化合物的測定三、非金屬無機(jī)物的測定四、有機(jī)化合物的測定532021/5/953一、物理性質(zhì)的測定

(1)水溫\\

(2)顏色

(3)濁度（4）透明度

(5)臭和味

(6)殘?jiān)ㄋ泄腆w）542021/5/9545水樣的測定方法Methodfordeterminationofwatersamples552021/5/955（九）污廢水的分析方法入河排污口水質(zhì)測項(xiàng)目的選擇應(yīng)根據(jù)附表污水類型選擇國家實(shí)施水污染物總量控制和優(yōu)先控制污染物的監(jiān)測項(xiàng)目。所采用的分析方法應(yīng)符合國家和行業(yè)有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。562021/5/956

（十）入河排污口水質(zhì)分析方法選擇要求

1、選用國家和行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的分析方法。

2、特殊監(jiān)測項(xiàng)目尚無國家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法時(shí)，可采用ISO等標(biāo)準(zhǔn)分析方法，但須進(jìn)行適用性檢驗(yàn)，驗(yàn)證其檢出限、準(zhǔn)確度和精密度等技術(shù)指標(biāo)是否均能達(dá)到質(zhì)控要求。2021/5/9573、非金屬無機(jī)物的測定

熟練掌握水體的pH值、溶解氧、含氮化合物、含磷化合物等非金屬無機(jī)物的測定方法原理、操作要點(diǎn)、方法適用范圍等基本內(nèi)容582021/5/9583非金屬無機(jī)物的測定(1)pH值(2)溶解氧(3)含氮化合物(4)含磷化合物592021/5/959pH值pH值表示水中酸堿性的強(qiáng)弱，用溶液中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)表示pH＝－lgαH＋pH值是最常用的水質(zhì)指標(biāo)之一。天然水的pH值多在6～9范圍內(nèi)；

飲用水在6.5～8.5間；某些工業(yè)用水的pH值必須保持在7.0～8.5間,以防止金屬設(shè)備和管道被腐蝕。測量方法：玻璃電極法和比色法。602021/5/960pHmeter612021/5/9611.比色法（colorimetricmethod）將系列已知pH值的緩沖溶液加入適當(dāng)?shù)闹甘緞┲瞥蓸?biāo)準(zhǔn)色液，并封裝在小安瓿瓶內(nèi)，測量時(shí)取與緩沖溶液同量的水樣，加入與標(biāo)準(zhǔn)系列同樣的指示劑，然后進(jìn)行比較，以確定水樣pH。優(yōu)點(diǎn)：簡便易行不適用于有色、渾濁、含較高游離氨、氧化劑和還原劑的水樣。此法可測至0.1pH單位。常用的測定方法中pH試紙法方法簡便，但對(duì)工業(yè)廢水測定最大誤差可達(dá)1～2個(gè)pH單位。622021/5/9622.玻璃電極法以飽和甘汞電極（mercurouschlorideelectrode）為參比，以pH玻璃電極(glasselectrode)為指示電極組成原電池，當(dāng)玻璃電極的玻璃薄膜的兩端溶液氫離子活度不同時(shí)，則產(chǎn)生電位差。該電位差可通過測量兩電極間的電位差求得。在25℃下，每變化1個(gè)pH單位，電位差變化59.1mv，將電壓表的刻度變?yōu)閜H刻度，便可直接讀出溶液pH值，溫度差異可通過儀器上補(bǔ)償裝置進(jìn)行校正。632021/5/963實(shí)際中，常使用復(fù)合電極，制成便攜式pH計(jì)到現(xiàn)場測定。優(yōu)點(diǎn)：準(zhǔn)確快速，不受溶液濁度、膠體物質(zhì)及各種氧化劑與還原劑干擾但pH＞10時(shí)，產(chǎn)生較大誤差，稱“鈉差”，使讀數(shù)偏低?？朔扳c差”的辦法使用“低鈉誤差”電極選用與被測溶液pH相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來加以校正。642021/5/964主要的幾種形態(tài)的氮：氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、有機(jī)氮；含氮化合物通過生物化學(xué)作用相互轉(zhuǎn)換：含氮有機(jī)物進(jìn)入水體，由于微生物的作用，逐漸分解變成簡單的化合物；缺氧情況，氨是有機(jī)氮分解的最后產(chǎn)物；氧存在的情況下，在硝化菌作用下，先將氨氧化成亞硝酸根，進(jìn)而氧化成硝酸根。652021/5/965（一）氨氮（AmmoniaNitrogen)存在形式：水中的氨氮是指以游離氨（或稱非離子氨，NH3）和離子氨（NH4+）形式存在的氮，兩者的組成比決定于水的pH。來源：水中氨氮主要來源于生活污水中含氮有機(jī)物受微生物作用的分解產(chǎn)物，焦化、合成氨等工業(yè)廢水、以及農(nóng)田排水等。危害：富營養(yǎng)化物質(zhì)，氨氮含量較高時(shí)（大于50mg/L），對(duì)魚類呈現(xiàn)毒害作用，對(duì)人體也有不同程度的危害，大于50mg/L，對(duì)水中的微生物起抑制作用。測定方法：測定水中氨氮的方法有納氏試劑分光光度法、水楊酸－次氯酸鹽分光光度法、電極法和滴定法。水樣有色或渾濁及含其他干擾物質(zhì)影響測定，需進(jìn)行預(yù)處理。對(duì)較清潔的水,可采用絮凝沉淀法消除干擾；對(duì)污染嚴(yán)重的水或廢水應(yīng)采用蒸餾法。2021/5/966氨氮1、氨氮是指游離氨（NH3）和離子氨（NH4+）形式存在的氮，兩者的組成取決于水的pH。2、測定方法

1）水樣采集與保存采集后裝在G、P，加入H2SO4，pH<2

2）測定蒸餾及滴定法光度法離子選擇電極法納氏試劑光度法水楊酸-次氯酸鹽光度法672021/5/967氨氮分光光度法靈敏度高，穩(wěn)定性好，但水樣有色、渾濁和含鈣、鎂、鐵等金屬離子及硫化物、醛、酮等均產(chǎn)生干擾，需做相應(yīng)的預(yù)處理。電極法不需對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理，但電極壽命短，再現(xiàn)性較差。682021/5/968氨氮納氏試劑光度法2K2[HgI4]+3KOH+NH3→NH2Hg2IO+7KI+2H2O黃棕色410-425nm比色定量原理如果水樣渾濁：加入硫酸鋅和氫氧化鈉溶液進(jìn)行預(yù)處理;調(diào)節(jié)pH6.0~7.4,加入氧化鎂呈微堿性，蒸餾法進(jìn)行預(yù)處理。顯色pH11.8~12.4為宜，高于12.4，溶液渾，低于11.8不顯色；加入酒石酸鉀鈉，消除地表水（Ca2+、Mg2+）干擾物質(zhì)692021/5/969水楊酸-次氯酸光度法（NH3）原理

在亞硝基鐵氰化鈉存在下，氨與水楊酸和次氯酸反應(yīng)生成藍(lán)色化合物410-425nm比色定量該法適用于飲用水、生活污水和大部分工業(yè)廢水中氨氮的測定。測定范圍為0.01mg/L~1mg/L。702021/5/970Ⅴ.總氮水體總氮含量也是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)之一?？偟?有機(jī)氮+無機(jī)氮化合物

=有機(jī)氮+氨氮+亞硝酸鹽氮+硝酸鹽氮

=凱氏氮＋硝態(tài)氮712021/5/971（五）、總氮(Totalnitrogen)水體總氮含量也是衡量水質(zhì)好壞的重要指標(biāo)之一。（1）加合法：分別測定有機(jī)氮和無機(jī)氮化合物(氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮)后進(jìn)行加和的方法。（2）硫酸鉀氧化-紫外分光光度法GB11894-89：在水樣中加入堿性過硫酸鉀溶液，于過熱水蒸氣中將大部分有機(jī)氮化合物及氨氮、亞硝酸鹽氮氧化成硝酸鹽，用前面介紹的紫外分光光度法測定硝酸鹽氮含量，即為總氮含量。（3）儀器測定法（燃燒法）：在專門的總氮測定儀中進(jìn)行，快速方便。2021/5/972八、磷(總磷、溶解性磷酸鹽和溶解性總磷)存在形式：各種磷酸鹽、有機(jī)磷(如磷脂等)、腐殖質(zhì)粒子、水生生物。磷是生物生長必需元素之一，但水體中磷含量過高，會(huì)導(dǎo)致富營養(yǎng)化，使水質(zhì)惡化。主要來源：化肥、冶煉、合成洗滌劑等行業(yè)的廢水和生活污水。測定方法：當(dāng)需要測定總磷、溶解性正磷酸鹽和總?cè)芙庑粤仔问降牧讜r(shí)，可按圖2－37所示預(yù)處理方法轉(zhuǎn)變成正磷酸鹽分別測定。用鉬銻抗分光光度法、孔雀綠—磷鉬雜多酸分光光度法等。2021/5/973水中含磷的化合物1.存在形式和分類正磷酸鹽： PO43-,HPO42-,H2PO4-

縮合磷酸鹽：偏磷酸鹽、聚磷酸鹽 有機(jī)磷：敵敵畏、馬拉硫磷、樂果、對(duì)硫磷 742021/5/974

水中含磷化合物的測定按存在形式，可分別測定總磷、溶解性正磷酸鹽和總?cè)芙庑粤住１硎境蒻g/LP

消解：用過硫酸鉀(硝酸－硫酸、硝酸－高氯酸）將水中有機(jī)磷、無機(jī)磷、懸浮磷氧化成正磷酸。

752021/5/975

即在酸性條件下，水中的正磷酸鹽與加入的鉬酸銨反應(yīng)生成淡黃色的磷鉬雜多酸，反應(yīng)式如下：

PO43-＋12(NH4)2MoO4＋24H+

(NH4)3PO4·12MoO3＋21(NH4)＋＋12H2O加入適量還原劑，使磷鉬酸中的一部分Mo6＋還原為Mo5＋，生成一種叫鉬藍(lán)的物質(zhì)，藍(lán)色的深淺在一定范圍內(nèi)與磷量成正比。762021/5/9764、有機(jī)化合物的測定

重點(diǎn)學(xué)習(xí)有機(jī)污染物的兩類測定方式：對(duì)某種、某類有機(jī)物如揮發(fā)酚類、礦物油的直接測定以及通過生化需氧量（BOD）、化學(xué)需氧量（COD）總有機(jī)碳（TOC）、總需氧量（TOD）等指標(biāo)的對(duì)水體中有機(jī)物的間接測定772021/5/977

水體中的污染物質(zhì)除無機(jī)化合物外，還有大量的有機(jī)物質(zhì)，它們是以毒性和使水體溶解氧減少的形式對(duì)生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生影響。已經(jīng)查明，絕大多數(shù)致癌物質(zhì)是有毒的有機(jī)物質(zhì)，所以有機(jī)物污染指標(biāo)是水質(zhì)十分重要的指標(biāo)。水中所含有機(jī)物種類繁多，難以一一分別測定各種組分的定量數(shù)值，目前多測定與水中有機(jī)物相當(dāng)?shù)男柩趿縼黹g接表征有機(jī)物的含量，或者某一類有機(jī)污染物（如酚類，油類，苯系物，有機(jī)磷農(nóng)藥等）。782021/5/9784有機(jī)化合物的測定(1)化學(xué)需氧量(COD)(2)高錳酸鹽指數(shù)(OC)(3)生化需氧量(BOD)(4)總需氧量TOD(5)總有機(jī)碳TOC(6)揮發(fā)酚類792021/5/979化學(xué)需氧量(COD)1.定義：化學(xué)需氧量是指水樣在一定條件下，氧化1升水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，以氧的mg/L表示?；瘜W(xué)需氧量反應(yīng)了水中受還原性污染的程度。2.測定方法：

1)重鉻酸鉀法

2)庫侖滴定法

802021/5/980重鉻酸鉀法1.測定原理：在強(qiáng)酸性溶液中，用重鉻酸鉀將水中的還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴，終點(diǎn)由藍(lán)綠色變成紅棕色。根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀量算出水樣中的化學(xué)需氧量，以氧的mg/L表示。

2.計(jì)算公式：CODcr=（V0-V1）×C×8×1000/V812021/5/981取水樣20.00mL（原樣或經(jīng)過稀釋）于250mL錐形瓶中HgSO40.4g（消除CL-干擾）混勻0.25mol/L（1/6K2Cr2O7）10.00mL沸石數(shù)?；靹颍由匣亓餮b置自冷凝管上口加入Ag2SO4-H2SO4溶液30mL混勻回流加熱2h冷卻自冷凝管上口加入80mL水于反應(yīng)液中取下錐形瓶加入試亞鐵靈指示劑3滴用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變成紅褐色即為終點(diǎn)過程2021/5/982CODcr測定實(shí)驗(yàn)的終點(diǎn)終點(diǎn)接近終點(diǎn)滴定前832021/5/983通常污水中的有機(jī)物含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于水中的無機(jī)還原物，因此可認(rèn)為CODcr是有機(jī)污染物的指標(biāo)如果水中無機(jī)還原物的含量太大，就要設(shè)法消除干擾。如：氨基磺酸除NO2-干擾，硫酸汞消除Cl-干擾（生成難離解的HgCl2）測定范圍：用0.25mol/LK2Cr2O7可測定大于50mg/L的CODcr值，用0.025mol/L的K2Cr2O7可測定5～50mg/L的CODcr值應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，扣除試劑和溶液中帶入的誤差硫酸亞鐵銨易氧化，應(yīng)經(jīng)常標(biāo)定該標(biāo)準(zhǔn)溶液842021/5/984生化需氧量(BOD)（du）

1.定義：生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)氧化過程中所消耗的溶解氧量。2.有機(jī)物在微生物作用下好氧分解大體上分為兩個(gè)階段。

1)含碳物質(zhì)氧化階段

2)硝化階段主要是含氮有機(jī)化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。約在5-7日后才顯著進(jìn)行。故目前常用的20℃五天培養(yǎng)法（BOD5法）測定BOD值一般不包括硝化階段。852021/5/985CHO有機(jī)物→CO2＋H2O＋能量CHONPS有機(jī)物→CO2＋H2O＋NH3＋H2S＋能量主要是C→CO2因此又稱碳化過程這時(shí)消耗的氧量叫碳化生化需氧量，總的碳化生化需氧量叫第一階段生化需氧量，或完全生化需氧量第一階段862021/5/986第二階段亞硝化細(xì)菌硝化細(xì)菌

NH3-N－－－→NO2-－－－－→NO3-H2S－→SO42-……我們通常所說的生化需氧量是指“碳化生化需氧量”，即第一階段生化需氧量，不包括硝化過程所消耗的氧量。WHY?有機(jī)物質(zhì)的無機(jī)化，使碳變成二氧化碳、氮變成氨已經(jīng)無機(jī)化廢水處理的要求是無機(jī)化，并不要求硝化測定BOD時(shí)要盡量避免硝化作用的發(fā)生，硝化作用，一般在第七天時(shí)才開始872021/5/987（一）五天培養(yǎng)法（20℃）定義：水樣經(jīng)稀釋后，在20±1℃條件下培養(yǎng)5天，求出培養(yǎng)前后水樣中溶解氧含量，二者的差值為BOD5。如果水樣五日生化需氧量未超過7mg/L，則不必進(jìn)行稀釋，可直接測定。對(duì)不含或少含微生物的工業(yè)廢水，在測定BOD5時(shí)應(yīng)進(jìn)行接種，以引入能降解廢水中有機(jī)物的微生物。當(dāng)廢水中存在難降解有機(jī)物或有劇毒物質(zhì)時(shí)，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種。

882021/5/988稀釋水和接種稀釋水的制備對(duì)于污染的地面水和大多數(shù)工業(yè)廢水，因含較多的有機(jī)物，需要稀釋后再培養(yǎng)測定，以保證在培養(yǎng)過程中有充足的溶解氧。其稀釋程度應(yīng)使培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解氧在1mg/L以上。892021/5/9891.稀釋水稀釋水一般用蒸餾水配制（1）干凈無有機(jī)物污染（2）曝氣2—8h,使稀釋水中DO接近于飽和，停止曝氣后，可導(dǎo)入純氧，蓋上瓶口，包2層干紗布，放20℃培養(yǎng)箱中數(shù)小時(shí)，使水中溶解氧含量達(dá)8mg/L左右。（3）臨用前，每升水加入CaCl2,FeCl3,MgSO4,H2PO4-—HPO42-緩沖溶液各1mL，混合均勻。稀釋水的pH值應(yīng)為7.2，BOD5應(yīng)小于0.2mg/L。2021/5/9902.接種水如水樣中無微生物，則應(yīng)于稀釋水中接種微生物可選擇下述任一種方法得到接種水：

（1）城市污水，一般是生活污水，室溫下放一晝夜，取上清液；

（2）土壤浸出法，取100g花園土或植物生長土，加入1L水，混合，靜置10min，取上清液；

（3）含城市污水的河、湖水。2021/5/9913.接種稀釋水

接種稀釋水是在稀釋水中接種微生物。（1）分取適量接種水，加入稀釋水中，混勻；

（2）每升稀釋水中，加入的接種水為：生活污水1—10mL

表層土壤浸出液20—30mL

河水、湖水10—100mL

（3）pH值：7.2

BOD5

：0.2—1.0mg/L2021/5/9924.水樣稀釋倍數(shù)1）根據(jù)CODMn（地面水）或CODCr（工業(yè)廢水）值估計(jì)，分別乘上相應(yīng)系數(shù)；工業(yè)廢水的稀釋倍數(shù)由CODCr值分別乘以系數(shù)0.075、0.15、0.25獲得。通常同時(shí)作三個(gè)稀釋比的水樣。2021/5/9934.水樣稀釋倍數(shù)2）根據(jù)經(jīng)驗(yàn)估計(jì)我國通常采用三個(gè)以上不同稀釋倍數(shù)進(jìn)行稀釋測定（三倍數(shù)法）用CODMn法，測得值，分別除以3、4、5，所得商，即為三種稀釋倍數(shù)。2021/5/9945.測定結(jié)果計(jì)算對(duì)不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣：式中：c1—水樣在培養(yǎng)前溶解氧的濃度（mg/L）；c2—水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）。2021/5/9955.測定結(jié)果計(jì)算對(duì)稀釋后培養(yǎng)的水樣：式中：c1、c2—水樣在培養(yǎng)前、后溶解氧的濃度（mg/L）

B1、B2—稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前、后的溶解氧的濃度（mg/L）；f1—稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例；f2—水樣在培養(yǎng)液中所占比例。2021/5/996BOD5的測定方法

直接測定法稀釋與接種法（GB7488-87）壓力傳感器法減壓式庫侖法微生物電極法(HJ/T86-2002)相關(guān)估算法

2021/5/997OC<BOD5<CODcr<0.1不可生化0.1~0.3很難生化0.3~0.6可生化>0.6易生化三者之間大?。簭U水的生化性判斷：982021/5/998總有機(jī)碳（TOC）定義：以碳含量表示水體中有機(jī)物總量的綜合指標(biāo)。

按工作原理不同，TOC分析儀可分為：燃燒氧化-非色散紅外吸收（NDIR）法加熱-過硫酸鹽氧化-NDIR法

UV光催化-過硫酸鹽氧化-NDIR法燃燒氧化-NDIR法（HJ/T71-2001）

以Pt-Co2O3或Pt-Cr2O3為催化劑，900~950℃溫度下，水樣中有機(jī)物全部燃燒定量轉(zhuǎn)化為CO2，NDIR測定生成的CO2。一次性轉(zhuǎn)化，流程簡單，干擾少，精確度準(zhǔn)確度高，廣泛采用。992021/5/999（一）間接法（差減法）（二）直接法將水樣酸化至pH＜2，通氮曝氣，驅(qū)除碳酸鹽分解生成的CO2，再將水樣注入高溫燃燒管，即可測得水樣TOC。但曝氣過程中會(huì)使VOCs損失，所以其測定結(jié)果只是不可吹出的有機(jī)碳含量。

TOC測定儀工作原理IC冷卻線路切換紅外線分析儀高溫爐水樣冷卻低溫爐水樣CO2CO2TCTOC1002021/5/9100揮發(fā)酚類1.定義：根據(jù)酚類能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發(fā)酚（沸點(diǎn)在230度以下）與不揮發(fā)酚（沸點(diǎn)在230度以上）。2.測定方法：容量法、分光光度法、色譜法等。以4-氨基安替比林分光光度法應(yīng)用最廣，對(duì)高濃度含酚廢水可采用溴化容量法。1012021/5/91014-氨基安替比林分光光度法測定原理：pH10.0±0.2的介質(zhì)中，在鐵氰化鉀的存在下，酚類化合物與4-氨基安替比林（4-AAP）反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料，在510nm波長處有最大吸收，用比色法定量。該法所測酚類不是總酚，而只是與4-AAP顯色的酚，并以苯酚為標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)果以苯酚計(jì)算含量。

1022021/5/9102七、硫化物(Sulfide)地下水，特別是溫泉水，及生活污水，常含有硫化物，其中一部分是在厭氧條件下