滴定分析法概述

關于滴定分析法概述第1頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三2酸式滴定管錐形瓶（被滴定溶液）標準溶液（滴定劑）Sodiumhydroxideandindicatorhydrochloricacid第2頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三3常用滴定分析儀器容量瓶錐形瓶燒杯量筒吸量管移液管

酸式滴定管容量儀器刻度吸管第3頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三4標準溶液滴定化學計量點滴定分析過程中的一些術語指示劑滴定終點終點誤差第4頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三已知準確濃度的試劑溶液稱為標準溶液。1、標準溶液(滴定劑)

例如：用已知濃度的0.1000mol/LNaOH溶液滴定被測組分HCl的溶液時，NaOH溶液為標準溶液。第5頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三6將標準溶液通過滴定管滴加到被溶液的過程，稱為滴定。。2、滴定第6頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三7

在滴定中，所加滴定劑的物質的量與被滴定組分的物質的量恰好符合化學反應式所表示的化學計量關系時，稱之反應達到了化學計量點。3、化學計量點第7頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三8

在實際操作時，常在待測物質的溶液中加入一種輔助試劑，借助它的顏色變化來指示化學計量點的到達，這種輔助試劑稱為指示劑。4、指示劑第8頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三9

實際上滴定是進行到溶液里的指示劑變色時停止的，我們稱指示劑的變色點稱為滴定終點。5、滴定終點第9頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三10

化學計量點和滴定終點不一定恰好吻合，它們之間往往存在一個很小的差距，由此而引起的誤差，叫終點誤差或滴定誤差。6、終點誤差第10頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三11滴定分析法的特點

（1）通常用于常量組分的測定（組分含量在1%以上）。（2）操作簡便快速、設備簡單；（3）分析結果的準確度較高，在一般情況下，測定的相對誤差為0.2%以下。第11頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三12（1）酸堿滴定法（2）配位滴定法(絡合滴定法)（M：金屬離子，H2Y2-為配位劑）（3）氧化還原滴定法（4）沉淀滴定法二、主要測定方法根據滴定反應類型分第12頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三第二節(jié)滴定反應的條件與滴定方式一、滴定反應的條件1.反應必須定量地完成，無副反應（≧99.9%）2.反應速度要快3.被測物質中的雜質不得干擾主反應，否則應該預先將雜質除掉4.能用比較簡便的方法確定滴定終點第13頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三二、滴定方式1.直接滴定法（涉及一個反應）完全滿足滴定分析反應的條件，可用標準溶液直接滴定被測物質，稱為直接滴定法。第14頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三滴定劑與被測物之間的反應式為：

aA+bB=cC+dD

如HCl標準溶液滴定NaOH溶液

HCl+NaOH=NaCl+H2O或AgNO3標準溶液滴定NaCl

AgNO3+NaCl=AgCl+NaNO3第15頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三2.返滴定法先準確加入過量標準溶液A，使與試液中的待測物質或固體試樣B進行反應，待反應完成以后，再用另一種標準溶液A′滴定剩余的標準溶液A的方法。

適用于反應較慢或難溶于水的固體試樣。第16頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三返滴定法例：固體CaCO3+一定過量HCl標液

NaOH標準溶液剩余HCl標液(1)CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2+H2O(2)HCl+NaOH=NaCl+H2O第17頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三3.置換滴定法

先用適當試劑與待測物質反應，定量置換出另一種物質，再用標準溶液去滴定該物質的方法。

適用于無明確定量關系的反應。例如：K2Cr2O7溶液不能直接用Na2S2O3直接標定Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

無定量關系

第18頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三

利用K2Cr2O7在酸性條件下氧化KI，置換出定量的I2，再用Na2S2O3標準溶液滴定I2。第19頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三K2Cr2O7+過量KI定量生成I2

Na2S2O3

標液淀粉指示劑

深藍色消失第20頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三4.間接滴定法

通過另外的化學反應，以滴定法定量進行。

適用于不能與滴定劑直接起化學反應的物質。例：Ca2+CaC2O4沉淀

H2SO4

C2O42-

KMnO4標液間接測定第21頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三第三節(jié)標準溶液一、標準溶液濃度的表示方法1.物質的量濃度:單位體積溶液所含溶質物質的量。第22頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三

5L氯化鈉溶液中含NaCl5.85g，計算氯化鈉溶液的物質的量濃度。解：第23頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三2.滴定度TB/A可以理解為每毫升滴定劑B溶液能夠檢測出待測物A的質量。例：TNaOH

/HCl=0.003001g/mL表示每消耗1mLNaOH

標液可與0.003001gHCl完全反應，即每消耗1mLNaOH標液可檢測出0.003001g純HCl第24頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三已知TNaOH/HCl=0.003001g/mL，消耗NaOH標液10mL，計算HCl的質量。第25頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三二、標準溶液的配制（一）直接配制法（二）間接配制法標定法第26頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三27

準確稱取一定量的基準物質，溶解后配成一定準確體積的溶液，根據所稱試劑的質量和所配溶液的體積，即可計算出該標準溶液的準確濃度。一、直接配制法第27頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三28

（一）基準物質

能用于直接配制標準溶液的試劑，稱為基準試劑或基準物質。第28頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三基準物必須符合下列要求：（1）純度要足夠高。一般要求其純度在99.9%以上。

（2）物質的組成應與它的化學式完全相符。

若含有結晶水，例如H2C2O4·2H2O、Na2B4O7·10H2O等，其結晶水的含量也應與化學式相同。

第29頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三30（3）試劑性質穩(wěn)定。加熱干燥時不揮發(fā)、不分解，稱量時不吸濕，不吸收空氣中的CO2，不被空氣中的O2氧化等。

（4）摩爾質量較大?？山档头Q量誤差，確保配制溶液濃度的準確度。第30頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三常用的基準物有：無水Na2CO3、CaCO3H2C2O4·2H2ONaCl第31頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三酸堿滴定絡合滴定氧化還原滴定沉淀滴定標定堿：KHC8H4O4，H2C2O4.2H2O標定酸：Na2CO3，Na2B4O7.10H2O標定EDTA：Zn，Cu，CaCO3標定氧化劑：As2O3標定還原劑：K2Cr2O7，KIO3標定AgNO3：NaCl常用基準物質第32頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三33

又稱標定法。有許多試劑由于不易提純和保存，或組成并不固定，都不能用直接法配制標準溶液，而要用標定法。二、間接配制法標定法第33頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三34

可將其先配制成一種近似于所需濃度的溶液，然后用基準物質或已知濃度的其它標準溶液，通過滴定來確定它的準確濃度，這一操作過程，稱為標定。此配制標準溶液的方法，稱為標定法。第34頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三1、基準物質標定法（1）多次稱量法：稱取基準物質多份，多次平行測定，取濃度的平均值。（2）移液管法：稱取一份基準物質溶解后，定量轉移至容量瓶，從移液管移取若干份，用待測液標定，取平均值。第35頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三2、比較法標定用標準溶液來測定待標定溶液準確濃度的操作過程。根據兩種溶液消耗的體積及標準溶液的濃度，可計算出待標定溶液的準確濃度。

該方法較簡便易行。第36頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三回顧1、什么物質可以采用直接法配制標準溶液？

答：基準物質。2、間接配制法（標定法）適用于哪些物質？

答：適用于有些試劑純度不高或不穩(wěn)定，無法直接配制，需用其它基準試劑進行標定，來確定濃度的試劑。第37頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三3、作為基準物質需滿足哪些條件？答：

（1）純度要足夠高。一般要求其純度在99.9%以上。

（2）物質的組成應與它的化學式完全相符。（3）試劑性質穩(wěn)定。加熱干燥時不揮發(fā)、不分解，稱量時不吸濕，不吸收空氣中的CO2，不被空氣中的O2氧化等。

（4）摩爾質量較大。可降低稱量誤差，確保配制溶液濃度的準確度。

第38頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三4、滴定度TNaOH=0.3500g/ml，代表什么含義？答：表示1mlNaOH溶液中含有0.3500gNaOH。第39頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三第四節(jié)滴定分析的計算一、滴定分析的計算依據與基本公式

即

化學計量數之比

物質的量之比

PbB

+

aAnB:nA=b:a第40頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三1、物質的量濃度、體積與物質的量的關系若被測物質溶液的體積為VA，濃度為CA，到達化學計量點時，消耗濃度為CB的標準溶液，體積為VB，得到公式：CAVA=a/b

CBVB第41頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三2、物質的質量與物質的量關系

若被測物質為固體物質，到達化學計量點時，則質量與物質的量的關系為：

mA/MA=a/b

CBVB×10-3

或

mA=a/b

CBVBMA×10-3單位：L第42頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三3、被測物質含量的計算

若被測樣品為固體，其組分的含量通常以質量分數表示，設ms為樣品的質量，mA為樣品中被測組分的質量，ωA為被測組分的質量分數。

ωA=mA/ms

因mA=a/b

CBVBMA×10-3所以ωA=（a/b

CBVBMA×10-3）

/ms第43頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三4、物質的量濃度與滴定度的換算CB=

TB×1000/MBTB=CBMB/1000TB/A=(a/b

)

CBVBMA×10-3

CB=(b/a

)TB/A×1000/MA第44頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三二、滴定分析計算示例（一）CAVA=a/b

CBVB公式的應用例2：用0.1000mol/L的NaOH標準溶液滴定20.00ml未知濃度的H2SO4溶液，終點時消耗NaOH溶液21.10ml，問H2SO4溶液的物質的量濃度是多少？第45頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三解：2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2OCH2SO4

VH2SO4

=1/2

CNaOHVNaOH第46頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三練習1：

用0.1000mol/L的NaCl標準溶液滴定20.00ml未知濃度的AgNO3溶液，終點時消耗NaCl溶液19.50ml，問AgNO3溶液的物質的量濃度是多少？解：

NaCl+AgNO3=AgCl+NaNO3第47頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三例3：今有NaOH溶液（0.1008mol/L）500.0ml，欲將其稀釋成0.1000mol/L，問需要向溶液中加多少毫升水？解：溶液稀釋前后，溶質的物質的量不變。

C1V1=C2V2第48頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三練習2：濃度為0.4000mol/L的HCl溶液的200.0ml，欲將其稀釋成0.2500mol/L，問需要向溶液中加多少ml水？第49頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三（二）公式mA/MA=a/b

CBVB的應用1、估算應稱取基準物質的質量例4：標定時，為使鹽酸溶液（約0.1mol/L）消耗20～25ml，問應稱取基準物質無水Na2CO3多少克？解：

2HCl

+

Na2CO3

=2NaCl+CO2+H2O第50頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三練習3：用NaCl溶液標定約0.1mol/L

AgNO3溶液，若AgNO3溶液的體積消耗要控制在20～25ml，問應稱取基準物質NaCl多少g？解：

NaCl+AgNO3=AgCl+NaNO3第51頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三2、用基準物質標定溶液的濃度例5：精密稱取基準物質草酸（H2C2O42H2O）0.1500g溶于適量的水中，標定NaOH溶液，終點時消耗NaOH溶液22.10ml，求NaOH溶液的濃度。解：H2C2O4

+2NaOH=Na2C2O4+2H2O第52頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三（三）被測物質含量的計算例6

用HCl標準溶液（0.1000mol/L）滴定0.2010g不純的K2CO3，完全中和時消耗HCl溶液24.00ml，計算樣品中的質量分數。第53頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三（四）物質的量濃度與滴定度的換算例7

已知HCl溶液的滴定度為0.004376g/ml，求（1）HCl溶液的濃度。（2）HCl對CaO的滴定度。第54頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三作業(yè)2

1、用0.0500mol.L-1的H2SO4

標準溶液滴定50.00mL未知濃度的NaOH溶液，終點時消耗H2SO4溶液20.00mL，問NaOH溶液的物質的量濃度是多少？第55頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三

2、欲配制濃度為0.10mol/L的稀鹽酸500

mL，需量取上述12mol/L的濃鹽酸多少毫升？第56頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三

3、用Na2CO3基準試劑標定0.2mol.L-1HCl標準溶液時，若約使用25mL左右的滴定液，問應稱取基準Na2CO3多少克？已知:MNa2CO3=106.0g.mol-1解：2HCl+Na2CO3=

2NaCl+CO2+H2O第57頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三本章小結一、滴定反應的條件與滴定方式1、滴定分析基本術語

滴定分析法、標準溶液、滴定、化學計量點、指示劑、滴定終點、終點誤差、基準物質、標定2、滴定反應的條件3、滴定方式第58頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三二、基準物質和標準溶液1、基準物質2、標準溶液的配制第59頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三三、標準溶液濃度的表示方法1、物質的量濃度c2、滴定度TB/A四、滴定分析計算根據等物質的量反應規(guī)則在確定對應的最小基本單元后，當反應達到滴定終點，被測組分的物質的量與標準溶液溶質的物質的量相等，即,nA=nB第60頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三謝謝！第61頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三第四章酸堿滴定法第三節(jié)酸堿標準溶液配制與標定第62頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三

酸堿滴定中最常用的標準溶液是HCl溶液和NaOH溶液，也可用H2SO4、KOH溶液。濃度一般為0.1mol/L左右。

由于HCl溶液具有揮發(fā)性、NaOH溶液易吸收空氣中的CO2和H2O，所以配制時均采用間接配制法。第63頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三一、酸標準溶液1．HCl標準溶液配制市售濃HCl物質的量濃度約為：12mol/L

配制HCl滴定液（0.1mol/L）1000ml，應取濃HCl的體積為：8.3ml第64頁，講稿共71頁，2023年5月2日，星期三2.HCl標準溶液標定標定HCl常用的基準物質是無水碳酸鈉，反應如下：Na2CO3+2