分析化學(xué)第三版課后習(xí)題答案

第三章思考題與習(xí)題

1.指出在下列情況下,各會(huì)引起哪種誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)該采用什么方法減免？

答：(1)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。

(2)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。

(3)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。

(4)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。

(5)隨機(jī)誤差。

(6)系統(tǒng)誤差中的操作誤差。減免的方法：多讀幾次取平均值。

⑺過(guò)失誤差。

(8)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實(shí)臉。

2解：因分析天平的稱(chēng)量誤差為±02加g。故讀數(shù)的絕對(duì)誤差Ea=10.0002g

E

根據(jù)E=”xl00%可得

rT

這說(shuō)明，兩物體稱(chēng)量的絕對(duì)誤差相等，但他們的相對(duì)誤差并不相同。也就是說(shuō)，當(dāng)被

測(cè)定的量較大時(shí)，相對(duì)誤差就比較小，測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就比較高。

3解：因滴定管的讀數(shù)誤差為土0.02mL，故讀數(shù)的絕對(duì)誤差Ea=±0.02〃%

E

根據(jù)E=_aX100%可得

rT

這說(shuō)明，量取兩溶液的絕對(duì)誤差相等，但他們的相對(duì)誤差并不相同。也就是說(shuō)，當(dāng)被

測(cè)定的量較大時(shí)，測(cè)量的相對(duì)誤差較小,測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就較高。

5答：：0.36應(yīng)以?xún)晌挥行?shù)字報(bào)出。

6答：：應(yīng)以四位有效數(shù)字報(bào)出。

7答：：應(yīng)以四位有效數(shù)字報(bào)出。

8答：：甲的報(bào)告合理。因?yàn)樵诜Q(chēng)樣時(shí)取了兩位有效數(shù)字，所以計(jì)算結(jié)果應(yīng)和稱(chēng)樣時(shí)相同，

都取兩位有效數(shù)字。

9解：根據(jù)方程2Na0H+HC0?H0==NaC0+4Ho可知，

22422212

需HCO?H0的質(zhì)量m為：

2242I

0002

相對(duì)誤差為EJ4x100%=0.15%

"0.13g

則相對(duì)誤差大于0.1%，不能用?H0標(biāo)定0.Imol?Li的NaOH，可以選用相

對(duì)分子質(zhì)量大的作為基準(zhǔn)物來(lái)標(biāo)定2

若改用KHCHO為基準(zhǔn)物時(shí),則有：

844

KHCH0+NaOH==KNaCII0+H0

8448442

需KHCH0的質(zhì)量為m，則m=X'——x204.22=0.41g

814222

相對(duì)誤差小于0.設(shè)，可以用于標(biāo)定NaOH。

10答：乙的準(zhǔn)確度和精密度都高。因?yàn)閺膬扇说臄?shù)據(jù)可知，他們是用分析天平取樣。所

以有效數(shù)字應(yīng)取四位，而甲只取了兩位。因此從表面上看甲的精密度高，但從分析結(jié)果的

1/39

精密度考慮，應(yīng)該是乙的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度都高。

11.當(dāng)置信度為0.95時(shí)，測(cè)得A1,O,的口置信區(qū)間為（35.21+0.10）版其意義是（D）

12.衡量樣本平均值的離散程度需:應(yīng)采用（D）

S

13解：根據(jù)S=—xlOO%

ri-

X

s

得0.5%=xlOO%則S^O.1534%

30.68%

1534%

當(dāng)正確結(jié)果為15.34%時(shí)，S=￡x100%=0-x100%=1.0%

-15.34%

.24.87%+24.93%+24.69%

14解：(1)x=---------------------------=24.83%

(2)24.87%

⑶E=1一7=24.83%—25.06%=-0.23%

a

(4)E=￡ux100%=-0.92%

「T

-67.48%+67.37%+67.47%+67.43%+67.407%

15解：⑴x=-------------------------------------------------=67.43%

(2)d=￡x100%=0,04%x100%=0.06%

「x67.43%

(0.05%)2+(0.06%)2+(0.04%)2+(0.03%)2八…

---------------------------------------------=0.05%

5-1

(4)S=￡x100%=0,05%x100%=0.07%

,-67.43%

(5)X=X-X=67.48%-67.37%=0.11%

m大一―

-Vx39.12%+39.15%+39.18%

16解：甲：/=乙一二---------------------------=39.15%

1n3

-39.19%+39.24%+39.28%

乙：x=----------------------------=39.24%

23

由上面|Ea〔VEa」可知甲的準(zhǔn)確度比乙高。S|<S“、S「〈Sr,可知甲的精密度比乙高。

綜上所述，甲;則定結(jié);果的準(zhǔn)確度和精密度均比乙看:

X-U

17解：（1）根據(jù)u=—匚得

a

20.30-20.40—20.46-20.40―

-=-2.5u--------------=1.5

0.04--------20.04

（2）u=-2.5u.=1.5.由表3—1查得相應(yīng)的概率為0.4938,0.4332

則P<20.30WxW20.46>=0.4938+0.4332=0.9270

2/39

x—11.6-12.2個(gè)

18解:u=-----=-----------=—3

a0.2

查表3-1,P=0.4987故，測(cè)定結(jié)果大于11.6g?口的概率為:

0.4987+0.5000=0.9987

19解:”41衛(wèi)小

a0.23

查表3-1,P=0.4713故在150次測(cè)定于43.59%出現(xiàn)的概率為:

0.5000-0.4713=0.0287

因此可能出現(xiàn)的次數(shù)為150X0.0287/4（次）

<50.022%

20解：⑴。=——=--——?0.01%

⑵已知P=0.95時(shí)，日=±1.96,根據(jù)g=x±wa

得口=1.13%±1.96x0.01%=1.13%±0.02%

鋼中輅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的置信區(qū)間為1.13%±0.02%

（3）根據(jù)N=x±ts=x±t—=-

p-f；PJ

得工一N=±f=±0.01%

pj

cmt0.01%?_

已知s=0.022%,故——==0.5

訴0.022%

2.09

查表3-2得知，當(dāng)/==20時(shí)，f=2.09此時(shí)?0.5

0.95.20J2I

即至少應(yīng)平行測(cè)定21次，才能滿(mǎn)足題中的要求。

21解：（1）n=5

經(jīng)統(tǒng)計(jì)處理后的測(cè)定結(jié)果應(yīng)表示為：n=5,i=35.04%,s=o.11%

⑵x=35.04%,s=0.11%查表「「2.78

0.11%

因此口=±士￡=35.（M%±2.78x=35.04%±0.14%

pj加

22解：（1）3=58.60%s=0.70%查表57

。=58.60%±2.57x2Z譽(yù)=58.60%±0.73%

因此口=±±f

p，fy[n

3/39

⑵土=58.60%,s=0.7。％查表.=4.30

因此卜i=±±f—=58.60%+4.30x222^=58.60%±1.74%

p-fJn事

由上面兩次計(jì)算結(jié)果可知：將置信度固定，當(dāng)測(cè)定次數(shù)越多時(shí)，置信區(qū)間越小,

表明，越接近真值。即測(cè)定的準(zhǔn)確度越高。

?x—x1.83—1.59八。

23解：⑴Q=----1=丁3;-=

x—x1.83-1.53

nI

查表3-3得Q=0.76,因Q>Q，故L83這一數(shù)據(jù)應(yīng)棄去。

0.90.40.90.4

x—x1.83—1.65c/

⑵Q=—?----u-J-=---------=0.6

X-X1.83-1.53

nI

查表3一3得Qo,,=O,64,因Qq,故1.83這一數(shù)據(jù)不應(yīng)棄去。

x。.1。29+。.1。32+。.1。34+。.1。56

24解：<1>==

4

查表3-4得，G=1.46,G<G,G>G,故0.1056這一數(shù)據(jù)應(yīng)舍去。

0.95.1I0.95,420.951

_0.1029+0.1032+0.1034八，…

<2>x=----------------------=0.1032

3

當(dāng)PG。時(shí)，。9。,2=2.92因此

當(dāng)PR即時(shí)，、。,2=4.30因此

由兩次置信度高低可知，置信度越大，置信區(qū)間越大。

lx-TI_154.26%-54.46%l

25解：根據(jù)f==4

~0.05%

查表3-2得t刖=3.18,因t>t._，說(shuō)明平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間存在顯著性差

0.90.30.95.3

異。

26.某藥廠生產(chǎn)鐵劑，要求每克藥劑中含鐵48.OOmg.對(duì)一批藥品測(cè)定5次，結(jié)果為

(mg-g0：47.44,48.15,47.90,47.93和48.03。問(wèn)這批產(chǎn)品含鐵量是否合格

(P=0.95)?

,Vx47.44+48.15+47.90+47.93+48.03

解：x=乙一=---------------------------------=47.89

n5

查表3-2,t=2.78,t<t說(shuō)明這批產(chǎn)品含鐵量合格。

0.95.40.95.4

27解：n=4x=0.1017s=3.9x10-4

i1?

n=5x,=0.10205=2.4x10-4

222

查表3-5,f=3,f=4,F=6.59,F<F說(shuō)明此時(shí)未表現(xiàn)s與s有顯著

s大s小表表12

性差異(P=0.90)因此求得合并標(biāo)準(zhǔn)差為

查表3-2,當(dāng)P=0.90,f=n+n-2=7時(shí),t=1.90,t<t

120.90.70.90.7

4/39

故以0.90的置信度認(rèn)為％與x?無(wú)顯著性差異。

28解：<1>7.99364-0.9967-5.02=7.9944-0.9967-5.02=8.02-5.02=3.00

<2>0.0325X5.103X60.064-139.8=0.0325X5.10X60.14-140=0.0712

<3>(1.276X4.17)+1.7X10-1-(0.0021764X0.0121)

=(1.28X4.17)+1.7X101-(0.00218X0.0121)

=5.34+0+0

=5.34

<4>pH=1.05,[H-]=8.9X10-2

29解：<1>

.60.72%+60.81%+60.70%+60.78%+60.56%+60.84%……

x=-----------------------------------------------------------------=60.74%

6

查表3-4得，G=1.82,G〈G,G<G,,故無(wú)舍去的測(cè)定值。

0.95.610.95.620.956

\x-T\160.74%-60.75%I…

⑵==0J

-一oJo%一

查表3一2得，57,因，說(shuō)明上述方法準(zhǔn)確可靠。

第四章思考題與習(xí)題

1答：滴定分析法：將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（即標(biāo)準(zhǔn)溶液）由滴定管滴加

到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到兩者按照一定的化學(xué)方程式所表示的計(jì)量關(guān)系完全反應(yīng)為止,

然后根據(jù)滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，標(biāo)定溶液的濃度和體積用量，計(jì)算出被測(cè)組分的含

量，這種定量分析的方法稱(chēng)為滴定分析法。

滴定：在用滴定分析法進(jìn)行定量分析時(shí)，先將被測(cè)定物質(zhì)的溶液置于一定的容器中

（通常為錐形瓶），在適宜的條件，再另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液通過(guò)滴定管逐滴地加到容器里，直

到兩者完全反應(yīng)為止。這樣的操作過(guò)程稱(chēng)為滴定。

標(biāo)準(zhǔn)溶液（滴定劑）：已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。

標(biāo)定：將不具備基準(zhǔn)物質(zhì)條件的這類(lèi)物質(zhì)配制成近似于所需濃度的溶液，然后利用該

物質(zhì)與某基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種標(biāo)準(zhǔn)之間的反應(yīng)來(lái)確定其準(zhǔn)確濃度，這一操作過(guò)程稱(chēng)為標(biāo)

定。

化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：當(dāng)?shù)稳氲臉?biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)定的物質(zhì)按照一定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系完全反

為止,稱(chēng)反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。

滴定終點(diǎn)：滴定進(jìn)行至指示劑的顏色發(fā)生突變時(shí)而終,此時(shí)稱(chēng)為滴定終點(diǎn)。

滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)往往并不相同，由此引起測(cè)定結(jié)果的誤差稱(chēng)為終點(diǎn)

誤差，又稱(chēng)滴定誤差。

指示劑：為了便于觀察滴定終點(diǎn)而加入的化學(xué)試劑。

基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)試劑稱(chēng)為基準(zhǔn)物質(zhì)。

2

答：表示每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（g或mg）。

Tjw表示每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

3

5/39

答：用（1）標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，結(jié)果偏高，用（2）標(biāo)定HC1溶液的濃度時(shí),

結(jié)果偏低；用此NaOH溶液測(cè)定有機(jī)酸時(shí)結(jié)果偏高，用此HC1溶液測(cè)定有機(jī)堿時(shí)結(jié)

果偏低。

4

解：所得殘?jiān)鼮镵C1,有3.427g

K..CO+2HC1==2KC1+C0+H..0

“KOH+HC1==KC1+H0

2

5

m

解：因?yàn)閏=一，所以m增大（試劑中含有少量的水份），引起了結(jié)果偏高。

MV

6解：H,SO「KOH用間接配配制法配成標(biāo)準(zhǔn)溶液。鄰苯二甲酸氫鉀，無(wú)水碳酸鈉用直接配

制法炭局標(biāo)準(zhǔn)溶液。

H,SO,選用無(wú)水Na.CO（,KOH選用鄰苯二甲酸氫鉀。

7解：<1>.B<2>.A<3>.B<4>.D<5>.B<6>.C

8解：①設(shè)取其濃溶液匕m，m=pVTVH%,

mcVM2.0x0.5x17.03_

CV=—=NH——-------------------=66mL

M1p29%0.89x29%

NH3

cVM2.0x0.5x60「，

<2>設(shè)取其濃溶液師,???V------3-==57mL

2p100%1.05x100%

2

cVM2.0x0.5x98.03“，

<3>設(shè)取其濃溶液V3mL.\V=_____乩鴇■==56mL

3px96%1.84x96%

3

9解：設(shè)需稱(chēng)取KMnO.x克

4

用標(biāo)定法進(jìn)行配制。

10解:設(shè)加入VmLNaOH溶液,

2

cV+cV500.0x0.08000+0.5000匕_02000

-4—1--------即

V+V500.0+V

122

解得：V=200mL

2

11解：已知M=56.08g/moL,HCl與CaO的反應(yīng):

CaO

CaO+2HHeaHHO

即：-=2

a

稀釋后HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為：

設(shè)稀釋時(shí)加入純水為V，依題意：

1.000X0.2000=0.1783X（l+lO-^XV）

/.V=121.7mL

12解：設(shè)應(yīng)稱(chēng)取xg

NaCO+2HCl=2NaCl+C0+H0

2322

當(dāng)VjV=JoniL，時(shí)

x=0.5X0.10X20X103X105.99=0.11g

6/39

當(dāng)V=V=25mL，時(shí)

x=0.5X0.10X25X10JX105.99=0.13g

此時(shí)稱(chēng)量誤差不能小于0.1%

m/0.5877/

13解：。=/M=/105.99=005544wjo/L1

刖2cqvo.i

NaCO+2HCl==2NaCl+C0+H0

2322

設(shè)HCI的濃度為C，則可得關(guān)系式為：

HCI

14解：設(shè)NaOH的真實(shí)濃度為C

VC0.1018

則—L=—I-=-------=1.018

VC0.1000

22

「_CV0.0999X1.018………

當(dāng)C=0.09999mol/L時(shí)，則C=..i=-------j-------=0.1017mol/L

2

15解：設(shè)HC1和NaOH溶液的濃度為。和C

I2

MgC03+2HCl=MgCl,+C0,+Hp

30.33mLNa0H溶液可以中和36.40mLHC1溶液。即

36.40/30.33=1.2

即ImLNaOH相當(dāng)L20mLMgCO(

因此,實(shí)際與MgCO,反應(yīng)的HC1為：

X1.20=43.88mL

Va

由丐=CM得

TlOOOr

Vc

在由式=m■得

22

HCI和NaOH溶液的濃度分別為1.000機(jī)。//￡和1.200機(jī)o//L

m

16解：根據(jù)公式：c=?

?MxV

B

⑴已知m=14.709g,V=500mL和=NMZg/m。"

々%。，227

代入上式得：

(2)Cr02-6Fe2，+14H,==2Cm+6Fe3，+7H0

272

=0.1000/77oL?L-ix-------J-------x6x55.845g?moL-\

1000加

=0.03351g?mL11

x________x__3_x__159.7g-moL-\

=0.1000mL?L11000,nLL-i

=0.04791g?mLi

7/39

1X0-°P437,X40.00

cxM36.46x1000

17解：⑴T.—Ha-----------IMM--

HClfNaOH10001000

=0.004794g?mLi

1x0.00437

x56.08j

_cxM136.46x1000

(2)T,=—ua----------cao-x-二______x_

HCllcaOWOO210002

=0.003361g?mL>

cVxMxl0-3

18解:HAc%=~-----/LU-----------

cV

HAcHAc

0.3024X20.17X10-3X60.05X100%

1.055x10

=3.47%

19解：2HCl+CaC0==CaCl+110+C0

3222

HCl+NaOH==NaCl+H0

2

(cV-cV)xMxl

CaC0%=HClHClNaOHNaOHCaCO3,42x100%

mx1000

CaCO3

(0.5100x50.00-0.4900x25.00)x100.09x1

xlOO%

1.000x1000

=66.31%

20解：2HCl+CaO==CaCl+H0

22

2HCl+CaC0==CaCl+H0+C0

3222

n』改2。。。x2.5x10-3=5x10-3m°l

設(shè)稱(chēng)取混合物試樣x克

xx20%xx75%

則x2+x2=5x10-3

56.08100.09

解得x=0.23g

21解：2NaOH+HC0==NaC0+2H0

2242242

設(shè)HCO的百分含量為x%，得

224

第五章18.已知某金礦中金的含量的標(biāo)準(zhǔn)值為12.2g?

t-i（克?噸-1）,5=0.2,求測(cè)定結(jié)果大于11.6的概

率。思考題與習(xí)題

1答：H,0的共，堿為0H；；

Hf：O,的共飄堿為HC/,;

8/39

H,PO「的共朝堿為HPO『；

HCO的共匏堿為CO燈；

33

CH.OH的共軻堿為CH.O；

CHNH，的共物堿為CHNH；

653653

HS-的共朝堿為S-a-；

Fe<H0>3+的共/堿為Fe<H0>〈OHM；

2625

R-NHCHCOOH的共■堿為R-NHCHCOO,

2答：H,0.共舸酸為H，；

NO；的共舸酸為HNOj

HSO-的共輾酸為HSO；

l21

Sz的共舸酸為HS；

CHO-的共匏酸為CIIOH

6525

C<H0><0H>的共扼酸為Cu<H0><0H>3

u22222

<CH>N的共朝酸為<CH>NH+；

2642f)

R—NHCHCOO-的共輔酸為R—NHCHCOOH,

2

的共軻酸為

3答：(1)MBE：[NH]+[NH]=2c；[HCO]+[HCO]+[C0T=c

432333

CBE：[NH+]+[H+]=[OH]+[HCO-]+2[C02-]

433

PBE:+CO]+[HCO]=[NH]+[OH]

2333

⑵MBE：[NH；]+[NH]=c；[HCO^+tHOT]+[C032-]=c

CBE:[NH]+[Hj=[OH]+[HCO]+2[C02]

433

PBE：[H*]+[HCO]=[NH]+[OH-]+[CO2-]

2333

4答：(1)MBE:[K，]=c-

[HP]+[HP-]+[P2]=C

CBE：EK*]+[H']=2[P2-]+[0H-]+[HP]

PBE：[H*]+[HP]=[HP-]+[OH-]

(2)MBE：[Na*]=c,[NH]+[NIIf-]=c

[H,P0J+[HPOJ+[HPO2-]+[P0:]=c

CBE：[Na*]+[NH-]+[H+]=[OH]+2[I1P02-]+[PO3-]

144

PBE：[H+]+[HP04-1+2[H,POJ=[0H-]+[NHJ+[POy]

(3)MBE：[NH]+[Nll-]=c

34

[H,POJ+[HPO)]+[HPO^-]+[PO:-]=c

CBE：[NII+[H*]=[HPO]+2[HPO2]+3[PO3]+[OH]

42141

PBE：[H-]+[HPO]=[OH]+[NH]+[HPO打+2[P03-]

34344

(4)MBE：[NH]+[NH]=c

34

[CN]+[HCN]=c

CBE：[NH；]+[H*]=[0H-]+[CN-]+[HCN]

PBE：[HCN]+[H']=LNH]+[OH]

3

5答：<1>設(shè)HB和HB分別為兩種一元弱酸，濃度分別為C和Cmol?L%兩種酸

12liBlIIB2

的混合液的PBE為

混合液是酸性，忽略水的電離「即[OH]項(xiàng)可忽略，并代入有關(guān)平衡常數(shù)式得如下近似

式

[H+]=l[HB]K+[HB]K<1>

V1HB,2HB、

9/39

當(dāng)兩種都較弱，可忽略其離解的影響，[HB]gC,[HB]o

1HB12HB2

式(1)簡(jiǎn)化為

[H^]=J^~K~+CK<2>

VHBX叫HB2HB2

若兩種酸都不太弱，先由式(2)近似求得[H]對(duì)式(1)進(jìn)行逐步逼近求解。

<2>K=1.8x10-5K=KIK=1.0x10-14/1.8x10-5=5.6xl0-i<）

NH3陽(yáng)；卬NH鼻

根據(jù)公式［“+］=jcK+CK得：

MHB］，叫HB、HB,

pH=lgl.07X10-5=4.97

6答：圍為7.2±1。

7答：<1>pK=2.95pK=5.41故pHWpK+pK>/2=<2.95+5.41>/2=4.18

ala2ala2

<2>pK-3.74

<3>pK=2.86

<4>pK，2.35pK=9.60故pH=<pK“+pK,,>/2=<2.35+9.60>/2=5.98

所以您制plI=3.0番溶液須選（2）,3）；患制pH=4.0須選⑴，⑵。

8答：<1>K-7.2X10-<,CK=0.1X7.2X10*7.2X10-5》108

aspa

<2>K=3.9X10-6,CK=0.1X3.9X10-6=3.9X10-7>10-?

a2spa2

<3>K=2.5XlOio,CK=0.1X2.5XlOio=2.5X10u<10?

a2spa2

<4>K=5.7X108,K=K/K=1.0X10H/5.7X10-s=l.8X107,

alb2wal

CK=0.1X1.8X107=1.8X108>10?

spbl

<5>K=5.6X10u,K=K/K=1.OX10-H/5.6X10-u=l.8X10-i,

u2blwa2

CK=0.1X1.8X10-4=1.8X10-5>10-8

spbl

<6>K=1.4X10-9,CK=0.1X1.4X10-9=1.4X1O-IO<1O-8

bspb

<7>K=1.4X109,K=K/K=1.0X10H/1.4X109=1,7X10e,

CK=0.1X1.7X10-6=1.7X10-7>10-s

spa

<8>K=4.2X10-4,CK=0.1X4.2X10-i=4.2X10-5>10-?

bspb

根據(jù)CK210-8可直接滴定，查表計(jì)算只（3）、（6）不能直接準(zhǔn)確滴定，其余可直接滴定。

spa

9解：因?yàn)镃K>10-?,K=K?K,

spaatw

故：CK>10?

spt

10答：用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作滴定劑時(shí)，其滴定反應(yīng)為：

H++OH-=H0

2

11

K=------------=1.0X10n<25℃>

K

w

此類(lèi)滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)K,相當(dāng)大，反應(yīng)進(jìn)行的十分完全。但酸(堿)標(biāo)準(zhǔn)溶液的

濃度太濃時(shí),滴定終點(diǎn)時(shí)過(guò)量前體積一定，因而誤差增大；若太稀，終點(diǎn)時(shí)指示劑變色

不明顯，故滴定的體積也會(huì)增大，致使誤差增大。故酸(堿)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度均不宜太

濃或太稀。

11答：根據(jù)CK<K>>10?,pC+pK<K)28與K/K>10=.pK-pK>5可直接計(jì)

spabspabala2al&2

算得知是否可進(jìn)行滴定。

(1)HAsOK=6.3X103,pK=2.20；K=1.0X10]，pK=7.00；K=3.2X

34alala2a2a3

1012,pK=11.50.

a3

故可直接滴定一級(jí)和二級(jí)，三級(jí)不能滴定。

10/39

pH=<pK+pK>=4.60浪甲酚綠；

spida2

pH=〈pK+pK>=9.25酚猷。

spa2a3

(2)HCOpK=1.22；pK=4.19

224ala2

pH=14-pcK/2>=14+<lg0.1/3-14+4.19>=8.36pK-pK=2.03

spblala2

故可直接滴定一、二級(jí)氫，酚猷，由無(wú)色變?yōu)榧t色；

(3)0.40mol?L>乙二胺pK=4.07；pK=7.15

blb2

cK=0.4X7.1X1030-8

b2

pH=pcK/2=<lg0.4/3+14-7.15>/2=2.99

spal

故可同時(shí)滴定一、二級(jí)，甲基黃，由紅色變?yōu)辄S色；

(4)NaOH+<CH>NpK=8.85

264b

pH=l4-pcK/2=14+〈]gO.1/2-8.85>/2=8.92

spb

故可直接滴定NaOIl,酚酰，有無(wú)色變?yōu)榧t色；

(5)鄰苯二甲酸pK=2.95；pK=5.41

ala2

pH=pK-pcK/2=14+[lg0.05-<14-5.41>]/2=8.90

spWbl

故可直接滴定一、二級(jí)氫，酚猷，由無(wú)色變?yōu)榧t色；

(6)聯(lián)氨pK=5.52；pK=14.12

blb2

pH=pcK/2=<-lg0.1/2+14-5.52>/2=6.22

spn2

故可直接滴定一級(jí)，甲基紅，由黃色變?yōu)榧t色；

(7)HSO+HP0pH=[<pcKK/<c+K>]/2=4.70

2434spala2al

甲基紅，由黃色變?yōu)榧t色

pH=[<p<K<cK+K>/c]/2=9.66

spa2a3aw

故可直接滴定到磷酸二氫鹽、磷酸一氫鹽，酚猷，由無(wú)色變?yōu)榧t色；(8)乙

胺+嗽嗟pK=3.25pK=8.77

bb

pH=pcK/2=<-lg0.1/2+14-3.25>/2=6.03

spa

故可直接滴定乙胺，甲基紅，由紅色變?yōu)辄S色。

12解：C=0.lOmol*L-i,K=1.8X10-5，所以

(1)未能以甲基橙為指親劑準(zhǔn)確滴定HC1

(2)因?yàn)榧谆鹊淖兩珖鸀?.1~4.4

所以當(dāng)pH=4.0時(shí)為變色轉(zhuǎn)折點(diǎn)

pH=pKa+lg小

X%

4.0=4.74+lg--------

80.1-x%

x%=15%

13解：（1）能。因?yàn)镠,SO,的第二步電離常數(shù)pKa.=2.00,而NH；的電離常數(shù)pKa=9.26,

所以能完全準(zhǔn)確滴定其中的心,，可以采用甲基橙或粉猷作指示劑:

<2>可以用蒸德法，即/混/溶液中加入過(guò)量的濃堿溶液,加熱使NH,逸出，并用過(guò)量的

HBO溶液吸收,然后用HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定HBO吸收液：

3333

NH+HBO=NH+HB0

333123

H++HB0-==HB0

2333

終點(diǎn)的產(chǎn)物是HB（f和NH?（混合弱酸），pH^5，可用甲基橙作指示劑，按下式計(jì)算含量：

331

14答：m使測(cè)定值偏小。

（2）使第一計(jì)量點(diǎn)測(cè)定值不影響，第二計(jì)量點(diǎn)偏大。

11/39

15答：(1)還需加入HC1為:20.004-4=5.00mL

(2)還需加入HC1為：20.00X2M0.00mL

(3)由NaHCO；組成。

16答：(1)物質(zhì)的量之比分別為：1：2、1：6、1：2。

(2)物質(zhì)的量之比分別為：1：2、1：2、1：1、1：1o

17.酸堿滴定法選擇指示劑時(shí)可以不考慮的因素：D

18解:(1)pH=7-lg2=6.62

(0.02-1.0x10-2)+^(0.02-1.0x10-2)2+8x0.02x1.0x10-2

⑵["+]=

2

=5.123x10-2

pH=lg[H+]=1.59

⑶舊]=JCK+K"=^0.10x5.6x10-10+1.0x10-14=7.48x明

pH=-lg[lM=5.13

(4)[H，]=JCK=^0.025x1.84x10-4=2.1x10-3

pH=-lg[H-]=2.69

(5)[H.]=JCK=Jl.OxlO-4x7.2xlO-io=2.68x10-7

pH=Tg[H，]=6.54

1.0x10-14

(6)1.0x10-4X=3.74+10-5

7.2x10-10

pOH=4.51pH=9.49

(7)[OH]=JCK=70.1x1.4x10-9=1.18x10-5

pOH=4.93pH-9.07

K(CKa+K)

--------——=6.35X10-10

C+Ka

(HCN)

pH=9.20J

(9)[[H]=JKK2=J5.7x10-8x