高中化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講義第八章水溶液中的離子平衡第29講

第29講難溶電解質(zhì)的溶解平衡

【考綱要求】1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積(《p)的含義，能進行相關(guān)的計

算。

考點一沉淀溶解平衡及應(yīng)用

■知識梳理夯實基礎(chǔ)強化要點

--------------------------------------%-------

1.難溶、可溶、易溶介定：

20℃時，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系：

難溶幽蠅驅(qū)

00.01110S/g

2.沉淀溶解平衡

(1)溶解平衡的建立

溶質(zhì)溶解的過程是一個可逆過程：

。洛祭晶固體溶解

固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì)。槍三加品溶解平衡

,0洛解〈。結(jié)晶析出晶體

(2)特點(同其他化學(xué)平衡)：逆、等、定、動、變(適用平衡移動原理)

3.影響沉淀溶解平衡的因素

(1)內(nèi)因

難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。

(2)外因

①濃度：加水稀釋，平衡向沉淀溶解的方向移動;

②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程,升高溫度，平衡向沉淀溶解的方向移動:

③同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子，平衡向生成沉淀的方向移動;

④其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時,

平衡向沉淀溶解的方向移動。

⑶以AgCl(s)Ag'(aq)+C「(叫)AH>0為例，填寫外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊?/p>

外界條件移動方向平衡后c(Ag+)平衡后c(C「)Ksp

升高溫度正向增大增大增大

加水稀釋正向不變不變不變

加入少量AgNCh逆向增大減小不變

通入HC1逆向減小增大不變

通入H2s正向減小增大不變

4.沉淀溶解平衡的應(yīng)用

(1)沉淀的生成

①調(diào)節(jié)pH法

如：除去NH4cl溶液中的FeCb雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7?8,離子方程式為Fe3++

3NH3H2O=Fe(OH)3I+3NH：。

②沉淀劑法

2+2++

如：用H2S沉淀Cu,離子方程式為H2S+CU=CUSI+2H?

(2)沉淀的溶解

①酸溶解法

如：CaCCh溶于鹽酸，離子方程式為CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2t。

②鹽溶液溶解法

如：Mg(0H)2溶于NH4cl溶液，離子方程式為Mg(OH)2+2NHl=Mg2++2NH『H2O。

③氧化還原溶解法

如：不溶于鹽酸的硫化物Ag2s溶于稀HNCh。

④配位溶解法

如：AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl+2NH3-H2O=[Ag(NH3)2：T+C「+2H2O。

(3)沉淀的轉(zhuǎn)化

①實質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(沉淀的溶解度差別越大,越容易轉(zhuǎn)化)。

如：AgNO3溶液與*AgCl(白色沉淀)W*AgBr(淺黃色沉淀)1-Agl(黃色沉淀)3*

Ag2s(黑色沉淀)。

②應(yīng)用

a.鍋爐除垢：將CaS04轉(zhuǎn)化為易溶于酸的CaCO3,離子方程式為CaSO?s)+COM

(aq)^=CaCO3(s)+S0?(aq)?

b.礦物轉(zhuǎn)化：

CuS04溶液遇PbS轉(zhuǎn)化為CuS,離子方程式為Cu2+(aq)+PbS(s)=CuS(s)+Pb2+(aq)o

r正誤判斷?辨析易錯易混」

關(guān)于沉淀溶解平衡的理解

(D沉淀達到溶解平衡時，溶液中溶質(zhì)離子濃度一定相等，且保持不變(義)

(2)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動(X)

(3)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度(X)

(4)難溶電解質(zhì)達到沉淀溶解平衡時，溶液中各種離子的溶解(或沉淀)速率都相等(X)

(5)難溶電解質(zhì)達到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動(X)

(6)向Na2s04溶液中加入過量的BaCL溶液，則S0,沉淀完全，溶液中只含Ba?+、Na+和C「，

不含scr(x)

(7)為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2s04代替H20來洗滌BaSO_?沉淀(J)

(8)洗滌沉淀時，洗滌次數(shù)越多越好(X)

京解題探究總結(jié)規(guī)律提煉方法

---------------------------------------------------------------------------------------------------N-------------------

題組一沉淀溶解平衡的移動與實驗探究

2+

1.已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca(aq)+2OH-(aq)AW<0,下列有關(guān)該平衡體系

的說法正確的是()

①升高溫度，平衡逆向移動

②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度

③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，可以向溶液中加入適量的NaOH溶液

④恒溫下，向溶液中加入CaO,溶液的pH升高

⑤給溶液加熱，溶液的pH升高

⑥向溶液中加入Na2c。3溶液，其中固體質(zhì)量增加

⑦向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(0H)2固體質(zhì)量不變

A.①⑥B.①⑥⑦

C.②@?⑥D(zhuǎn).①②⑥⑦

答案A

解析加入碳酸鈉粉末會生成CaCCh,使Ca2+濃度減小，②錯；加入氫氧化鈉溶液會使平衡

左移，有Ca(0H)2沉淀生成，但Ca(0H)2的溶度積較大，要除去Ca?+,應(yīng)把Ca?+轉(zhuǎn)化為更難

溶的CaCCh,③錯；恒溫下(p不變，加入CaO后，溶液仍為Ca(0H)2的飽和溶液，pH不

變，④錯；加熱，Ca(OH)2的溶解度減小，溶液的pH降低，⑤錯；加入Na2cCh溶液，沉淀

溶解平衡向右移動，Ca(0H)2固體轉(zhuǎn)化為CaCCh固體，固體質(zhì)量增加，⑥正確；加入NaOH

固體平衡向左移動，Ca(0H)2固體質(zhì)量增加，⑦錯。

2.(2017?北京西城區(qū)模擬)某興趣小組進行下列實驗：

①將mol-LiMgCL溶液和mol-L?NaOH溶液等體積混合得到濁液

②取少量①中濁液，滴加molirFeCb溶液，出現(xiàn)紅褐色沉淀

③將①中濁液過濾，取少量白色沉淀，滴加moLLiFeCb溶液，白色沉淀變?yōu)榧t褐色沉淀

④另取少量白色沉淀，滴加飽和NH4cl溶液，沉淀溶解

下列說法中不正確的是()

A.將①中所得濁液過濾，所得濾液中含少量Mg2+

B.①中濁液中存在沉淀溶解平衡：

Mg(0H)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(叫)

C.實驗②和③均能說明Fe(OH)3比Mg(OH)2難溶

D.NH4cl溶液中的NH；可能是④中沉淀溶解的原因

答案C

解析MgCL溶液與NaOH溶液等體積混合得到Mg(OH)2懸濁液，剩余NaOH,但仍存在沉

2+

淀溶解平衡：Mg(OH)2Mg+2OH-o實驗②中是因為剩余的NaOH和氯化鐵之間反應(yīng)生

成Fe(OH)3,不能比較Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力，故C錯誤。

題組二沉淀溶解平衡的應(yīng)用

3.要使工業(yè)廢水中的Pb2*沉淀，可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑，已知Pb2+與這

些離子形成的化合物的溶解度如下：

化合物PbSO4PbCO3PbS

溶解度/gxio4XIO-7X10-14

由上述數(shù)據(jù)可知，沉淀劑最好選用()

A.硫化物B.硫酸鹽

C.碳酸鹽D.以上沉淀劑均可

答案A

解析沉淀工業(yè)廢水中的Pb?+時，生成沉淀的反應(yīng)進行?得越完全越好，由于PbS的溶解度最

小，故選硫化物作為沉淀劑。

4.(2017?西安市高新一中月考)工業(yè)上從廢鉛酸電池的鉛膏回收鉛的過程中，可用碳酸鹽溶液

與鉛膏(主要成分為PbSCU)發(fā)生反應(yīng)：PbSO4(s)+COr(aq)PbCCh⑸+$0廠(叫)。

(1)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式：K=.

(2)室溫時，向兩份相同的樣品中分別加入同體積、同濃度的Na2cCh和NaHCCh溶液均可實

現(xiàn)上述轉(zhuǎn)化，在溶液中PbS04轉(zhuǎn)化率較大，理由是

c(SOF)

答案⑴

c(cor)

(2)Na2cCh相同濃度的Na2cO3和NaHCCh溶液中，前者c(CO「)較大

解析(2)在溶液中Na2c。3能完全電離出COf,而NaHCCh只能電離出微量的COM,故相

同濃度的Na2cCh和NaHCCh溶液中，Na2cCh溶液中COE濃度較大，PbSCU的轉(zhuǎn)化率較大。

5.(2018?河南省南陽質(zhì)檢)某工業(yè)廢水中主要含有C/+,同時還含有少量的Fe2+、Ap+、Ca?+和

Mg2’等，且酸性較強。為回收利用，通常采用如圖流程處理：

H2O2NaOHNa2fl溶液

番曲4盅國疆融CKOHXHQ皿

注：部分陽離子常溫下以氫氧化物形式完全沉淀時溶液的pH如表所示.

氫氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Mg(OH)2A1(OH)3Cr(OH)3

PH9(>9溶解)

⑴氧化過程中可以代替H2O2的最佳試劑是(填字母)。

A.NazChB.FeChC.KM11O4

(2)加入NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液pH=8時，除去的離子是(填字母)；已知鈉離子交換樹

脂的原理：M"++”NaR-MR“+〃Na+,此步操作被交換除去的雜質(zhì)離子是(填字

母)。

A.Fe3+B.Al3+

C.Ca2+D.Mg2+

答案(1)A(2)ABCD

解析(1)加氧化劑的主要目的是把Fe?+氧化為Fe3+,結(jié)合流程圖知，可以用NaaCh代替H2O2。

(2)根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知，pH=8時，F(xiàn)e3\AF+分別轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀和氫氧化鋁沉淀，F(xiàn)e3\

A"被除去；通過鈉離子交換樹脂，可以除去Ca2+和Mg2+。

考點二溶度積常數(shù)及其應(yīng)用

r知識梳理夯實基礎(chǔ)強化要點

1.溶度積和離子積

以A,?B?(s)mAn.(aq)+〃B"-(aq)為例：

溶度積離子積

概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度幕的乘積

符號KspQc

及“(=d"(A"+>d'(B'L),式中Qc(A,“B")=d"(A"+)?理BD，式中的

表達式

的濃度都是平衡濃度濃度都是任意濃度

判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解

①Q(mào)c><p：溶液過飽和，有沉淀析出

應(yīng)用

②。尸飛：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)

③Qc<Kw溶液未飽和,無沉淀析出

2.K’p的影響因素

(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。

⑵外因

①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動,但Ksp丕變。

②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是幽過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動,K.增大。

③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體

的離子時，平衡向溶解方向移動，但K’p不變。

r正誤判斷?辨析易錯易混」

(l)Ksp(AB2)小于/Csp(CD),則AB2的溶解度小于CD的溶解度(義)

(2)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于X10

5moi時，已經(jīng)完全沉淀(J)

(3)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀(J)

(4)常溫下，向BaCCh的飽和溶液中加入Na2c。3固體，BaCCh的椅減小(X)

(5)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp增大(X)

(6)常溫下，向Mg(OH”飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的長卬不變(>/)

解析(1)溶度積大的難溶電解質(zhì)的溶解度不一定大，只有組成相似的難溶電解質(zhì)才有可比

性。

r深度思考?提升思維能力」

2+2(,

1.已知：CU(OH)2(S)Cu(aq)+2OH-(aq),/Csp=2X10^o

⑴某CuSOa溶液里c(Cu2+)=mol-L1,如要生成Cu(OH)2沉淀，應(yīng)調(diào)整溶液的pH大于

(2)要使molirCuS04溶液中的Ci?+沉淀較為完全(即CtP+濃度降低至原來的千分之一)，則

應(yīng)向溶液里加入NaOH溶液，使溶液pH等于。

答案(1)5(2)6

解析(1)依題意，當c(Cu2+>c2(OH—)=2X1。-20時開始出現(xiàn)沉淀，則c(OH-)=［Ja^^^=

/2X1O_20K|X10-14

\~~rnol-L-1=lX10_9molL1,由八已=［乂=］義molir,得

pH=5o

(2)由于要生成Cu(OH)2沉淀，應(yīng)調(diào)整pH25,要使c(Cu2+)降至絲喘F=2X10—4mol.Lr,

I~F-/2X10~20

=81

則C(OH-)=A/C^U2+)A/2x10"^mobL/i=1X10mol-L,此時溶液的pH=6。

2.(根據(jù)Ksp,調(diào)pH,理解曲線變化)不同溫度下(，、炎)，CaCCh在水中的沉淀溶解平衡曲

線如圖所示，回答下列問題(注：CaCCh均未完全溶解)

c(Ca2+)/mol,L_,

cCCO^ymol-L-1

⑴/(填“或“=")4。

(2)保持Ti不變，怎樣使A點變成B點？

⑶在B點，若溫度從Ti升到T2,則B點變到點(填“C”“D”或"E"。)

答案(1)<

(2)保持力不變，向懸濁液中加入Na2cCh固體。

(3)D

I!解題探究總結(jié)規(guī)律提煉方法

---------------------------------------------------------------------------------------------------\-------------------

題組一沉淀溶解平衡曲線的理解與應(yīng)用

1.(2018?內(nèi)蒙古包頭質(zhì)檢)在時，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知t℃

時AgQ的Ksp=4Xl()r。，下列說法不正確的是()

c(Ag*)/mol-L~1

7x1()-7

1

7xIO.c(Br)/mol-L-

A.在時，AgBr的Ksp為義10一於

B.在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，可使溶液由c點變到b點

C.圖中a點對應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液

D.在"C時，AgCl(s)+Br"(aq)AgBr(s)+Cl(aq)的平衡常數(shù)K心816

答案B

解析根據(jù)圖中c點的c(Ag+)和c(Br-)可得，該溫度下AgBr的K”為乂IO-'3,A正確；在

AgBr飽和溶液中加入NaBr固體后，c(Br—)增大，溶解平衡逆向移動，c(Ag+)減小，B錯；

在a點時Qc<Ksp,故為AgBr的不飽和溶液，C正確；在UC時，平衡常數(shù)K=c(C「)/c(BL)

=Ksp(AgCI)/Ksp(AgBr),代入數(shù)據(jù)得K=?816,D正確。

2.常溫下，F(xiàn)e(0H)3和Cu(0H)2沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()

A.Ksp[Fe(0HH>Ksp[Cu(0H)2]

B.a、b、c、d四點的Kw不同

C.在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體可使a點變到b點

D.d點時的CU(OH)2溶液為不飽和溶液

答案D

解析根據(jù)圖示，b點c(Fe3+)與c點c(Cu2+)相等，而b點c(OH)=10mol-Lc點c(OH-)

--12+2-

=10mol-L,根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+>c3(OH-),^Sp[Cu(OH)2]=c(Cu)-c(OH),顯然

Ksp[Fe(OH)3]VKsp[Cu(OH)2],A項錯誤；a、b、c、d四點的溫度相同，降相同，B項錯誤；在

Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體，對Fe(OH)3的沉淀溶解平衡沒有影響，C項錯誤；d

點位于CU(OH)2沉淀溶解平衡曲線左方，為不飽和溶液，D項正確。

3.(2017?豫晉冀三調(diào))某溫度時，可用K2s沉淀Cu2\Mn2\Zn?十三種離子(M*),所需S2-

最低濃度的對數(shù)值1g。62一)與lg?M2+)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()

A.三種離子對應(yīng)的硫化物中Ksp(CuS)最小，約為

B.向MnS的懸濁液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動，c(S2-)增大

C.可.用MnS除去MnCb溶液中混有的少量雜質(zhì)ZnCl2

D.向濃度均為1X105mobL1的CM+、Zn2\Mi?+混合溶液中逐滴加入1X104molL-'

的Na2s溶液，Zn?+先沉淀

答案C

解析向橫坐標作一垂線，與三條斜線相交，此時c(S2-)相同，而c(Cu2+)<c(Zn2+)Vc(Mn2+),

可判斷CuS的%最小。取CuS線與橫坐標交點，可知此時cCSZ->no-iOmoLL-i,c(Cu2+)=

IO-25mol-L_1,Ksp(CuS)=KT(S,A項錯誤；向MnS懸濁液中加水，促進溶解，溶解平衡正向

移動，但依然是MnS的飽和溶液，&S2-)不變，B項錯誤；因為Ksp(ZnS)VKsp(MnS),加入MnS

將ZnCh轉(zhuǎn)化成溶解度更小的ZnS,過量的MnS固體過濾除去,C項正確；因^sp(CuS)<^sP(ZnS)

VKsp(MnS),所以CM+先沉淀，D項錯誤。

題組二<p和溶解度的綜合應(yīng)用

4.(2017?武漢外國語學(xué)校檢測)漠酸銀(AgB。)溶解度隨溫度變化曲線如下圖所示。下列說法

錯誤的是()

A.澳酸銀的溶解是放熱過程

B.溫度升高時澳酸銀溶解速度加快

C.60℃時漠酸銀的Ksp約等于6X10F

D.若硝酸鉀中含有少量漠酸銀，可用重結(jié)晶方法提純

答案A

解析A項，由題圖可知，隨著溫度升高，澳酸銀的溶解度逐漸增大，因此AgBrCh的溶解

是吸熱過程；B項，由圖像曲線可知，溫度升高斜率增大，因此AgBrCh的溶解速度加快；C

項，由溶解度曲線可知，60℃時，AgBrCh的溶解度約為g,則其物質(zhì)的量濃度約為mol-L-

AgBrCh的Ksp=c(Ag+>c(BrOn=XQ6XK)-4；口項，若KNO3中含有少量AgBrCh,可

通過蒸發(fā)濃縮得到KNOa的飽和溶液，再冷卻結(jié)晶獲得KNCh晶體，而AgBrO3留在母液中。

-|2

5.己知Ksp(AgCl)=XIOr。，Ksp(AgBr)=Xl(T"，/Csp(Ag2CrO4)=X10?某溶液中含有

CF,Bd和CrOF的濃度均為mol-L^1,向該溶液中逐滴加入molir的AgNCh溶液時，三

種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為()

A.cr,B「CrOFB.CrOF、Br，CP

C.Br\Cl、CrO?D.Br、CrOZ、Cl

答案c

解析利用沉淀溶解平衡原理，當Qc>Ksp時，有沉淀析出。溶液中cr.Br\CrO廠的濃

度均為0.010mol-L-1,向該溶液中逐滴加入0.010molL-'的AgNCh溶液時，溶解度小的先

滿足&>Ksp,有沉淀析出。比較K.p,AgBr、AgCl同類型，溶解度：AgBr<AgCl?再比較

AgCl、AgzCrQi沉淀所需c(Ag+),Cr沉淀時所需c(Ag+)》&P,^錯誤!mol-L|=X10

-8mol-L-|,CrOF沉淀時所需c(Ag+)》\/后*除萼=錯誤！mol-L-'=X10-5mol-L-1,

故推知三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為Br-、Cl-、CrOF?

探究高考明確考向

1.正誤判斷，正確的打“J”，錯誤的打“X”

⑴將moll-MgSCU溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加mol【rCuSCU溶液,

現(xiàn)象是先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍色沉淀，所以Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH”的小

(4)(206全國卷I,10D)

⑵molAgCl和molAgl混合加入1L水中，所得溶液中c(Cr)=c(F)(X)

(2015?重慶理綜，3D)

2+

(3)Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg(aq)+2OH-(aq).該固體可溶于

NH4cl溶液(J)(2015?天津理綜，3D)

⑷向AgCl懸濁液中加入Nai溶液時出現(xiàn)黃色沉淀，則K?p(AgCl)VKsp(AgI)(X)

(2015?山東理綜，11A)

2.(2016?海南，5)向含有MgCCh固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變

小的是()

A.c(COf)B.c(Mg2+)

C.c(H+)D.《「(MgCCh)

答案A

解析含有MgCOa固體的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCCh(s)Mg2+(叫)+CO『(aq),滴

加少許濃鹽酸可與CO廠反應(yīng)，促使平衡向右移動，則c(Mg2+)和c(H+)增大，c(CO「)減小；

溫度不變，K、p(MgCC>3)不變，故A正確。

3.(2017.全國卷UI,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的C「會腐蝕陽極板而增大電

解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSCU,生成CuCl沉淀從而除去Cl,根據(jù)溶液中平衡

時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯誤的是()

A.Kp(CuCl)的數(shù)量級為10一7

B.除C1反應(yīng)為CU+CU2++2C1=2CUC1

C.加入Cu越多，Cu卡濃度越高，除C「效果越好

D.2Cu+=Cu2++Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全

答案C

解析A項，根據(jù)CuCl(s)Cu+(aq)+C「(aq)可知Ksp(CuCl)=c(Cu+>c(C「)，從Cu卡圖像中

任取一點代入計算可得Ksp(CuCl)-l()-7,正確；B項，由題干中“可向溶液中同時加入Cu

和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去C廠”可知Cu、CiP+與CP可以發(fā)生反應(yīng)生成CuCl沉

淀，正確；C項，Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu*(aq),固體對平衡無影響，故增加固體Cu的物質(zhì)

的量，平衡不移動，CiT的濃度不變，錯誤；D項，2Cu*(aq)Cu(s)+Cu2+(aq),反應(yīng)的平

Cu2*)

衡常數(shù)K=￡從圖中兩條曲線上任取橫坐標相同的c(Cu2+)、c(Cu)兩點代入計算可得

K入:1()6,反應(yīng)平衡常數(shù)較大，反應(yīng)趨于完全，正確。

4.(1)[2016?全國卷I,27(3)]在化學(xué)分析中采用KaCrCU為指示劑，以AgNCh標準溶液滴定

溶液中的C「，利用Ag+與Cr€T生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點。當溶液中C「恰好完

全沉淀(濃度等于X10-5molir)時，溶液中c(Ag')為mobL此時溶液中c(CrOF)

|0

等于mol【r(已知Ag2CrO4>AgCI的椅分別為X10^'MQX10^)?

⑵[2015?全國卷I,28(2)]大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，該濃縮液中主要含有「、

C「等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNCh溶液，當AgCI開始沉淀時，溶液中：吟

為。已知Kp(AgQ)=XIO〉。，Kp(AgI)=X10%

答案⑴Xl()rxiO-3(2)Xl()-7

解析⑴根據(jù)Ksp(AgCl)=c(Ag+>c(C「)=X10-i0,可計算出當溶液中C廠恰好完全沉淀(即

-1

濃度等于XIO-mol【r)時，溶液中c(Ag+)=X10rmolL,然后再根據(jù)/Csp(Ag2CrO4)=

c2(Ag+)-c(CrOD=XI0-12,又可計算出此時溶液中c(CrOF)=X10-3molL-|o

⑵當AgCI開始沉淀時，溶液中忍=署喘=穗尹錯誤!今

課時作業(yè)

1.下列說法中，正確的是()

A.難溶電解質(zhì)在水溶液中達到沉淀溶解平衡時，沉淀和溶解即停止

B.長卬越小，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力一定越弱

C.Kp的大小與離子濃度無關(guān)，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)

D.相同溫度下，AgCI在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的相同

答案C

解析難溶電解質(zhì)在水溶液中達到沉淀溶解平衡時，沉淀溶解平衡是動態(tài)平衡，沉淀和溶解

速率相等，A錯誤；Kp可用來判斷相同類型的化合物在水中溶解度的大小，但是如果化合物

的類型不同，就不能進行直接判斷，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力不一定越弱，B錯誤；溶

度積常數(shù)長印的大小與離子濃度無關(guān)，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，C正確；相同溫

度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的溶解能力，因為氯化鈉溶液中氯離子對

氯化銀溶解起到抑制作用，D錯誤。

2.(2017?石家莊高三模擬)有關(guān)CaCCh的沉淀溶解平衡的說法中，不正確的是()

A.CaCCh沉淀析出和沉淀溶解不斷進行，但速率相等

B.CaCCh難溶于水，其飽和溶液不導(dǎo)電，屬于弱電解質(zhì)

C.升高溫度，CaCCh沉淀的溶解度增大

D.向CaCCh溶解平衡體系中加入純堿固體，會有CaCCh析出

答案B

解析CaCO3固體在溶液中達到溶解平衡后，沉淀溶解與沉淀生成速率相等，但不為0;CaCCh

難溶于水，但溶解的部分是完全電離的，電離出Ca2+和COF,屬于強電解質(zhì)；一般來說，

升高溫度，有利于固體物質(zhì)的溶解；向CaCO3溶解平衡體系中加入純堿固體，增大了CO「濃

度，使溶解平衡向左移動，從而析出CaCCh。

3.(2018?湖南益陽箴言中學(xué)月考)已知①同溫度下的溶解度：Zn(OH)2>ZnS,MgCO3>

Mg(OH)2；②溶解或電離出S2一的能力：FeS>H2S>CuS,則下列離子方程式錯誤的是()

2+2+

A.Mg+2HCO3+2Ca+4OH=Mg(OH)2I+2CaCO3I+2H2O

h2，

B.FeS+2H=Fe+H2St

2++

C.CU+H2S=CUSI+2H

22-

D.Zn'+S+2H2O=Zn(OH)2I+H2st

答案D

2+2+

解析MgCO3的溶解度大于Mg(OH)2,因此有Mg+2HCOr+2Ca+4OH-=Mg(OH)2I

+2CaCO31+2H2O,A項正確；由于電離出S2一的能力：FeS>H2S>CuS,故有FeS+2H+

2+

=Fe+H2St,B項正確；同理可推出C項正確；因ZnS比Zn(OH)2更難溶，故發(fā)生反應(yīng)：

Zn2++S2-^=ZnSI,D項錯誤。

4.實驗：①mol-L”gNO3溶液和molirNaCl溶液等體積混合得到濁液a,過濾得到濾液

b和白色沉淀c；

②向濾液b中滴加moLLiKI溶液，出現(xiàn)渾濁；

③向沉淀c中滴加溶液，沉淀變?yōu)辄S色。

下列分析不正確的是()

A.濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)

B.濾液b中不含有Ag'

C.③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為Agl

D.實驗可以證明Agl比AgCl更難溶

答案B

解析在濁液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，即在濾液b中，仍含有少量Ag+,故在b

中生成了Agl沉淀，A正確，B錯誤；向白色沉淀AgCl中滴加KI溶液生成黃色沉淀Agl,

由此可說明Agl比AgCl更難溶，C項和D項都正確。

5.(2017?武漢調(diào)研)已知25°C時，CaSCU在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。向100mL

該條件下的CaSCU飽和溶液中加入400mLmol-L?Na2s溶液，下列敘述正確的是()

c(Ca2+)/mo!-L-*

6.0x10-3.1

3.0xl(rl-

-------f--

IJ——

)3.0X10-3c(S5)/molL"

A.溶液中析出CaSO4固體沉淀，最終溶液中c(SCT)比原來的大

B.溶液中無沉淀析出，溶液中c(Ca2+)、c(SOF)都變小

C.溶液中析出CaSCU固體沉淀，溶液中c(Ca2+)、c(SOl)都變小

D.溶液中無沉淀析出，但最終溶液中c(SOF)比原來的大

答案D

-2

解析由圖像可知，Ksp(CaSOQ=XIO",當加入400mLO.Olmol-L'Na2SO4溶液時，此時c(Ca

-4-1-3-1-6

+)=錯誤！=6X10molL,c(SO錯誤！尸錯誤！=X10mol-L,Qc=X10<^sp(CaSO4),

所以溶液中無沉淀析出，但最終溶液中c(SOF)比原來大。

6.25℃時，用Na2s沉淀CM+、Zd，兩種金屬陽離子(乂2一)，所需S?一最低濃度的對數(shù)值1g以52一)

與lgc(M2')的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()

A.Na2s溶液中：c(S2-)+c(HS[+c(H2s)=2c(Na+)

B.25℃時，Ksp(CuS)約為1X10-35

C.向lOOmLZn?+、C#+濃度均為1X10七mol』r的混合溶液中逐滴加入1XlO^moLLf

的Na2s溶液，CM+先沉淀

D.向C#+濃度為lXl(r5moi【r的工業(yè)廢水中加入ZnS粉末，會有CuS沉淀析出

答案A

解析根據(jù)物料守恒可得：c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)],A項錯誤;在25℃時，CuS

2+2-2+2

飽和溶液中存在沉淀溶解平衡：CuS(s)Cu(aq)+S(aq),ArSp(CuS)=c(Cu)-c(S")=

1X1O_25X1X1O-|O=1X1O-35,B項正確；依據(jù)題圖可知，CuS的瑞較小，故CuS較難溶，Cu2

+先沉淀，C項正確；由于在25℃時，Ksp(CuS)VKsp(ZnS),故向C#+濃度為1XKPmol.L/i的

工業(yè)廢水中加入ZnS粉末，會有CuS沉淀析出，D項正確。

1

7.(2017?山西孝義九校三模)向含MgCl2和CuCL的溶液中逐滴加入mol-L的NaOH溶液,

沉淀的質(zhì)量(〃?)與加入NaOH溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示，已知匕=3%,下列說法正確的是

，”(沉淀)/g

藍色

沉淀

0匕匕V(NaOH)/mL

A.原溶液中MgCL和CuCb的物質(zhì)的量濃度相等

B.該實驗不能證明CU(OH)2的Ksp比Mg(OH)2的Ksp小

C.水的電離程度：A>B>C

D.若向Cu(OH)2懸濁液中加入MgCL溶液，一定會有Mg(OH)2生成

答案C

解析由題圖可知，。?A段生成的藍色沉淀為Cu(OH”，A?B段生成的沉淀為Mg(OH)2,

6=3%，說明〃[Mg(OH)2]=2〃[Cu(OH)2],故原溶液中MgCh和CuCh的物質(zhì)的量濃度不相

等，A項錯誤；CuCL的物質(zhì)的量濃度小且Cip+先沉淀，說明Cu(OH)2的Ksp比Mg(OH)2的

Kp小，B項錯誤；A點溶液中溶質(zhì)為NaCl和MgCl2,B點溶液中溶質(zhì)為NaCl,C點溶液中

溶質(zhì)為NaCl和NaOH,鎂離子水解促進水的電離，NaOH抑制水的電離，NaCl對水的電離

無影響，故水的電離程度：A>B>C,C項正確；若要生成沉淀，則必須滿足Q>Ksp,題

中未給出相關(guān)離子的濃度，故無法判斷是否生成沉淀，D項錯誤。

8.(2017?北京東城區(qū)高三期末)為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化，某小組進行如下實驗。關(guān)于該實驗

的分析不正確的是()

2mL0.005mol-L-1KSCN溶液

2mL().01mobL-1

AgNO：，溶液、現(xiàn)象：產(chǎn)生白色沉淀(AgSCN)

2mL2mol-L-1KI溶液

、③占

現(xiàn)象:產(chǎn)生黃

色沉淀

A.①濁液中存在平衡：AgSCN(s)AgXaq)+SCfT(aq)

B.②中顏色變化說明上層清液中含有SCN一

C.③中顏色變化說明有Agl生成

D.該實驗可以證明Agl比AgSCN更難溶

答案D

解析A項，根據(jù)信息，白色沉淀是AgSCN,存在溶解平衡：AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN

(aq),正確；B項，取上層清液，加入Fe3+溶液變紅，說明生成Fe(SCN)3,說明溶液中含有

SCN,正確；C項，產(chǎn)生黃色沉淀說明有Agl產(chǎn)生，正確；D項，在①中Ag+有剩余，可能

是c(廠>c(Ag+)>Ksp,出現(xiàn)沉淀，錯誤。

9.某同學(xué)為了研究沉淀溶解平衡的原理并測定某溫度下Pbl2的溶度積常數(shù)，設(shè)計了如下實

驗：

I.取100mL蒸館水，加入過量的PbL固體(黃色)，攪拌、靜置，過濾到潔凈的燒杯中，得

到濾液a；

II.取少量濾液a于試管中，向其中加入幾滴moLLi的KI溶液，觀察現(xiàn)象；

2，

III.另準確量取mL濾液a,與離子交換樹指(RH)發(fā)生反應(yīng)：2RH+Pb=R2Pb+2H',交換

完成后，流出液用中和滴定法測得〃(H+)=X105mole

分析過程，判斷下列說法錯誤的是()

A.步驟I中攪拌的目的是使碘化鉛充分溶解

B.步驟II中觀察到的現(xiàn)象是產(chǎn)生黃色沉淀

C.此實驗溫度下，PbL的溶度積常數(shù)K,p=XICT(

D.若步驟【盛裝濾液的燒杯中有少量的水，Ksp的測定結(jié)果不受影響

答案D

解析溶解過程中，攪井可使物質(zhì)充分溶解，A項正確；濾液a一定得碘化鉛的飽和溶液，

加入幾滴0.1的KI溶液，增大了碘離子濃度，生成碘化鉛沉淀，所以觀察到的現(xiàn)象

是產(chǎn)生黃色沉淀，B項正確；根據(jù)2RH+Pb2+=R?Pb+2H+可知，n(Pb2+)=/j(H+)=XX10

-5-12+-3-

-mol=X10mol,c(Pb?+)=錯誤！=X10-3molL,c(E)=2c(Pb)=X10mol-L'X2

=X10-3mol-L-1,則Ksp=X10-3xx10-3)2=*i()-8,c項正確：若步躲I盛裝濾液的燒杯

中有少量的水，則濾液被稀釋，導(dǎo)致準確量取10.00mL濾液中Pb2+的量減小，Ksp的測定結(jié)

果將偏小，D項錯誤。

10.(2017?武漢高三第二次模擬)工業(yè)上常用還原沉淀法處理含銘廢水(50歹和CrOF)，其流

程為

W①轉(zhuǎn)位Cr2。弓②還宦C.+③沉.Cr(OH)3I

(黃色)(橙色)(綠色)

已知：步驟③生成的Cr(0H)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：

3+

Cr(OH)3(s)Cr(aq)+3OH(aq)

3+3--32

A^Sp=c(Cr)-c(OH)=10

下列有關(guān)說法不正確的是()

+

A.步驟①中當。#(CrOr)=2iMCr2Of)時，說明反應(yīng)：2CrOF+2HCr2O7+H2O達到

平衡狀態(tài)

B.若向K2Q2O7溶液中加NaOH濃溶液，溶液可由橙色變黃色

C.步驟②中，若要還原1molCr2O歹,需要12moi(NHRF&SOQz

D.步斗感⑨中，當將溶液的pH調(diào)節(jié)至5時，可認為廢水中的銘元素已基本除盡［當溶液中c(CN+)

WlOfmoM/i時，可視作該離子沉淀完全］

答案C

2++3+3+

解析C項，Cr2Or+6Fe+14H=2Cr+6Fe+7H2O,lmolCnO歹可氧化6mol

]0-32_10-14

IO—mol-L1=109mol-L1,則c(H+)="_mol-L

(NH4)2Fe(SO4)2；D項，c(OH")=A

=10-5mol-L1,pH=5o

11.已知下列物質(zhì)在20℃下的&p如下，試回答下列問題:

化學(xué)式AgClAgBrAglAg2sAg2CrO4

顏色白色淺黃色黃色黑色紅色

KspX10-I。X1(P3X10-17X10-48X10=2

(1)20℃時，上述五種銀鹽飽和溶液中，Ag+物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是o

⑵向BaCb溶液中加入AgNCh和KBr,當兩種沉淀共存時，釜8=。

(3)測定水體中氯化物的含量，常用標準硝酸銀法進行滴定，滴定時，應(yīng)加入的指示劑是

A.KBrB.KIC.K2sD.K2CrO4

答案(l)Ag2CrO4>AgCl>AgBr>AgI>Ag2s(2)X10-3(3)D

-|-5

解析(l)AgCI、AgBr、Agl均是AB型，c(Ag+)分別為也Xl(pmoi.L?=X10moll，用

XIO-7mol1—-X10-7mold<83XIO-9mol-L-1^X10-9molL_1：后兩種是A2B型,

c2(Ag+>%(Ag+)=Ksp,貝寸c(Ag+)=^/^,Ag?S、Ag2CrCh中c(Ag，分別為Xl()r6moiI1、

-4

X10molL-'o故Ag+物質(zhì)的量濃度由大到小的順序為Ag2CrO4>AgCl>AgBr>Agl>

Ag2S?

(2)出現(xiàn)共沉淀，此時必須同時發(fā)生兩個平衡：

AgCI(s)Ag+(aq)+Cr(aq)

c(Ag+>c(C「)=Ksp(AgCl)=X1(P。①

AgBr(s)Ag+(aq)+Br"(aq)

c(Ag+>c(Br~)=Ksp(AgBr)=XIO—②

兩者相比得：嘴?=錯誤！=X10-3。

⑶由c(Ag+)大小知，飽和時只有AgzCrCU中的c(Ag)+比AgCl中的c(Ag+)大，在AgCl沉淀

完全后再產(chǎn)生Ag2CK)4沉淀，其他均在AgCl之前沉淀，不能作指示劑，另外這里作指示劑

時，生成的沉淀必須有顏色。

12.(2018?佛山檢測)已知25°C：