有機(jī)合成知識常見信息

石油裂解(乙烯)：C6H14CH4CH2=CH2CH3-CH=CH2+ 烯烴的：(CH3-CH2OH→CH2=CH2+：CH3CH

CHCHCHCH

炔烴還原制烯烴C 或3 C 或3 (Lindlar)催化C C CH+2 2

Na,

C2H5 H 代－碘代；在通常只限于下列類型的化合物O CH +Br2 CCl4

+

從 — RX+氫鹵酸與醇反應(yīng)時的活性次序：HIHBr醇與亞硫酰氯（SOCl2，又名氯化亞砜）作用(無重排)★;和工業(yè)上氯烷的ROH+ RCl+SO2+RCl+ RI+

Cl+Br+ X2+ X++烯烴水合(直接水合、間接水合)不對稱烯烴，在酸催化下水合，往往碳正離子可發(fā)生重排H2O/ H

OH

H3PO4

CHCH 300oC,7~8 CH3CH=CH2+

(CH3

CH3— HO/

2

(1) (2)H2O2/

(CH3)3C-CH2-CH2-從醛、酮、羧酸和酯還原 用還原劑(LiAlH4、NaBH4、Na)不飽和醛、酮還原 CHCHCHCH

3(CH) 3 醛、酮與格氏試 ：ORMgX R'O

CCR

CRC

CH3CH2COCH3CH3MgBr CHCHC

-CHCHC

CHCHC

CH CH3MgBr

CHCHC CH CHCH

★CH2CHCH2Cl+CH2X+從芳鹵衍生物水解（工業(yè)

溫水解法:RX+RX+ RMgX(1) (2)

R-MgXR-MgX δ

O

O用來多一個碳的羧OCC CC O+R

R

R

從α-

O

X2,

RCOONa+RCNH2+X2+ (或NaOCl+-—羧基和碳原子之間的鍵斷裂，分解脫羧生成醛、酮或羧酸CO+

稀 RCHO+ H2SO4,

RCHO+CO2+

H2SO4,

H2SO4,

C

+CO2+

CC

CO

△

CC

+ α

O

O

+RCH

△

+Cl: 33Cl.

CH.

CH3.

CH3Cl

CH3Cl+Cl.

+.CH2Cl+

CH2Cl2

3 Cl.+ Cl. Cl:ClCH. CH.3 3CH.3

Cl.

上述反應(yīng)稱為自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)（radicalchainα-氫的鹵代。叔碳自由基>仲碳自由基>>

CHCH2+

500

CHhv hvhv

hvhv Fe

+OCH2CH

NCCl4,O

CH2CHRO RO.

ROH

. R.RCHCH2Br

+ Br.

+

H

CH快

CCH2

CCH3

C CHCH2

CH3CH2

RCH

H3CCCH

H3CCCH

H3CCCH

H3C

CH

H3C

CH Cl H3CCCHCHHBrHC O+

HOCN 醇(或α-羥基O

H+

干燥 RC +40%RCO

ROCOC

HCOH

C

CO

CO

O CO C 慢單分子親核取代反應(yīng)慢

H3C

H3C

H3C

+

H3C

+

H3C

C

CC

CH3

CC

CH3 -

C C

雙分子親核取代反應(yīng)OH

HC

δHδHOδHδ

+ SN1叔鹵烷>>>SN2CH3X>>>RI>RBr> RO->OH->ArO->RCOO->ROH> PhCH2X, SN1、SN2XXH2C

p-π共軛，加強(qiáng)了C-X鍵，難斷裂，SN1，SN2對于SN1反應(yīng)主要考慮電子效應(yīng)(★)其次是空間效應(yīng)；對于SN2反應(yīng)主要考慮空間效應(yīng)(★)E+進(jìn)攻苯環(huán)，并很快和苯環(huán)的電子形成E+進(jìn)一步與苯環(huán)的一個碳原子直接連接，形成快+快+H慢EEHEEHE

X+

NO2+SO3H+R+HXCR+R+

+CH3CH2CH2Cl

CHCH

+

2：反應(yīng)不易控制在一元取代階段，常常得到一元、二元、多元取代產(chǎn)物的混合物。3：反應(yīng)是可逆的，所以經(jīng)常發(fā)生烷基移位、移環(huán)。

CH3 AlCl3或濃4FClBr+

-CN、-NO2、-CORPhX，>C=C–XOCOC+

AlCl3 CC

或COC Cl+++

R

O+OHCOR-H 1：不會發(fā)生重排；2：酰基是一個鈍化的間位定位基，所以反應(yīng)能控制在一元取代階段，產(chǎn)率很好；3：反應(yīng)是不可逆的，不會發(fā)生取代基的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。鄰對位定位基—第一類定位基(大多使苯環(huán)活化，只有鹵原子使苯環(huán)鈍化)： O-,-NR2,-NHR,-NH2,-OH,-OR中 RCONH-,RCOO-弱:Ph-, F,Cl,Br,—第二類定位基(大多使苯環(huán)鈍化+NR3,-NO2,-CF3,-CCl3,-CN,-SO3H,-CHO,RCO-,-COOH,NH2CO-(A)單分子消除反應(yīng)R3

R3

CH C

X-

HC

+慢R4

R4

雙分子消除反應(yīng) Z+HCHCH2R

ZHCHCH2R

ZH+RCHCH2+

CH

CH

CH3CH

(主CH3CH2

CH32

CH3CH2CCH32-

α-CSN