第四章聚合物的分子量與分子量分布

第四章聚合物的分子量與分子量分布第一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理2教學內(nèi)容1聚合物分子量的統(tǒng)計意義多分散性、平均分子量種類、多分散系數(shù)2聚合物分子量的測定方法端基分析法、溶液依數(shù)性法、滲透壓法、黏度法3聚合物的分子量分布的測定方法分子量分布的研究方法、分子量分布的表示方法、分子量分布的數(shù)據(jù)處理、凝膠滲透色譜(GPC)第二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理3教學目的：

通過本章的學習，全面理解和掌握各種統(tǒng)計平均分子量和分子量分布的意義、表達式和分析測試方法及測試基本原理。重點：

各種統(tǒng)計平均分子量和分子量分布的表達式、表示方法及測量手段；GPC測量分子量及分子量分布的方法和原理。第三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理4引言分子量、分子量分布是高分子材料最基本的結(jié)構(gòu)參數(shù)之一，高分子材料的許多性能與分子量、分子量分布有關(guān)：優(yōu)良性能（抗張、沖擊、高彈性）是分子量大帶來的，但分子量太大則影響加工性能（流變性能、溶液性能）；兼顧使用性能和加工性能，必須對分子量、分子量分布予以控制第四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五聚合物分子量的特點聚合物分子量比低分子大幾個數(shù)量級，一般在103~107之間除了有限的幾種蛋白質(zhì)高分子外，聚合物分子量是不均一的，具有多分散性。聚合物的分子量描述需給出分子量的統(tǒng)計平均值和試樣的分子量分布第五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五4.1

聚合物分子量的統(tǒng)計意義數(shù)均分子量

Numberaveragemolecularweight重均分子量

WeightaveragemolecularweightZ均分子量

z-averagemolecularweight粘均分子量

Viscosity-averagemolecularweight第六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五假設(shè)聚合物試樣的總質(zhì)量為m,總物質(zhì)的量為n,不同分子量分子的種類用i表示第i種分子的分子量為Mi,物質(zhì)的量為ni,質(zhì)量為mi,在整個試樣中所占的摩爾分數(shù)為xi,質(zhì)量分數(shù)為wi,則有:第七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五4.1.2統(tǒng)計平均分子量2、重均分子量：按重量的統(tǒng)計平均分子量1、數(shù)均分子量：按數(shù)量的統(tǒng)計平均分子量mi=niMi第八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五4.1.2統(tǒng)計平均分子量3、Z均分子量：按Z量的統(tǒng)計平均分子量

Zi=miMi第九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五平均分子量統(tǒng)一表達式：N=0，N=1，N=2第十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五4.1.2統(tǒng)計平均分子量4、粘均分子量：用稀溶液粘度法測得的平均分子量為Mark-Houwink方程中的參數(shù)，當＝-1時，當＝1時，通常的數(shù)值在0.5～1.0之間，因此第十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五4.1.2統(tǒng)計平均分子量（1）數(shù)均分子量（2）重均分子量（3）Z均分子量（4）粘均分子量各種分子量的關(guān)系第十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五舉例：ni101010Mi(×10-4)

302010第十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理14分布寬度指數(shù)σ2

為高聚物中各個分子量與平均分子量之差的平方平均值

σ2>0(σ2=0則為均一分子量)1.3分子量分布寬度(多分散性)第十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理15

稱為多分散系數(shù)，用來表征分散程度

d越大，說明分子量越分散

d＝１，說明分子量呈單分散（一樣大）（d＝1.03～1.05近似為單分散）縮聚產(chǎn)物d＝２左右自由基產(chǎn)物d＝３～５有支化d＝２５～３０（PE）多分散系數(shù)d第十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五W(M)M對于多分散試樣第十六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五Monodispersity單分散CanbeObtainedfromanionicpolymerization陰離子聚合第十七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五分子量分布的連續(xù)函數(shù)表示n(M)為聚合物分子量按物質(zhì)的量的分布函數(shù)m(M)為聚合物分子量按質(zhì)量的分布函數(shù)x(M)為聚合物分子量按摩爾分數(shù)的分布函數(shù)，或稱歸一化數(shù)量分布函數(shù)。w(M)為聚合物分子量按質(zhì)量分數(shù)的分布函數(shù)，或稱歸一化質(zhì)量分布函數(shù)。第十八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五4.1.4分子量與分子量分布對性能的影響聚合物的分子量和分子量分布對使用性能，加工性能有很大影響。如機械強度、韌性以及成型加工過程。分子量太低，材料的機械強度和韌性都很差，沒有應用價值。分子量太高，熔體粘度增加，給加工成型造成困難。所以聚合物的分子量在一定的范圍內(nèi)才比較合適。聚合物的分子量和分子量分布又作為加工過程中各種工藝條件選擇的依據(jù)，如加工溫度、成型壓力等第十九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五樣品c：由于分子量15～20萬的大分子所占的比例較大，可紡性很好。M(W)M×10-451015abc聚丙烯腈試樣的紡絲性能(三種Mw相同的試樣)樣品a：可紡性很差；樣品b：有所改善；第二十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理214.2聚合物分子量的測定方法第二十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理22引言聚合物分子量大小以及結(jié)構(gòu)的不同，所采用的測量方法將不同；不同方法所得到的平均分子量的統(tǒng)計意義及適應的分子量范圍也不同；由于高分子溶液的復雜性，加之方法本身準確度的限制，使測得的平均分子量常常只有數(shù)量級的準確度。

第二十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理23類型方法適用范圍分子量意義類型化學法端基分析法3×104以下絕對熱力學法冰點降低法5×103以下相對沸點升高法3×104以下相對氣相滲透法3×104以下相對膜滲透法2×104～1×106

絕對光學法光散射法1×104～1×107

Mw相對動力學法超速離心沉降平衡法1×104～1×106

Mw~Mz相對粘度法1×104～1×107

Mh相對色譜法凝膠滲透色譜法（GPC）1×103～1×107

各種平均

相對第二十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理244.2.1端基分析法①分子量不大（3×104以下），因為分子量大，單位重量中所含的可分析的端基的數(shù)目就相對少，分析的相對誤差大；②結(jié)構(gòu)明確，每個分子中可分析基團的數(shù)目必須知道；③每個高分子鏈的末端帶有可以用化學方法進行定量分析的基團。⑴適用對象：第二十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理25一頭，一頭（中間已無這兩種基團），可用酸堿滴定來分析端胺基和端羧基，以計算分子量。

例如尼龍6：第二十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理26⑵計算公式：

——試樣重量

——試樣摩爾數(shù)

——試樣中被分析的端基摩爾數(shù)

——每個高分子鏈中端基的個數(shù)⑶特點：

①可證明測出的是。②對縮聚物的分子量分析應用廣泛。③分子量不可太大(<3萬），否則誤差太大。第二十六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理274.2.2沸點升高、冰點下降法

稀溶液的沸點升高、冰點下降、蒸汽壓下降、滲透壓的數(shù)值等僅僅與溶液中的溶質(zhì)數(shù)有關(guān)，而與溶質(zhì)的本性無關(guān)，這些性質(zhì)被稱為稀溶液的依數(shù)性。利用稀溶液的依數(shù)性測溶質(zhì)的分子量是經(jīng)典的物理化學方法，在溶劑中加入不揮發(fā)性溶質(zhì)后，溶液的沸點比純?nèi)軇└?，冰點和蒸汽壓比純?nèi)軇┑汀?.小分子稀溶液的依數(shù)性：第二十七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理28C——

溶液的濃度

——溶劑的沸點升高常數(shù)

——溶劑的冰點降低常數(shù)

——溶質(zhì)分子量第二十八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理29由于高分子溶液熱力學性質(zhì)偏差大，所以必須外推到時，也就是說要在無限稀釋的情況下才能使用；在各種濃度下測定或，然后以作圖外推2.高分子稀溶液第二十九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理30

——沸點升高值（或冰點降低值）

——沸點升高常數(shù)（或冰點下降常數(shù)）

——數(shù)均分子量

——第二維列系數(shù)

C

——

濃度（單位：克/千克溶劑）第三十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理31注意事項：①分子量在3×104以下，不揮發(fā)，不解離的聚合物。②溶液濃度的單位（）。③得到的是。④由于溶液濃度很小，所測定的值也很小。測定要求很精確，濃度測定一般采用熱敏電阻，把溫差轉(zhuǎn)變?yōu)殡娪嵦?。⑤溶劑選擇：值要大，沸點不要太高，以防聚合物降解。⑥等待足夠時間達到熱力學平衡。第三十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五思考題2.用苯做溶劑，三硬酯酸甘油酯（M=892g/mol)做標準樣品，若濃度為1.2x10-3g/ml測得ΔT為786,現(xiàn)用此儀器和溶劑測聚二甲基硅氧烷的相對分子質(zhì)量，濃度和ΔT的關(guān)系如下表：c/(10-3g/ml)5.107.288.8310.2011.81ΔT3115277158731109試計算此試樣的相對分子質(zhì)量。第三十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五解（1）標定時c/(10-3g/ml)5.107.288.8310.2011.81ΔT/Cx10-360.9872.3980.9785.5993.90（2）測定時：第三十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理34DG/c×10-3cg/ml第三十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理352.3滲透壓法（Osmomitpressure）原理：溶劑

溶劑池溶液池半透膜第三十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理36對于高分子稀溶液，不能看成理想溶液，不服從拉烏爾定律；推導中用到Flory-Huggins理論，得到高分子溶液滲透壓公式如下：

——滲透壓

——第二維列系數(shù)

第三十六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理37與低分子滲透壓公式比較可看出與C有關(guān)。用～C作圖，外推到C=0時，由斜率可求出，由截距斜率可求出

第三十七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理38該方法特點：適用分子量范圍較廣3×104～1×106是絕對方法，得到的是數(shù)均分子量可以得到和第三十八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五由于滲透壓法測定得到的是液柱高h：實際計算時，轉(zhuǎn)換為：第三十九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五思考題3:于25℃，測定不同濃度的聚苯乙烯-甲苯溶液的滲透壓，結(jié)果如下表：試求PS數(shù)均分子量；A2；x1.

已知甲苯密度＝0.8623g/ml;PS密度＝1.087g/mlc/(10-3g/ml)1.552.562.933.805.387.808.86滲透壓（g/cm2)0.150.280.330.470.771.361.60解：用π/c對c作圖將得到一條直線。π/CＸ10-3/cm0.0970.1090.1130.1240.1430.1740.184第四十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五(1)求出：數(shù)均分子量和A2

（２）求出x1第四十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理422.4黏度法（黏均分子量）黏度法是目前最常用的測定聚合物分子量的方法之一

；溶液的黏度除了與分子量有關(guān)，還取決于聚合物分子的結(jié)構(gòu)、形態(tài)和尺寸，因此粘度法測分子量只是一種相對的方法。第四十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五一、稀溶液的幾種粘度表示方法定義為溶液粘度與同溫度下純?nèi)軇┱扯戎取Ｏ鄬φ扯仁且粋€無量綱的量。相對粘度定義為溶液粘度相對于溶劑粘度所增加的分數(shù)。增比粘度也是無量綱的量。增比粘度

粘度法-測粘均分子量第四十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五定義為溶液的增比粘度與濃度之比。比濃粘度的量綱是濃度的倒數(shù)，單位為。定義為相對粘度的自然對數(shù)與溶液濃度之比。其量綱與比濃粘度相同。比濃粘度比濃對數(shù)粘度第四十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五定義為溶液濃度無限稀釋時的比濃粘度或比濃對數(shù)粘度。

特性粘度也稱特性粘數(shù)，其值與濃度無關(guān)，量綱為濃度的倒數(shù)。第四十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五1）良溶劑——線團擴張伸展，末端距增大，導致流動時對溶劑分子的擾亂增大，液體力學體積增大，[η]值較高。2）不良溶劑——線團擴張程度下降，呈緊密卷曲狀態(tài)，末端距減小。流動時對溶劑分子的擾亂減小，流體力學體積減小，[η]值變低。3)θ溶劑——溶劑對大分子的構(gòu)象以及液體力學體積沒有影響，處于θ狀態(tài)—[η]θ。1.溶劑種類對溶液粘度的影響

二、溶液粘度的影響因素第四十六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2.溫度對溶液粘度的影響

在良溶劑中，高分子線團已經(jīng)處于伸展松散狀態(tài)，溫度對[η]的影響程度較小。在不良溶劑中，溫度的升高將減少鏈段之間的內(nèi)聚力，增加溶劑與鏈段之間的作用，導致高分子線團變的松散、伸展，因此[η]隨溫度的上升而明顯增大。3.溶質(zhì)分子量對溶液粘度的影響

溶質(zhì)分子量增大，粘度增大。當溶劑、聚合物種類、溫度固定后，溶液的特性粘數(shù)僅由溶質(zhì)的分子量決定：—Mark–Houwink方程第四十七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理48K–黏度常數(shù)，與高分子在溶液中的形狀和鏈的兩個特性參數(shù)（鏈段長度、結(jié)構(gòu)單元長度）有關(guān)；－與高分子在溶液中的形態(tài)有關(guān)，大小取決于高分子本質(zhì)和測定的濃度；在良溶劑中，是線性的柔性高分子，大，接近0.8；在溶劑中，；在不良溶劑中，。第四十八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理49①查表：在一定溫度時，對某一高聚物—溶劑體系，式中K、α是常數(shù)，一般可從相關(guān)手冊中查到。如本體聚合得到的聚甲基丙烯酸甲酯溶在苯中，當溫度為25±1℃時，K＝1.34×10-2，α＝0.71。從實驗測得的特性黏度,就可以求出高聚物的分子量。

K和α值的確定第四十九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五②實驗求取首先,將聚合物試樣進行分級,獲得一系列分子量從小到大且分子量比較均一的級份.然后,測定各級分的平均分子量及特性粘度.第五十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五當時：略去高次項并代入前式可得到：

—與溶液濃度無關(guān)的常數(shù)4、溶液濃度對溶液粘度的影響—Huggins方程第五十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五當ηsp<1時,將lnηr按Taylor級數(shù)展開：

令β=1/2–k’，上式可改寫為：

—Kraemer方程將Huggins方程代入上式并略去高次項，可以得到：

第五十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五Cηsp/Clnηr/C[η]ηsp/C和lnηr/C對溶液濃度的依賴性

分別以ηsp/C和lnηr/C對濃度C作圖可得右圖。

當溶液濃度趨于零時：

——Kraemer方程——Huggins方程第五十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五由于毛細管兩端的壓差ΔP=ρgh，上式可改寫為：三、測試原理液體在毛細管中流動時：第五十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五動能校正：

則有：溶液流速很慢時不必進行動能校正此時：

m—常數(shù)

第五十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五溶液粘度：純?nèi)軇┱扯龋耗敲矗旱谖迨?，共八十五頁，編輯?023年，星期五烏氏粘度計

用毛細管粘度計先測定出純?nèi)軇┑牧鞒鰰r間to，然后再測出不同濃度C的聚合物溶液的流出時間t，由此可以得到不同濃度C下的ηr和ηsp；

第五十七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五

如果已知K、α，就可以從Mark–Houwink公式計算出聚合物的粘均分子量：該方法稱為“稀釋法”

根據(jù)兩個半經(jīng)驗式：共同截距就是[η]

分別以ηsp/C

和lnηr/C為縱坐標，溶液濃度C為橫坐標作圖，得到兩條直線，將直線外推至C=0．其截距就是[η]。第五十八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五

在聚合物分子量測量方法中，粘度法是最常用方法之一。

粘度法測得分子量是一種統(tǒng)計平均值，稱粘均分子量（）。該方法的優(yōu)點：設(shè)備簡單，操作便利，測定和數(shù)據(jù)處理周期短，又有相當好的實驗精確度。

為了提高實驗精度，注意以下幾點：1.粘度計置于恒溫槽內(nèi)，使測量溫差至少控制在±0.02℃之內(nèi)；2.流出時間要長，最好大于100s，以減少對實驗值的校正；3.為了得到可靠的外推（c=0）值，溶液濃度須足夠稀。第五十九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理60思考題4:分子量分別為39000和292000的兩個”單分散”的聚苯乙烯樣品以相同質(zhì)量混合,試問該混合物在25oC時在溶劑苯中的特性粘數(shù)為多少?已知聚苯乙烯/苯體系中Mark-Houwink方程的常數(shù)K=9.18×10-5dl/g,a=0.74第六十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理61解:根據(jù)粘均分子量的定義,混合物的分子量為:第六十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理62思考題5:用黏度法測定某一PS試樣的相對分子質(zhì)量，實驗是在苯溶液中30℃進行的，步驟是先稱取0.1375g試樣，配制成25mL的PS-苯溶液，用移液管移取10mL此溶液注入黏度計中，測量出流出時間t1＝241.6秒，然后依次加入苯5mL、5mL、10mL、10mL稀釋，分別測得流出時間t2＝189.7秒，t3＝166.0秒，t4＝144.4秒，t5＝134.2秒。最后測得純苯的流出時間t0＝106.8秒。從書中查得PS-苯體系在30℃時得K＝0.99×10-2，a＝0.74，試計算試樣的黏均相對分子質(zhì)量。第六十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理63解:c’12/31/21/31/4t241.6189.7166144.4134.2hr=t/t02.2621.7761.5541.3521.257hsp=hr-11.2620.7760.5540.3520.257lnhr/c’0.8160.8620.8820.9050.915hsp/c’1.2631.1641.1081.0561.028第六十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理64c’lnhr/c’hsp/c’第六十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理652.5高聚物分子量分布的測定方法第六十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理66測量聚合物分子量分布一般有兩種方法:

一是將聚合物按分子量進行分級，測出各級分分子量及所占比例，畫出分布曲線。

二是用凝膠滲透色譜儀（GPC）直接測分布曲線，但GPC法不能將各級分嚴格分開。第六十六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理672.5.1聚合物分子量分布的測試方法第六十七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理681.沉淀分級法

逐步加入沉淀劑：在高分子稀溶液（1％）中逐步加入沉淀劑，使之產(chǎn)生相分離將濃相取出，稱為第一級分（先沉下是大分子），在稀相中再加入沉淀劑，又產(chǎn)生相分離，取出濃相（較小分子），稱為第二級分…，各級分的平均分子量一直隨著級分序數(shù)的增加而遞減。逐步降溫的辦法：將聚合物溶于不良溶劑中，用逐步降溫辦法使其分相，在恒溫下等待平衡，依次取得不同分子量的級分（溫度高時，先沉淀下來的是大分子（溶解度?。?。第六十八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理692.溶解分級法

原理：逐步提高溶劑的溶解能力，或逐步升溫逐步抽取高聚物的試樣。辦法：將高聚物試樣沉積在色譜柱載體上，在恒溫下逐步加入不同比例的混合溶劑，溶劑的性能由劣到良，隔一段時間從活塞中放出萃取液，測級分。（劣溶劑中就溶解下來的是小分子，在良溶劑才能溶解下來的是大分子）。第六十九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五2023/6/23高分子物理702.5.2凝膠滲透色譜(GPC)

GelPermeationChromatography一種新型的液體色譜，1964年，J.C.Moore首先研究成功。不僅可用于小分子物質(zhì)的分離與鑒定，而且可作為用來分析化學性質(zhì)相同但分子體積不同的高分子同系物?，F(xiàn)階段，已經(jīng)成為最為重要的測定聚合物的分子量與分子量分布的方法。第七十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五濃度檢測器solventsolution體積大的分子先被淋洗出來體積小的分子后被淋洗出來GPC的工作示意圖：第七十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五GPC-GelPermeationChromatography第七十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五(1)分離機理淋出體積：自試樣進入色譜柱到淋洗出來，所接收到的淋出液的體積，稱為該試樣的淋出體積Ve。當儀器與實驗條件確定后，溶質(zhì)的淋出體積與其分子量有關(guān)，分子量越大，其淋出體積越小。分子量越小，分子的體積越小，在流動過程中，不僅會從載體間較大空隙通過，還會從載體內(nèi)部的小孔通過，經(jīng)過的路程長；而體積大的大分子量的分子只能從載體間的空隙通過，經(jīng)過的路程短，所以最大的分子會最先被淋洗出來。第七十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五溶質(zhì)分子的體積越小,其淋出體積越大.這種解釋不考慮溶質(zhì)與載體間的吸附效應以及溶質(zhì)在流動相和固定相中的分配效應,其淋出體積僅僅由溶質(zhì)分子的尺寸和載體的孔徑尺寸決定,分離完全是由于體積排除效應所致,所以又被稱為體積排除機理。第七十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五（2）GPC曲線淋出體積代表了分子量的大小--M；濃度響應代表了含量--W(M)GPC曲線就是聚合物的分子量分布曲線第七十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五（3）凝膠滲透色譜圖和校正曲線

所謂校正曲線就是用一組已知分子量的單分散標準樣品，在相同測試條件下作一系列GPC色譜圖(圖8—40)，以它們的峰值位置的淋出體積Ve對1nMn作圖得到的曲線。第七十六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期五分子量-淋出體積標定曲線VelogMABCDV0logMalogMb一般而言，分子量與淋出體積間具有如下關(guān)系:當分子量大于Ma時,曲線如何?當分子量小于Mb時,